JPH05163341A - ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 - Google Patents
ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法Info
- Publication number
- JPH05163341A JPH05163341A JP33178291A JP33178291A JPH05163341A JP H05163341 A JPH05163341 A JP H05163341A JP 33178291 A JP33178291 A JP 33178291A JP 33178291 A JP33178291 A JP 33178291A JP H05163341 A JPH05163341 A JP H05163341A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkaline catalyst
- reaction
- active hydrogen
- alkylene oxide
- hydrogen compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明の目的は、活性水素化合物とアルカリ性
触媒の存在下にアルキレンオキシドを付加してポリオキ
シアルキレンポリオールを製造する方法において、反応
時間を速くしても不飽和結合量が高くならないポリオキ
シアルキレンポリオールの製造方法を提供することにあ
る。 【構成】反応器内に活性水素化合物１モルに対し０．０
５〜３モルのアルカリ性触媒を仕込み内温３０〜１５０
℃において減圧脱水する。変性ポリエチレングリコール
は、０．０５〜１．５モルをアルカリ性触媒と同時に、
または脱水後に添加する。次いで、反応器内圧力２〜１
５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、温度５０〜１５０℃の条件下で所定
量のアルキレンオキシドを装入し、反応終了後、中和、
濾過によりポリオキシアルキレンポリオールが得られ
る。
触媒の存在下にアルキレンオキシドを付加してポリオキ
シアルキレンポリオールを製造する方法において、反応
時間を速くしても不飽和結合量が高くならないポリオキ
シアルキレンポリオールの製造方法を提供することにあ
る。 【構成】反応器内に活性水素化合物１モルに対し０．０
５〜３モルのアルカリ性触媒を仕込み内温３０〜１５０
℃において減圧脱水する。変性ポリエチレングリコール
は、０．０５〜１．５モルをアルカリ性触媒と同時に、
または脱水後に添加する。次いで、反応器内圧力２〜１
５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、温度５０〜１５０℃の条件下で所定
量のアルキレンオキシドを装入し、反応終了後、中和、
濾過によりポリオキシアルキレンポリオールが得られ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は活性水素化合物とアルカ
リ性触媒の存在下にアルキレンオキシドを付加して製造
するポリオキシアルキレンポリオールの製造方法に関す
るものであり、特にアルキレンオキシド付加反応時間を
短縮するために新規な触媒を使用したポリオキシアルキ
レンポリオールの製造方法に関するものである。ポリオ
キシアルキレンポリオールは、ポリウレタンの原料、界
面活性剤、化粧品原料等に広く用いられている。またポ
リオキシアルキレンポリオールとイソシアネート化合物
との反応によって得られるポリウレタンは、フォーム、
エラストマー、その他の用途に広く用いられている。
リ性触媒の存在下にアルキレンオキシドを付加して製造
するポリオキシアルキレンポリオールの製造方法に関す
るものであり、特にアルキレンオキシド付加反応時間を
短縮するために新規な触媒を使用したポリオキシアルキ
レンポリオールの製造方法に関するものである。ポリオ
キシアルキレンポリオールは、ポリウレタンの原料、界
面活性剤、化粧品原料等に広く用いられている。またポ
リオキシアルキレンポリオールとイソシアネート化合物
との反応によって得られるポリウレタンは、フォーム、
エラストマー、その他の用途に広く用いられている。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン原料等に用いられているポ
リオキシアルキレンポリオールは、通常、活性水素化合
物とアルカリ性触媒の存在下にアルキレンオキシドを付
加重合して得られる。この付加重合速度はアルキレンオ
キシドであるプロピレンオキサイド付加反応時の濃度が
高い場合、また反応温度、触媒量の増加により向上する
ことが知られているが、同時に副反応による不飽和結合
量が増加するためこれらの方法では品質悪化を招いてし
まう。
リオキシアルキレンポリオールは、通常、活性水素化合
物とアルカリ性触媒の存在下にアルキレンオキシドを付
加重合して得られる。この付加重合速度はアルキレンオ
キシドであるプロピレンオキサイド付加反応時の濃度が
高い場合、また反応温度、触媒量の増加により向上する
ことが知られているが、同時に副反応による不飽和結合
量が増加するためこれらの方法では品質悪化を招いてし
まう。
【０００３】以上の問題点を解決するため、アルカリ金
属化合物とクラウンエーテルおよびクリプタンドまたは
金属配位クリプテートを使用する方法（特開昭５６−４
３３２２号公報）、アルカリ金属化合物と相間移動触媒
の組み合わせを使用する方法（特公昭５８−５８３６４
号公報）等が提案されている。これらのクラウンエーテ
ルや相間移動触媒については、非常に高価であり工業的
に使用する際に経済性が悪いという難しさがある。ま
た、後処理精製のポリオール中にこれらが残存した場合
ポリイソシアネートとの反応性に影響を与える場合が見
られる。
属化合物とクラウンエーテルおよびクリプタンドまたは
金属配位クリプテートを使用する方法（特開昭５６−４
３３２２号公報）、アルカリ金属化合物と相間移動触媒
の組み合わせを使用する方法（特公昭５８−５８３６４
号公報）等が提案されている。これらのクラウンエーテ
ルや相間移動触媒については、非常に高価であり工業的
に使用する際に経済性が悪いという難しさがある。ま
た、後処理精製のポリオール中にこれらが残存した場合
ポリイソシアネートとの反応性に影響を与える場合が見
られる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、活性
水素化合物とアルカリ性触媒の存在下にアルキレンオキ
シドを付加してポリオキシアルキレンポリオールを製造
する方法において、反応時間を速くしても不飽和結合量
が高くならないポリオキシアルキレンポリオールの製造
方法を提供することにある。
水素化合物とアルカリ性触媒の存在下にアルキレンオキ
シドを付加してポリオキシアルキレンポリオールを製造
する方法において、反応時間を速くしても不飽和結合量
が高くならないポリオキシアルキレンポリオールの製造
方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。
を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。
【０００６】即ち、本発明は、活性水素化合物とアルカ
リ性触媒の存在下にアルキレンオキシドを付加してポリ
オキシアルキレンポリオールを製造する方法において、
助触媒として変性ポリエチレングリコールを添加するこ
とを特徴とするポリオキシアルキレンポリオールの製造
方法である。
リ性触媒の存在下にアルキレンオキシドを付加してポリ
オキシアルキレンポリオールを製造する方法において、
助触媒として変性ポリエチレングリコールを添加するこ
とを特徴とするポリオキシアルキレンポリオールの製造
方法である。
【０００７】本発明に用い得る活性水素化合物として
は、例えばメタノール、エタノール、ブタノール等の１
価アルコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオールなどの２価アルコール、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、砂糖等の多価アルコー
ル、エチレンジアミン等の脂肪族アミン、トリレンジア
ミン等の芳香族アミン、トリエタノールアミン等のアル
カノールアミン類、ビスフェノールＡ、ノボラック等の
フェノール化合物等が挙げられる。
は、例えばメタノール、エタノール、ブタノール等の１
価アルコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオールなどの２価アルコール、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、砂糖等の多価アルコー
ル、エチレンジアミン等の脂肪族アミン、トリレンジア
ミン等の芳香族アミン、トリエタノールアミン等のアル
カノールアミン類、ビスフェノールＡ、ノボラック等の
フェノール化合物等が挙げられる。
【０００８】本発明に用い得るアルカリ性触媒として
は、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、水酸化セシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、金属カリウム、金属ナトリウム等が挙げられ、ア
ルカリ金属イオンを形成し易い水酸化物が好ましく、そ
の中でも水酸化カリウムが特に好ましい。上記アルカリ
性触媒の活性水素化合物に対する使用量としては、活性
水素化合物１モルに対して０．０５モル〜３モルの範囲
が好ましい。
は、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、水酸化セシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、金属カリウム、金属ナトリウム等が挙げられ、ア
ルカリ金属イオンを形成し易い水酸化物が好ましく、そ
の中でも水酸化カリウムが特に好ましい。上記アルカリ
性触媒の活性水素化合物に対する使用量としては、活性
水素化合物１モルに対して０．０５モル〜３モルの範囲
が好ましい。
【０００９】本発明に用い得るアルキレンオキシドとし
ては、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、スチレ
ンオキシド等が挙げられ、これらは１種類、あるいは２
種類以上併用して用いることが出来る。アルキレンオキ
シドの付加量としては、ポリオールの使用目的により異
なるが、通常活性水素化合物中の水酸基１モルに対して
２〜９０モルの範囲が好ましい。
ては、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、スチレ
ンオキシド等が挙げられ、これらは１種類、あるいは２
種類以上併用して用いることが出来る。アルキレンオキ
シドの付加量としては、ポリオールの使用目的により異
なるが、通常活性水素化合物中の水酸基１モルに対して
２〜９０モルの範囲が好ましい。
【００１０】本発明において助触媒として用いる変性ポ
リエチレングリコールとしては、一般式 ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＣＨ3 （ｎ＝６〜１８０）で示される化合物であり、例えば東
京化成株式会社製のジメチルポリエチレングリコール４
００、ジメチルポリエチレングリコール６００、ジメチ
ルポリエチレングリコール１０００、ジメチルポリエチ
レングリコール２０００等が挙げられる。
リエチレングリコールとしては、一般式 ＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＣＨ3 （ｎ＝６〜１８０）で示される化合物であり、例えば東
京化成株式会社製のジメチルポリエチレングリコール４
００、ジメチルポリエチレングリコール６００、ジメチ
ルポリエチレングリコール１０００、ジメチルポリエチ
レングリコール２０００等が挙げられる。
【００１１】本発明の活性水素化合物とアルカリ性触媒
の存在下にアルキレンオキシドを付加するポリオキシア
ルキレンポリオールの製造方法は以下のようである。反
応器内に活性水素化合物１モルに対して０．０５〜３モ
ルのアルカリ性触媒を仕込み、内温３０〜１５０℃にお
いて減圧脱水する。助触媒である変性ポリエチレングリ
コールは、０．０５〜１．５モルをアルカリ性触媒と同
時に、あるいは脱水後に添加する。次いで、反応器内圧
力２〜１５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、温度５０〜１５０℃の条件
下で所定量のアルキレンオキシドを装入する。上記の様
にして得られた反応物を塩酸などの鉱酸、リン酸、酢酸
等の有機酸により中和し、生成された塩等を濾過により
除去し、ポリオキシアルキレンポリオールが得られる。
の存在下にアルキレンオキシドを付加するポリオキシア
ルキレンポリオールの製造方法は以下のようである。反
応器内に活性水素化合物１モルに対して０．０５〜３モ
ルのアルカリ性触媒を仕込み、内温３０〜１５０℃にお
いて減圧脱水する。助触媒である変性ポリエチレングリ
コールは、０．０５〜１．５モルをアルカリ性触媒と同
時に、あるいは脱水後に添加する。次いで、反応器内圧
力２〜１５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、温度５０〜１５０℃の条件
下で所定量のアルキレンオキシドを装入する。上記の様
にして得られた反応物を塩酸などの鉱酸、リン酸、酢酸
等の有機酸により中和し、生成された塩等を濾過により
除去し、ポリオキシアルキレンポリオールが得られる。
【００１２】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついて説明する。 実施例１ 窒素置換した反応器内に活性水素化合物としてグリセリ
ン６４０ｇ、アルカリ性触媒として水酸化カリウム（以
下ＫＯＨと略称）を１２５ｇおよび同時に助触媒として
ジメチルポリエチレングリコール４００を１５０ｇ仕込
む。次いで、反応器内温度を１０５℃に昇温し１０ｍｍ
Ｈｇの減圧下にて脱水率９０％を越えるまで続けた後、
内温を１０５℃、内圧４ｋｇ／ｃｍ2Ｇの条件下で、ア
ルキレンオキシドとしてプロピレンオキシド（以下，Ｐ
Ｏと略称する）３３００ｇを徐々に装入し１５０分で反
応が終了した。反応終了後系内の未反応ＰＯを減圧除去
し、粗製ポリオキシアルキレンポリオール（以下、ポリ
オールＸと略称する）４２１５ｇを得た。次に、ポリオ
ールＸをＫＯＨと当量の塩酸で中和した後、塩を濾別除
去しポリオキシアルキレンポリオールを３９４０ｇ得
た。得られたポリオキシアルキレンポリオールの水酸基
価は５８ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和結合量は０．０５０ｍ
ｅｑ／ｇであった。
ついて説明する。 実施例１ 窒素置換した反応器内に活性水素化合物としてグリセリ
ン６４０ｇ、アルカリ性触媒として水酸化カリウム（以
下ＫＯＨと略称）を１２５ｇおよび同時に助触媒として
ジメチルポリエチレングリコール４００を１５０ｇ仕込
む。次いで、反応器内温度を１０５℃に昇温し１０ｍｍ
Ｈｇの減圧下にて脱水率９０％を越えるまで続けた後、
内温を１０５℃、内圧４ｋｇ／ｃｍ2Ｇの条件下で、ア
ルキレンオキシドとしてプロピレンオキシド（以下，Ｐ
Ｏと略称する）３３００ｇを徐々に装入し１５０分で反
応が終了した。反応終了後系内の未反応ＰＯを減圧除去
し、粗製ポリオキシアルキレンポリオール（以下、ポリ
オールＸと略称する）４２１５ｇを得た。次に、ポリオ
ールＸをＫＯＨと当量の塩酸で中和した後、塩を濾別除
去しポリオキシアルキレンポリオールを３９４０ｇ得
た。得られたポリオキシアルキレンポリオールの水酸基
価は５８ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和結合量は０．０５０ｍ
ｅｑ／ｇであった。
【００１３】実施例２ 実施例１と同様にして得たポリオールＸにさらに温度１
０５℃、内圧４ｋｇ／ｃｍ2Ｇの条件下でグリセリンに
対して１３重量％のエチレンオキサイドの付加反応を行
った。次に、塩酸で中和した後、塩を濾別除去し得られ
たポリオキシアルキレンポリオールをポリオールＹとす
る。ポリオールＹの水酸基価は２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、不
飽和結合量は０．０４８ｍｅｑ／ｇ、重合時間は、３６
０分であった。
０５℃、内圧４ｋｇ／ｃｍ2Ｇの条件下でグリセリンに
対して１３重量％のエチレンオキサイドの付加反応を行
った。次に、塩酸で中和した後、塩を濾別除去し得られ
たポリオキシアルキレンポリオールをポリオールＹとす
る。ポリオールＹの水酸基価は２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、不
飽和結合量は０．０４８ｍｅｑ／ｇ、重合時間は、３６
０分であった。
【００１４】比較例１ ジメチルポリエチレングリコール４００を添加しない他
は、実施例１と同様の方法で粗製ポリオキシアルキレン
ポリオール（以下、ポリオールＺと略称する）を得た。
ポリオールＺを実施例１の方法で中和、濾過して得られ
たポリオキシアルキレンポリオールの水酸基価は５８ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、不飽和結合量は０．０５０ｍｅｑ／ｇ、
重合時間は、実施例１の１５０分に対して２００分を要
した。
は、実施例１と同様の方法で粗製ポリオキシアルキレン
ポリオール（以下、ポリオールＺと略称する）を得た。
ポリオールＺを実施例１の方法で中和、濾過して得られ
たポリオキシアルキレンポリオールの水酸基価は５８ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、不飽和結合量は０．０５０ｍｅｑ／ｇ、
重合時間は、実施例１の１５０分に対して２００分を要
した。
【００１５】比較例２ 実施例２と同様の方法でポリオールＺにエチレンオキシ
ドの付加反応を行った結果得られたポリオキシアルキレ
ンポリオールの水酸基価は２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和
度は０．０５０ｍｅｑ／ｇ、重合時間は、実施例２の３
６０分に対して４１０分を要した。
ドの付加反応を行った結果得られたポリオキシアルキレ
ンポリオールの水酸基価は２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和
度は０．０５０ｍｅｑ／ｇ、重合時間は、実施例２の３
６０分に対して４１０分を要した。
【００１６】
【発明の効果】本発明のポリオキシアルキレンポリオー
ルの製造方法は助触媒として変性ポリエチレングリコー
ルを用いることにより、不飽和結合量に代表される品質
を維持し、重合時間を短縮することができ、生産性の向
上に寄与する。
ルの製造方法は助触媒として変性ポリエチレングリコー
ルを用いることにより、不飽和結合量に代表される品質
を維持し、重合時間を短縮することができ、生産性の向
上に寄与する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浅井 清次 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 活性水素化合物とアルカリ性触媒の存在
下にアルキレンオキシドを付加してポリオキシアルキレ
ンポリオールを製造する方法において、助触媒として変
性ポリエチレングリコールを添加することを特徴とする
ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33178291A JPH05163341A (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33178291A JPH05163341A (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05163341A true JPH05163341A (ja) | 1993-06-29 |
Family
ID=18247577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33178291A Pending JPH05163341A (ja) | 1991-12-16 | 1991-12-16 | ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05163341A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5468840A (en) * | 1993-09-07 | 1995-11-21 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Preparation process of polyoxyalkylene polyols and process of alkylene oxide recovery |
-
1991
- 1991-12-16 JP JP33178291A patent/JPH05163341A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5468840A (en) * | 1993-09-07 | 1995-11-21 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Preparation process of polyoxyalkylene polyols and process of alkylene oxide recovery |
| US5545712A (en) * | 1993-09-07 | 1996-08-13 | Mitsu Toatsu Chemicals, Inc. | Preparation process for polyoxyalkylene polyol |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3393243A (en) | Process of preparing polyoxypropylene polyether polyols | |
| JP5062951B2 (ja) | Ｄｍｃ合成中間体に基づくｋｏｈキャップされたポリオールの単一反応器合成 | |
| JPH093186A (ja) | 酸化エチレンでキャップされたポリオールの製造方法 | |
| JP4361688B2 (ja) | 後処理しない長鎖ポリエーテルポリオールの製造方法 | |
| US5698746A (en) | Process for preparing low unsaturation polyether polyols | |
| JPH05163341A (ja) | ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 | |
| US20020177523A1 (en) | Double metal cyanide complex catalyst for producing polyol | |
| JP2003165836A (ja) | スラリー状複合金属シアン化物錯体触媒およびその製造方法、ならびにこれを用いたポリエーテルポリオールまたはポリエーテルモノオールの製造方法 | |
| JPH09143260A (ja) | 芳香族化合物含有ポリエーテルポリオールの製造方法 | |
| JP3034163B2 (ja) | ポリオキシアルキレンポリオールならびにその製造方法 | |
| RU2257394C2 (ru) | Способ получения полиолов для мягких блочных пенопластов | |
| US20050177005A1 (en) | Method for producing polyether alcohols | |
| EP2281796A1 (en) | Method for producing polyoxyalkylene alkyl ether | |
| US20070203367A1 (en) | Polyetherpolyol having stereoregularity and method of preparing the same | |
| JPH08109254A (ja) | ポリエーテルの製造方法 | |
| JP3229680B2 (ja) | ポリエーテルポリオールの製造法 | |
| JP3270589B2 (ja) | ポリオキシアルキレンポリオール重合触媒の回収法 | |
| JP2764076B2 (ja) | 分子末端に２級アミノ基を有するポリオキシアルキレンポリアミンを製造する方法 | |
| JP2688224B2 (ja) | ポリオキシアルキレンポリケトンの製造方法 | |
| JP3105141B2 (ja) | ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 | |
| JPH08169943A (ja) | エステルポリオールの製造方法 | |
| EP0876418B1 (en) | Process for preparing low unsaturation polyether polyols | |
| JPH0912706A (ja) | ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 | |
| EP0832147B1 (en) | Process for preparing low unsaturation polyether polyols | |
| JPH08301820A (ja) | 低粘度窒素含有ポリオール組成物の製造方法 |