經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 本發明是開於一種聚氧基烷撑聚醇聚合觸媒的回收方 法和聚氧基烷撑聚醇的製造方法，更詳而言之，本發明偽 有關於一種可作為聚胺酯樹脂或界面活性劑之原料的聚氧 基烷撑聚醇之聚合觸媒的回收方法，以及藉此回收之觸媒 進行環氧烷類的開環加成聚合以製造聚氧基烷撑聚醇的方 法〇 使用作為聚胺酯之原料的聚氧基烷撑聚醇，通常是在 驗性觸媒的存在下將環氧烷類開環加成聚合於活性氫化合 物起始劑上而製得。針對聚氧基烷撑聚醇的製造，迄今在 生産性的提高和製品品質的改良上已有各種不同的提案。 在製造該聚氧基烷撑聚醇時，當環氧烷類的濃度高， 反應溫度高，以及增加鹼金屬化合物聚合觸媒量時，環氣 烷類加成聚合速度將增快，此已為大眾之所熟知。藉由使 用這種方法來提高生産性的時候，同時也會因側反應而使 不飽和鍵量增加。不飽鍵傜來自環氣烷類中之環氧丙烷的 側反應而産生的末端雙鍵的單醇，這個單醇會引起所製成 之聚氣基烷撑聚醇的品質劣化，並旦造成聚胺酯樹脂化時 會降低物性等的不良結果。 為此人們乃針對使單醇生成量增加的聚合條件加以檢 討，依據高分子論文集，50, No.2, 121-126, (1993)之 記載，在高溫反應時，不飽和鍵量增加的程度最大，而環 氣烷類的濃度以及氳氣化鉀聚合觸媒的濃度對不飽和鍵量 的影耱則較小。然而基於反應器之耐壓上限，要提高環氣 烷類的濃度比較困難。 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5 - ---------—裝------訂------線 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局具工消费合作社印裝 305847 A7 B7_ 五、發明説明（） 要提高氫氣化鉀聚合觸媒的濃度雖然很容易，但是， 在使用後以酸中和或藉水洗法等分離粗聚氣烷撑聚醇時， 聚合觭媒將被廢棄，結果造成聚合觸媒使用量增加、製品 成本提高，以及製品附著於觸媒中和坦上或使水洗用之水 量增加，招致單位成本增加的惡果。 此外，還有一項提案（USP 3,393,243公報），是藉著 變更齡金屬化合物聚合觸媒的種類來製造不飽和鍵量少之 聚氣基烷撑聚醇。如此，乃具有一特擻，即：由於單醇生 成量經抑制，雖以高速反應提高生産性，仍不致使品質劣 化。 上例中所記載的方法是：為減少不飽和鍵量，乃在製 造聚氧基烷撑聚醇時使用绝化合物觸媒，隨後經中和工程 加入由水及草酸構成之中和劑，再脱水乾燥後濾除絶埴。 然而，關於絶埴的回收並未記載。鉋化合物是非常昂貴的 ，當這個方法使用於工業上的時候，將會有經濟性不良的 缺點。 回收鉋化合物觸媒的技術業經種種檢討。譬如，將草 酸之類的有機酸及水加入在绝化合物觸媒存在下，聚合而 成的粗聚氣基烷撑聚醇而中和之，然後分離所生成的绝埴 ,並將分離出的絶埴以及附著於該絶埴上之聚氣基烷撑聚 醇的混合物加以燒結而製成氣化绝，接著，藉水和反應來 回收氫氣化絶,再利用所回收的氫氣化絶做為聚氣基烷撑 聚醇用觸媒（特願平04-331996)。然而，使用這種方法時 會有在中和時使用之有機酸的成本問題，以及在燒結時， 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 _ ---------；I裝------訂-----^ I線 着 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部令央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 使用之燃料的成本問題，因此無法滿足降低成本的要求。 再者，尚有以下的技術（特願平04-331997、特願平 04-333094):在绝化合物觭媒的存在下，直接令粗聚氣基 烷撑聚醇或令使用至少一種有機酸或礦酸以及水中和粗聚 氣基烷撑聚醇而生成的鉋埴化合物水溶液與陽離子交換樹 脂接觸，以便吸附绝離子於陽離子交換樹脂上，其次藉著 鹼性溶出劑以氫氧化绝的形式回收聚氣基烷撑聚醇重合觸 媒。然而，像這樣的方法，溶出劑將攙入氫氧化絶水溶液 内，致氫氣化絶純度下降，乃有造成聚氣基烷撑聚醇聚合 觭媒之性能降低的間題。 本發明的目的是在提供一種從一於驗金靥化合物觸媒 存在下聚合環氧烷類而製得之粗製聚氣基烷撑聚醇中，有 效率且經濟地回收聚氧基烷撑聚醇聚合觸媒的方法，並提供一 種進一步利用回收之聚氣基烷撑聚醇聚合觸媒來製造聚氧 基烷撑聚醇的方法。 本案發明人等為達成上述目的，乃銳意研究，結果發 現，可藉持定的方法，以确酸或有機酸中和一於鹸金屬化 合物觸媒存在下聚合環氣烷類而製得之粗製聚氣基烷撑聚 醇，而由生成之鹼金羼埴中有效率且經濟地回收聚氣基烷 撑聚醇聚合觸媒，且可再度利用此回收之聚氣基烷撑聚醇 聚合觭媒來聚合聚氣基烷撑聚醇；終完成本發明。 亦即，本發明的第一目的是在提供一種聚氣基烷撑聚 醇的製造方法，其特徽在於包含有：①中和工程，其偽在 含有鹼金屬化合物觸媒的粗製聚氣基烷撑聚醇中加入由水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐） -7 - ---------—^------ΐτ------ (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局貝工消費合作杜印裝 305847 A7 _B7_ 五、發明説明（） 和礦酸或有機酸所構成的中和劑；②脱塩工程，其係將① 所得到的液體脱水乾燥後析出的鹼金屬埴過濾；③觸媒回 收工程，其偽將②所得到的鹼金颶埴製成鹼金屬埴水溶液 ，並使其與训型陰離子交換樹脂接觸，藉此吸附礦酸或有 機酸陰離子，俾進行離子交換以回收聚氣基烷撑聚醇聚合 觸媒；以及④聚氣基烷撑聚醇的製造工程，其偽使用由③ 回收之聚氧基烷撑聚醇聚合觸媒，將環氧烷類開環加成聚 合於活性氫化物起始劑上。 本發明的第二目的是在提供一種聚氣基烷撑聚醇的製 造方法，其待徵在於：該鹼金羼埴水溶液是在本發明第一 目的中之②JH埴工程之後，接著在驗金屬埴和聚氣基烷撑 聚醇的混合物中加入水或水和有機溶劑的混合物，將其分 離成聚氣基烷撑聚醇相和鹼金屬塩水溶液相而獲得的鹼金 靥埴水溶液相。 本發明的第三目的是在提供一種聚氧基烷撑聚醇聚合 觸媒的回收方法，其特擻在於包含有本發明第一目的之① 中和工程，②脱埴工程，及③回收工程。 在本發明裡所使用的鹼金羼化合物觸媒，舉例而言有 :金颶鈉、氫氣化鈉、金羼鉀、氫氣化鉀、金颶铷、氫氧 化鋤、金靨絶、氫氣化絶、以及氫氣化納、氫氧化鉀、氫 氣化铷或氫氣化絶的一水化合物••而其中較佳的是金屬铷 、氫氧化鉤、金饜绝、氫氣化絶、或者是氫氧化铷或氫氣 化絶的一水化合物；尤其是氫氣化绝或其一水化合物。 這些觸媒，最好是添加在活性氫化物起始劑或聚氣基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 ---------:丨裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明（） 烷撑聚醇後，加熱脱水或脱氫而將活性氫化物烷氧化，以 進行環氣烷類之加成聚合，但依情形亦可直接使用。此外 ,鹼金屬化合物觸媒亦可使用本發明回收工程所回收者。 上述鹼金屬觸媒之使用量，相對於以環氣烷類加成聚 合後之聚氣基烷掙聚醇100重量份宜在0.01-5重量份之範 圍。 在本發明裡所使用的粗製聚氣基烷撑聚醇，舉例而言 可為：在齡金屬化合物觸媒之存在下將環氣烷類加成聚合 於公知的活性氫化物起始劑上所製成之所有分子量之物。 至於所使用的公知活性氫化物起始劑，可舉例如下：甲醇 、乙醇、丁醇等的一價醇類，丙二醇、1,4-丁二醇等的二 價醇類，丙三醇、異戊四醇、葡萄糖醇、砂糖等的多價醇 類，一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的醇胺類，乙二胺 等的脂肪族胺類，苯胺、甲苯二胺、二苯甲烷二胺等的芳 香族胺類，雙酚A、酚醛樹脂等的酚化合物以及水等。此 外，用公知的方法將環氣烷類以低莫耳數加成於此等活性 氫化物起始劑上而製得的聚氧基烷撑聚醇也可以使用作為 活性氫化物起始劑。 粗製聚氣基烷撑聚醇是使用鹼金靥化合物觸媒令環氣 烷類開環加成聚合於活性氫化物起始劑上而製得者，此等 聚氣基烷撑聚醇之末端氫氣基一部份具有驗金羼烷氧化物 的構迪，可為自製者，亦可採用購入者。 在本發明裡所使用的環氣烷類，舉例而言可為：環氧 丙烷、環氣乙烷、環氧丁烷、氣化苯乙烯等公知者，亦可 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 9 _ ----------------1T------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作衽印製 A7 B7 五、發明説明（） 同時使用兩種以上之上述環氧烷類。 環氣烷類之加成童沒有持別的限制，通常相對於活性 氫化物起始劑中之氫氣基一莫耳宜在1-120莫耳之範圍。 又，此等加成聚合可以用公知的方法和條件來進行。 中和粗製聚氧基烷撑聚醇的方法，可以在50-120°C的 條件下，添加水和中和劑。水可為工業用水、離子交換水 、蒸餾水等，依需要選用，添加量相對於聚氣基烷撑聚醇 100重量份宜在0.05-30重量份的範圍。所使用的中和劑， 舉例而言有礦酸，例如：磷酸、埴酸、硫酸、亞硫酸、碩 酸，以及有機酸，例如：甲酸、草酸、琥珀酸、醋酸、馬 來酸等。此等中和劑可以單獨使用，亦可兩種以上混合使 用。 此外，在上述中和處理後，可依需要使用吸附劑進行 吸附處理。所使用的吸附劑以合成矽酸鎂1較佳，各種市售 品有卜AD600NS、卜§ y夕又一AD600B、卜5 y夕7 - AD300 (富田製藥社商標）以及牛3 - 7 - F 400 、牛3 一 7 - F 600 (協和化學工業社商標）。 本發明之聚氧基烷撑聚醇聚合觸媒的回收方法如下所 述： 在上述於鹾金屬化合物觸媒存在下聚合環氣烷類而製 得之粗製聚氣基烷撑聚醇中加入水和中和劑以達(>H3.0-9.0 之後，在50-120t：及減壓下，將加入之水脱水乾燥處理， 並將析出的龄金屬埴過濾，然後添加水以製得鹼金羼埴水 溶液。但，此鹼金屬埴通常附著有少量的聚氣基烷撑聚醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 10 - ----------裝------訂-----* '·線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 3u5S47 A7 B7 五、發明説明（） ,因此宜於過濾而製得之鹼金屬埴中添加水或水和有機溶 劑的混合物後，通常於io-iooc下搜拌混合後靜置之。於 分離成聚氧基烷撑聚醇相和鹼金屬埴水溶液相後，使鹼金 屬埴水溶液和0H型陰離子交換樹脂接觸，藉此吸附礦酸或 有機酸陰離子，俥回收聚氣基烷撑聚醇聚合觸媒。分離聚 氣基烷撑聚醇和鹼金屬埴所用的有機溶劑，可舉例如下： 正己烷等之脂肪族烴類，環戊烷等之脂環式烴類，苯、甲 苯等之芳香族烴類，四氣化磺、氣仿、二氣甲烷等之鹵化 烴類。 又，宜將上法分離得之聚氣基烷撑聚醇相與聚合後之 粗聚氧基烷樓聚醇等混合使用，藉以減低聚氧基烷撑聚醇 精製工程中之損失。 以陰離子交換樹脂處理之鹼金羼埴水溶液的嬝度並沒 有特別的限制，通常以使用0.01重量％— 50重量％之程度 者為佳。但，即使使用此濃度範圍外之鹼金羼埴水溶液， 亦無損於本發明之旨趣。 在本發明裡所使用的陰離子交換樹脂，宜使用其構造 俗以苯乙烯一二乙烯苯共聚合物作為擔體，且於側鏈具有 第4级銨埴化合物作為陰離子交換基者。此外，在本發明 裡，不論是凝膠型亦或是大孔型的陰離子交換樹脂均可用 。此種陰離子交換樹脂市售者有：MP500、b 乃乎y卜M500、 bf夕卜M504、 bf y卜MP600、 b 八f y卜MP500A (以上拜耳公司商標），夕卞4才> PA 406、夕4卞4才>卩/\408、夕才>PA412(三菱化 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X 297公釐） -11 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -I裝------訂-----i 線_ 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（） 成會社商標），7 >八一亏彳卜IRA430、7 >八一亏吖卜 IRA458、7 A —亏 Y 卜 IRA900 (以上羅門哈期 Rohm and Haas Company商標）。此等陰離子交換樹脂是利用習知的 公知方法，將一部分或者全部變換成0H型俾作為第4级銨 陽離子之相對陰離子（counter anion)後使用之。另一方 面亦可購入使用業已變換成0H型的陰離子交換樹脂。離子 交換樹脂的使用溫度，並無特別的限制，通常宜在10-1001C 的範圍。 由於齡金%水溶液經由離子交換而變成驗金靥氫氧 化物水溶液，_直接以此鹼金靥氫氣化物水溶液作為鹼 金屬化合物觸媒或經濃縮至所需之濃度後再作為鹼金颶化 合物觸媒而用於環氧烷類之聚合。此外，亦可將鹼金屬氫 氣化物水溶液脱水而以固體狀齡金屬氫氣化物的形態作為 鹼金屬化合物觸媒而用於前述聚氣基烷撑聚醇之製造。以 此種方式回收的驗金屬化合物觸媒，可於做為聚氣基烷撑 聚醇聚合觸媒使用後，再度回收，反覆作為聚氣基烷撑聚 醇聚合觸媒使用。 聚氧基烷撑聚醇係經去除粗製聚氧基烷撑聚醇中之聚 氧基烷撑聚醇觸媒後進一步精製而獲得。此種製造方法和 前述之粗製聚氣基烷撑聚醇的製造法相同，但本發明聚氧 基烷撑聚醇之製造是使用經由回收工程而回收之業已使用 過之聚氣基烷撑聚醇聚合觸媒。使用經回收之聚氣基烷撑 聚醇聚合觸媒時，可為經脱水之固形物或為任何濃度之水 溶液者，不必拘泥於其形態。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -12 - ----------裝------訂-----^ —線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局負工消费合作社印簟 A7 B7 五、發明説明（） 〔實施例〕 以下舉實施例進一步説明。 實施例1 在一經氮氣換氣後之反應器内填入甘油150g作為活性 氫化合物（起始劑），以及填入50%氫氣化绝水溶液113g 作為觸媒。接著將反應器内溫度提昇至105C,在10mm Hg 之減壓狀態下持缅脱水，至脱水率超過90%為止，隨後採 用環氧丙烷（以下簡稱P0)作為前述之環氣烷類，於内溫 105Ό、内壓4 kg/cm2G之條件下徐徐加入9650g,經13小 時反應終了。反應終了後，減壓除去糸統内未反應之P0, 得粗製聚氧基烷撑聚醇（以下簡稱粗聚醇）9820g。其次 ，在粗聚醇中加入10重量％之水以及與氫氣化絶等莫耳之 磷酸中和。中和後由粗製聚氣基烷撑聚醇除去水分，随後 分離除去析出之絶埴。經除去絶埴之精製聚氧基烷撑聚醇 ，其羥基價為28ragK0H/g、粘度為1100 cps/2510。 其次，以離子交換容量50倍之7重量％苛性鹼水溶液 通過200ml之氣型陰離子交換樹脂（商標：b八子y卜 MP500)，得0H型陰離子交換樹脂（商標：b八子y卜 MP500) 200ml〇 在前述絶堪中加水製成15¾水溶液（以下簡稱：水溶 液A),經测得其磷酸離子濃度為54.7 mg/ml。接箸，將 水溶液A 100ml及0H型陰離子交換樹脂（商標： 卜MP500) 200ml置入燒瓶中，在2〇υ下攪拌15分鐘，令其 吸箸磷酸離子。將該水溶液過濾，結果得到絶埴含量極少 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -13 - I — —————— I I -裝—I I I—I 訂 1111 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁). · / 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（） (磷酸離子濃度1.10 ms/inl)、純度98 wta；之氫氣化絶水 溶液。絶回收率 ' 實施例2 將環氧乙烷1300g於内溫105¾及内壓4 kg/cma的條件 下徐徐加入實施例1製得之粗聚醇7850g中，經4小時後 反應終了。 依實施例1之方法精製，得聚氣基烷撑聚醇，其羥基 價為 24 mgKOH/g、粘度為 1300 cps/251C。 在此鉋埴中加水製成153；水溶液（以下簡稱：水溶液 B),然後將水溶液B 100ml及以同於實施例1方式製得 之已交換成0H型的離子交換樹脂（商標：bf y卜 MP500) 200ml置入燒瓶中，在201C下攪拌15分鐘，令其吸 箸磷酸離子，將該水溶液過濾，結果得到绝埴含量極少、 純度99 wt：C之氫氣化絶水溶液。絶回收率為96S!。 實施例3 於500g的異戊四醇之P0附加物（羥基價450 mgKOH/g) 中餵入503；氫氣化绝水溶液70g作為觸媒，依實施例1之方 法將P0加成於其中。反應終了後，減壓除去糸統内未反應 的P0,得粗製聚氣基烷撑聚醇（以下簡稱：粗聚醇）7900g 。依實施例1之方法精製，得聚氧基烷撑聚醇，其羥基價 為 28mgK0H/g、粘度為 1400 cps/25C。 在此絶埴中加水製成15X水溶液（以下簡稱：水溶液 C )，然後將水溶液C ΙΟΟπι 1及以同於實施例1方式製得 之0H型的離子交換樹脂（商標：b八子V卜MP500) 200ml 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公t ) _ 14 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i i裝------訂-------線_ 3〇5847 at __B7_ 五、發明説明（） 置入燒瓶中，在20TC下攪拌15分鐘，令其吸著磷酸離子。 將該水溶液過濾，結果得到絶埴含童極少、純度98 vfU之 氬氧化鉋水溶液。绝回收率為96：ϋ。 實施例4 饋入50¾氫氧化鋤水溶液77g作為觸媒，依實施例1之 方法將P0加成於甘油中。反應終了後，減壓除去条統内未 反應之P0,得粗製聚氣基烷撑聚醇（以下簡稱：粗聚醇） 9820g〇 其次，在粗聚醇中加入5重量％之水以及與氫氣化鋤 等莫耳之磷酸中和。中和後，脱水除去前添加之水以得細 埴。 於此铷埴中加水製成15¾的水溶液（以下簡稱：水溶 液D),然後將水溶液D lOOnl及以同於實施例1方式製 得之0H型的離子交換樹脂200ml置入燒瓶中，在20Ϊ：下擬 拌15分鐘，令其吸著礎酸離子，將該水溶液過濾，結果得 到铷埴含量極少、純度97 wU之氫氣化铷水溶液。鋤回收 率為953!。 實施例5 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 饋入50¾氫氣化鉀水溶液40g作為觸媒，依實施例1之 方法將P0加成於甘油中。反應終了後，減壓除去糸統内未 反應之P0,得粗製聚氣基烷撑聚醇（以下簡稱：粗聚醇） 9820g。其次，在粗聚醇中加入5重量％之水以及與氫氧 化鉀等莫耳之磷酸中和。中和後，脱水除去前添加之水以 得鉀埴。 本紙張尺度適用中國國家標準（匸邓）八4洗格（2丨0乂297公釐） -15 - 經濟部中央揉準局貝工消費合作衽印製 A7 __B7 五、發明説明（） 於此鉀埴中加水製成15¾的水溶液（以下簡稱：水溶 液E),然後將水溶液E 100ml及以同於實施例1方式製 得之0H型的離子交換樹脂200ml置入燒瓶中，在20t：下攪 拌15分鐘，令其吸箸磷酸離子，將該水溶液過濾，結果得 到鉀埴含量極少、純度97 wU之氫氣化鉀水溶液。鉀回收 率為95%。 實施例6 依實施例2之方法，在製得之粗聚氧基烷撑聚醇中 加入5重量丨之水以及與氫氣化絶等莫耳之磷酸中和。中和 後，脱水除去前添加之水並且過濾以製得附著有40w«聚 ί 氧基烷撑聚醇之絶埴。 於製得之絶埴（附著有聚氣基烷撑聚醇）中加入70t： 的水，在801C下攪拌混合後靜之，随後分離下層之磷酸絶 水溶液相。將磷酸铯水溶液相製成15S!水溶液（以下簡稱 :水溶液F)，然後测定其磷酸離子濃度，得63.2 mg/ml 。接著，將水溶液F 100ml以及以同於實施例1之方式製 得之0H型的離子交換樹脂（商標：b八子9卜MP50们200ml 置入燒瓶中，在201C下攪拌15分鐘，令其吸著磷酸離子， 將該水溶液過濾，結果得到絶埴含量極少（磷酸離子濃度 1.26 mg/ml)、純度98 wU之氫氣化絶水溶液。绝回收率 為 903!〇 實施例7 依實施例3之方法，在製得之聚氣基烷撑聚醇中加 入5重童％之水以及與氫氣化絶等莫耳之磷酸中和。中和 ---------------1T-----^ >· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNs ) A4規格（210X297公釐） _ 16 - A7 305847 B7___ 五、發明説明（） 後，脱水除去前添加之水並且過濾以製得附著有40wtS!聚 氣基烷撑聚醇之絶埴。 於製得之絶埴（附著有聚氧基烷撑聚醇）中加入7〇·〇 的水，在80t：下攪拌混合後靜之，随後分離下層之磷酸鉋 水溶液相。將磷酸绝水溶液相製成15¾水溶液（以下簡稱 :水溶液G),然後測定其磷酸離子濃度，得63.2 mg/ml 。接著，將水溶液G ΙΟΟιη 1以及以同於實施例1之方式製 得之0H型的離子交換樹脂（商標：卜八f y卜MP500) 200ml 置入燒瓶中，在2010下攪拌15分鐘，令其吸著磷酸離子， 將該水溶液過濾，結果得到鉋埴含里極少（磷酸離子濃度 1.26 mg/ml)、純度98 w«之氫氧化鉋水溶液。绝回收率 為 755：0 實施例8 將實施例6製得之氫氣化绝水溶液（水溶液F)嬝縮 以製得濃度50wU之氫氣化絶溶液。 於一經氮氣換氣後之反應器内饋入甘油150g作為活性 氫化物（起始劑），並餓入50%氫氣化绝水溶液113g作為 觸媒。接著，將反應器内的溫度提昇至105¾.在lOmniHg 的減壓狀態下，連缠脱水至脱水率超過90¾後，採用環氧 丙烷（以下簡稱：P0)作為環氣烷類，於内溫105C、内 壓4 1^/<：111!10的條件下徐徐加入965(^,經13.5小時反應終 了。反應終了後，減壓除去糸統内未反應之P0,得粗製聚 氧基烷撑聚醇（以下簡稱：粗聚醇）9820g：。其次，在粗聚 醇中加入5重量％的水以及與氫氣化绝等奠耳之磷酸中和 --------- •裝------訂-----線 -W (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印褽 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐) ~ ll ~ 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 3U5S47 A7 B7 五、發明説明（） 。中和後，脱水除去前添加之水並將绝埴濾除，得聚氯基 烷撑聚醇。羥基價為28 mgKOH/g、粘度為1100 CpS/25t： ,所製得之精製聚氧基烷撑聚醇之羥基債與粘度品質與實 施例1相同。 實施例9 於一經氪氣換氣後之反應器内饋入甘油300g作為活性 氫化物（起始劑），並饋入5035氫氣化絶水溶液80g作為觸 媒。接箸，將反應器内的溫度提昇至105T：,在lOmmHg的 減壓狀態下，連缠脱水至脱水率超過90S；後，採用環氣丙 ' 烷（以下簡稱：P0)作為環氣烷類，於内溫105C、内壓 4 kg/cmaG的條件下徐徐加入1360g,經150分鐘反應終了 。反應終了後，減壓除去糸統内未反應之P0,得粗製聚氣 基烷撑聚醇（以下簡稱：粗聚醇）1700g。其次，在粗聚醇 中加入5重量％的水以及與氫氧化鉋等莫耳之磷酸中和。 中和後，脱水除去前添加之水以得鉋埴。 在製得之绝埴中加水製成15¾水溶液（以下簡稱： 水溶液H),然後測定其磷酸離子濃度，得54.5 mg/ml。 接著，將水溶液H 100ml以及以同於實施例1之方式製 得之0H型的離子交換樹脂（商標：b八子y卜MP500)200ml 置入燒瓶中，在201C下攪拌15分鐘，令其吸箸磷酸離子， 將該水溶液過濾，結果得到絶埴含量極少（磷酸離子濃度 1.09 mg/ml)之氫氧化鉋水溶液。 即，依本發明之方法，可從粗製聚氣基烷撑聚醇之精 製埴中有效率地回收聚氣基烷撑聚醇聚合觭媒，同時，可 再度使用回收之觸媒以提高其經濟性。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 18 - ^^1 1^1 H ml I « 士^!^ m 1^1 In HI m \ J n In I ---I— _-^ I 0¾-吞 ··" * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)