JP3226334B2

JP3226334B2 - ポリエーテル類の製造方法

Info

Publication number: JP3226334B2
Application number: JP17201092A
Authority: JP
Inventors: 博樹福田; 靖彦仲野; 厳弘大塚
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1992-06-05
Filing date: 1992-06-05
Publication date: 2001-11-05
Anticipated expiration: 2016-11-05
Also published as: JPH05339361A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエーテル類の製造方
法に関し、特にポリエーテルポリオールの製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】イニシエータにアルキレンオキシドなど
のモノエポキシドを開環反応させて得られるポリエーテ
ル類はポリウレタンなどの合成樹脂の原料、界面活性
剤、潤滑剤、その他の用途に広く用いられている。イニ
シエータはＡ−（Ｈ）_ｎ（Ａ；水酸基含有化合物の水酸
基の水素原子を除いた残基、ｎ；１以上の整数）で表さ
れる水酸基含有化合物である。

【０００３】イニシエータとしては、例えば１価アルコ
ール、多価アルコール、１価フェノール、多価フェノー
ルなどがある。また、ヒドロキシアルキルアミノ基を有
する化合物（アルカノールアミン類やアミン類−アルキ
レンオキシド付加物など）もイニシエータとして用いら
れる。さらに上記イニシエータにモノエポキシドを反応
させて得られるポリエーテル類もまたイニシエータとし
て用いられる。

【０００４】ポリエーテル類は上記イニシエータにモノ
エポキシドを多数開環付加反応させて得られる下記のよ
うな化合物である。Ａ−［（Ｒ−Ｏ）_ｍ−Ｈ］_ｎ（Ｒ−Ｏ）：モノエポキシドの開環した単位ｎ，ｍ：１以上の整数

【０００５】触媒として複合金属シアン化物錯体を用い
てポリエーテル類を製造することは知られている（ＵＳ
Ｐ３２７８４５７、ＵＳＰ３２７８４５８、ＵＳＰ３２
７８４５９明細書）。この触媒は不飽和モノオールの生
成が少なく、また極めて高分子量のポリエーテル類を製
造することもできる。

【０００６】しかし、重合後得られたポリエーテルポリ
オール類中に上記触媒が存在すると、ポリウレタンを製
造した場合にポリウレタン生成物の物性を低下させるた
め、上記触媒成分を失活させ、ポリエーテル類から除去
する必要がある。

【０００７】この触媒を失活、除去する方法としては、
ポリエーテル類を合成したのち、これをアルカリ金属ア
ルコラートで処理して触媒を失活させ、任意にエチレン
オキシドを付加反応させ、続いて精製工程で吸着剤、有
機溶剤、またはイオン交換樹脂で処理することによって
触媒成分と処理剤を除去する方法がある（特開平２−２
７６８２１号公報参照）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記触媒成分
を失活させ、ポリエーテル類から除去するための従来の
方法には次の問題があった。

【０００９】１）吸着剤による処理：触媒成分を失活さ
せるための処理剤および触媒成分の分解物を完全に取り
除くためには使用量が多量となり、濾過時間を多く要す
るとともにポリエーテルの収率も悪化する。

【００１０】２）吸着剤による処理後、３価のリン化合
物および吸着剤で再処理（特開平２−２４２８２１号公
報参照）：２回の濾過操作を必要とするため、精製工程
の所要時間が長くなりまたポリエーテルの収率も悪化す
る。

【００１１】３）有機溶剤による処理：触媒成分を失活
させるための処理剤を完全に取り除くことは困難なた
め、吸着剤等による後処理が必要である。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべくなされたものである。すなわち、本発明は
複合金属シアン化物錯体触媒の存在下少なくとも１個の
水酸基を有するイニシエータに炭素数３以上のモノエポ
キシドを開環付加反応させて得られた上記触媒を含むポ
リエーテル類をアルカリ金属アルコラートからなる処理
剤で処理して上記触媒を失活させ、次いでポリエーテル
類に対し０．２〜５．０重量％の水の存在下で硫酸また
は塩酸からなる鉱酸で処理し、次いで濾過することなし
に無機質吸着剤で処理し、その後失活した上記触媒成分
と処理剤成分をポリエーテル類から除去することを特徴
とするポリエーテル類の製造方法である。

【００１３】本発明はまた複合金属シアン化物錯体触媒
の存在下少なくとも１個の水酸基を有するイニシエータ
に炭素数３以上のモノエポキシドを開環付加反応させて
得られた上記触媒を含むポリエーテル類をアルカリ金属
アルコラートからなる処理剤で処理して上記触媒を失活
させ、次に上記ポリエーテル類をイニシエータとしてそ
れにエチレンオキシドを反応させ、さらにポリエーテル
類に対し０．２〜５．０重量％の水の存在下で硫酸また
は塩酸からなる鉱酸で処理し、次いで濾過することなし
に無機質吸着剤で処理し、その後得られたポリエーテル
類から失活した上記触媒成分と処理剤成分を除去するこ
とを特徴とするポリエーテル類の製造方法である。

【００１４】本発明における複合金属シアン化物錯体
は、前記公知例に示されているように下記一般式（１）
の構造を有すると考えられる。

【００１５】Ｍ^１ _ａ［Ｍ^２ _ｘ（ＣＮ）_ｙ］_ｂ（Ｈ_２Ｏ）_ｃＲ_ｄ・・・（１）ただし、Ｍ^１はＺｎ（II）、Ｆｅ（II）、Ｆｅ（II
I）、Ｃｏ（II）、Ｎｉ（II）、Ａｌ（III）、Ｓｒ（I
I）、Ｍｎ（II）、Ｃｒ（III）、Ｃｕ（II）、Ｓｎ（I
I）、Ｐｂ（II）、Ｍｏ（IV）、Ｍｏ（VI）、Ｗ（I
V）、Ｗ（VI）などであり、Ｍ^２はＦｅ（II）、Ｆｅ（I
II）、Ｃｏ（II）、Ｃｏ（III）、Ｃｒ（II）、Ｃｒ（I
II）、Ｍｎ（II）、Ｍｎ（III）、Ｎｉ（II）、Ｖ（I
V）、Ｖ（V）などであり、Ｒは有機配位子であり、ａ、
ｂ、ｘおよびｙは金属の原子価と配位数により変わる正
の整数であり、ｃおよびｄは金属への配位数により変わ
る正の数である。

【００１６】一般式（１）におけるＭ^１はＺｎ（II）が
好ましく、Ｍ^２はＦｅ（II）、Ｆｅ（III）、Ｃｏ（I
I）、Ｃｏ（III）などが好ましい。有機配位子として
は、例えばケトン、エーテル、アルデヒド、エステル、
アルコール、アミドなどがある。

【００１７】一般式（１）で表される複合金属シアン化
物錯体は、金属塩Ｍ^１Ｘ_ａ（Ｍ^１、ａは上述と同様、Ｘ
はＭ^１と塩を形成するアニオン）とポリシアノメタレー
ト（塩）Ｚ_ｅ［Ｍ^２ _ｘ（ＣＮ）_ｙ］_ｆ（Ｍ^２、ｘ、ｙは
上述と同様。Ｚは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属など。ｅ、ｆはＺ、Ｍ^２の原子価と配位数により決ま
る正の整数）のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の
混合溶媒の溶液を混合し、得られた複合金属シアン化物
に有機配位子Ｒを接触させた後、余分な溶媒および有機
配位子Ｒを除去することにより製造される。

【００１８】ポリシアノメタレート（塩）Ｚ_ｅ［Ｍ^２ _ｘ
（ＣＮ）_ｙ］_ｆは、Ｚとして水素やアルカリ金属をはじ
めとする種々の金属を使用しうるが、リチウム塩、ナト
リウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩
が好ましい。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、す
なわちナトリウム塩とカリウム塩である。

【００１９】ポリエーテル類は通常モノエポキシドとイ
ニシエータとの混合物に触媒を存在させて反応させるこ
とにより製造される。また、反応系にモノエポキシドを
徐々に加えながら反応を行うこともできる。反応は常温
下でも起きるが、必要により、反応系を加熱または冷却
することもできる。

【００２０】触媒の使用量は特に限定されないが、使用
するイニシエータに対して１〜５０００ｐｐｍ程度が適
当であり、３０〜１０００ｐｐｍがより好ましい。触媒
の反応系への導入は、初めに一括して導入してもよい
し、順次分割して導入してもよい。

【００２１】本発明におけるアルカリ金属アルコラート
としてはナトリウムアルコラートまたはカリウムアルコ
ラートが好ましい。さらに本発明におけるアルカリ金属
アルコラートとしては、炭素数４以下のアルコールのア
ルコラートが好ましい。アルコールとしては低級モノオ
ール、特にメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、アリルアルコールなどが好ましい。

【００２２】アルカリ金属アルコラートの使用方法とし
ては粉末のまま使用してもよいが、アルコールなどの低
沸点の有機溶剤に溶解したものを使用してもよい。

【００２３】アルカリ金属アルコラートの使用量は触媒
の使用量、アルコラートの種類によっても異なるが、例
えばポリエーテル中の触媒量が５００ｐｐｍ（Ｚｎを１
３０ｐｐｍ、Ｃｏを６０ｐｐｍ程度含有する）の場合、
添加するアルコラート中のアルカリ金属成分量は、ポリ
エーテル類に対し、０．１〜０．６重量％の範囲、好ま
しくは０．１〜０．４重量％添加するのが適当である。

【００２４】複合金属シアン化物錯体を含むポリエーテ
ル類を精製するにあたり、まず前記触媒を含むポリエー
テル類に触媒を失活させるに充分な量のアルカリ金属ア
ルコラートを添加し、撹拌条件下で常温から１８０℃の
温度条件下、混合して上記触媒を失活させる。

【００２５】熱処理時間としては、製造するポリエーテ
ル類、アルカリ成分の形態、温度条件によって異なる
が、例えば前記触媒量を含有する分子量１００００のポ
リエーテルを温度７０〜１４０℃で処理する際、０．１
〜３．０時間、好ましくは０．３〜１．０時間が適当で
ある。

【００２６】熱処理終了後、１００〜１５０℃にて、数
１０Ｔｏｒｒ以下に減圧して、生成したアルコールやあ
らかじめ添加したアルコールなどの揮発成分を除去す
る。この時間としては０．５〜４時間、特には０．５〜
３．０時間が適当である。

【００２７】ついで必要に応じてポリエーテルの水酸基
末端をエチレンオキシドでキャップし、続いて水と鉱酸
を添加して精製処理を行う。水の添加量はポリエーテル
類に対し０．２〜５．０重量％、好ましくは０．２〜
４．０重量％であり、ポリエーテル類の種類により最適
量が異なる。０．２重量％未満ではアルカリ成分と鉱酸
との中和反応が充分に進行せず５．０重量％超では中和
後の脱水時間が長くなるため適当でない。

【００２８】本発明において塩酸または硫酸からなる鉱
酸を使用する。これらは価格、濾過性の面からすぐれ
る。例えばリン酸、ホウ酸のような鉱酸は、中和塩粒子
の結合が弱いため、安定した濾過性が得られない。

【００２９】鉱酸の添加量は処理するポリエーテル類、
鉱酸の種類によっても異なるが、通常、アルカリ成分に
対して当量比で１．０〜２．０、好ましくは１．０〜
１．５を添加するのが好ましい。添加量が１．０当量未
満ではアルカリ成分を充分中和できないだけでなく、濾
過性の良好な中和塩を析出させることができない。２．
０当量を超えると過剰の鉱酸の処理剤が多量となり、適
当でない。

【００３０】本発明において鉱酸による処理は、温度が
３０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃の条件下で
０．２時間以上ポリエーテル類と混合するのがよい。温
度が低すぎると鉱酸とアルカリ成分との中和反応に長時
間を要すること、温度１５０℃を超えるとポリエーテル
類が一部変質すること、から上記温度範囲に保つのがよ
い。処理時間が短すぎると、鉱酸とアルカリ成分との中
和が不充分となるため、上記時間以上で処理するのがよ
い。

【００３１】本発明において、前記鉱酸で処理したポリ
エーテル中に残存する過剰分の鉱酸を吸着する目的で、
合成ケイ酸アルミニウム、合成ケイ酸マグネシウム、活
性アルミナ、活性白土、ヒドロタルサイト類、シリカゲ
ル等の無機質吸着剤で処理するが、その量はポリエーテ
ル類に対して０．０２〜３．０重量％、好ましくは０．
０５〜１重量％の範囲で使用する。

【００３２】本発明の採用により、ポリエーテル中の触
媒部分、アルカリ成分のほとんどを含有した濾過性の良
好な鉱酸のアルカリ塩を主成分とする沈殿物が形成さ
れ、通常の濾過操作により、触媒やアルカリ成分の残留
物を含まない透明性の高いポリエーテル類を製造でき
る。

【００３３】本発明の方法によって得られるポリエーテ
ル類としてはポリオキシアルキレンポリオールが好まし
い。ポリオキシアルキレンポリオールは少なくとも２個
の水酸基を有するイニシエータにアルキレンオキシドな
どのモノエポキシドを順次開環付加反応させたものであ
る。

【００３４】イニシエータとしては特に２〜８個の水酸
基を有するポリヒドロキシ化合物が好ましい。ポリヒド
ロキシ化合物としては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコールなどの２価アルコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなど
の３価アルコール、ペンタエリスリトール、ジグリセリ
ン、デキストロース、ソルビトール、シュークロースな
どの４価以上のアルコール、およびこれらのアルコール
にアルキレンオキシドなどのモノエポキシドを反応させ
て得られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類があ
る。

【００３５】また、ビスフェノールＡ、レゾール、ノボ
ラックなどのフェノール性水酸基やメチロール基を有す
る化合物、エタノールアミン、ジエタノールアミンなど
の水酸基と他の活性水素を有する化合物、およびこれら
にアルキレンオキシドなどのモノエポキシドを反応させ
て得られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類があ
る。

【００３６】さらに、窒素原子に結合した水素原子を少
なくとも２個有するモノアミンやポリアミンにアルキレ
ンオキシドなどのモノエポキシドを反応させて得られる
目的物よりも低分子量のポリエーテル類がある。その
他、リン酸やその誘導体、その他のポリヒドロキシ化合
物も使用できる。これらポリヒドロキシ化合物は２種以
上を併用することもできる。

【００３７】本発明は、また、１価のイニシエータにモ
ノエポキシドを開環反応させてポリエーテルモノオール
を製造する方法にも適用できる。１価のイニシエータと
しては、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、
ヘキサノール、その他のモノオール、フェノール、アル
キル置換フェノールなどのフェノール誘導体、およびこ
れらにアルキレンオキシドなどのモノエポキシドを反応
させて得られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類
がある。

【００３８】さらに、窒素原子に結合した水素原子を１
個有するモノアミンやポリアミンにアルキレンオキシド
などのモノエポキシドを反応させて得られる目的物より
も低分子量のポリエーテル類がある。

【００３９】本発明におけるモノエポキシドは、炭素数
３以上のモノエポキシドであり、特に炭素数３以上のア
ルキレンオキシドが好ましい。さらに好ましくは、プロ
ピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−
ブチレンオキシド、エピクロルヒドリンなどの炭素数３
〜４のアルキレンオキシドが好ましく、最も好ましくは
プロピレンオキシドである。

【００４０】それら単独もしくはそれらの２種以上また
はそれらとスチレンオキシド、グリシジルエーテル、グ
リシジルエステルなどの他のモノエポキシドを併用して
使用できる。２種以上のアルキレンオキシドの使用また
はアルキレンオキシドと他のモノエポキシドの使用の場
合は、それらを混合して付加しまたは順次付加し、ラン
ダム重合鎖やブロック重合鎖を形成できる。

【００４１】しかし、複合金属シアン化物錯体を触媒に
用いてイニシエータやポリエーテル類に直接エチレンオ
キシドを反応させようとしても、エチレンオキシドのホ
モポリマーであるポリエチレングリコールが生成する。

【００４２】このため、例えばこの触媒を用いてエチレ
ンオキシドと他のモノエポキシドを共重合させること
や、複合金属シアン化物錯体を触媒に用いて得られたポ
リエーテル類に引き続きエチレンオキシドを反応させて
１級水酸基の割合の高いポリエーテル類を得ることは不
可能である。ただし、イニシエータとしてオキシエチレ
ン基を有するヒドロキシ化合物、例えばオキシエチレン
基を有するポリオキシアルキレンポリオール、を用いる
ことはできる。

【００４３】本発明の方法により、アルカリ金属アルコ
ラートで処理することによってポリエーテル類の水酸基
をアルコラート化し、次にエチレンオキシドを反応させ
て分子末端にオキシエチレン基を導入し、さらに触媒成
分を分離して１級水酸基の割合の高いポリエーテル類を
得ることが可能となる。

【００４４】得られるポリエーテル類の分子量は特に限
定されない。しかし、常温で液状である製品がその用途
の面から好ましい。水酸基価で表せば、２００以下、特
に１００以下が適当である。例えば、ポリウレタンの原
料としては、水酸基価で表して約５〜２００、特に５〜
６０の液状ポリエーテルポリオールが好ましい。他の用
途、例えば作動油等の油の原料などとしても上記範囲の
ポリエーテルポリ（またはモノ）オールが好ましい。

【００４５】

【実施例】以下に本発明を実施例（例１〜４、例６〜
９）および比較例（例５、例１０〜１１）により具体的
に説明するが、本発明は、これら実施例にのみ限定され
ない。なお、以下においてポリオールＡとは次のものを
いう。

【００４６】ポリオールＡ：分子量約５００のポリオキ
シプロピレントリオールをイニシエータとし、これに亜
鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒を添加し、プロピ
レンオキシドを供給して約１２０℃で反応させて得られ
た分子量１００００のポリオキシプロピレントリオー
ル。触媒として、Ｚｎを１３０ｐｐｍ、Ｃｏを６０ｐｐ
ｍを含有していた。

【００４７】［例１〜４］ポリオールＡにカリウムメチラート（３０％メタノール
溶液）０．６重量％を添加し、８０℃で０．５時間混合
した後、脱メタノール反応を１１０℃、１０Ｔｏｒｒで
１時間行った。次に表１に示す重量％の水を添加し、９
０℃で０．５時間撹拌混合した。その後カリウム当り
１．２当量の濃硫酸を添加し、９０℃で１．０時間混合
した。

【００４８】ついでポリオールに対して０．３重量％の
合成ケイ酸マグネシウム（協和化学製ＫＷ−６００Ｓ）
を添加し、１２０℃で１０〜２０Ｔｏｒｒの圧力下で撹
拌しながら脱水して、硫酸カリウムと失活した複合金属
シアン化物錯体および合成ケイ酸マグネシウムを含む結
晶を析出させた。これら析出物を含むポリエーテルをＮ
ｏ．５Ｃの濾紙で濾別処理することにより、純度の高い
ポリエーテルを得た。

【００４９】次に得られたポリエーテルを評価した。ポ
リエーテルの濾過速度（ｋｇ／ｍ^２・ｈｒ）、ＣＰＲ、
ＺｎおよびＣｏ量（ｐｐｍ）、ポリエーテルの収率
（％）を表１に示す。ただし、ＣＰＲとはポリエーテル
中に存在する塩基性物質の量を表示する１つの方法であ
り、次式によって算出されるものである。ＣＰＲ＝１０×（Ａ−Ｂ）×ｆ［Ａ：メタノール１００ｃｍ^３に溶かした３０ｇの試料
の滴定に要したＮ／１００塩酸の量（ｃｍ^３）、Ｂ：空
試験（メタノール１００ｃｍ^３）の滴定に要したＮ／１
００塩酸の量（ｃｍ^３）、ｆ：Ｎ／１００塩酸のファク
ター］

【００５０】［例５］脱メタノール反応までは例１〜４と同様にして得た失活
触媒を含むポリオールＡを、水も濃硫酸も添加せずに、
５重量％の合成ケイ酸マグネシウム（協和化学製ＫＷ−
６００Ｓ）を用いて１２０℃、１０〜２０Ｔｏｒｒの条
件下、１．５時間、吸着脱水処理を行った後、Ｎｏ．５
Ｃの濾紙で濾別処理した。透明なポリオールが得られた
が、濾過速度、収率とも例１〜４より劣っていた。結果
を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】［例６〜９］１５００ｇのポリオールＡにナトリウムメチラート（２
８％メタノール溶液）を０．８重量％添加し、脱メタノ
ール反応を１１０℃、１０Ｔｏｒｒで１時間行った後、
エチレンオキシド２００ｇを導入し、１００℃で３時間
反応させた。

【００５３】反応後ポリオール当り２．０重量％の水を
添加し、７０℃で０．５時間撹拌混合後、表２に示す各
種鉱酸をナトリウムメチラートに対して１．１当量添加
し、７０℃で１．０時間混合した。

【００５４】ついでポリオールに対して０．３重量％の
ヒドロタルサイト系吸着剤（協和化学製ＫＷ−１００
０）を添加し、１２０℃で１０〜２０Ｔｏｒｒの圧力下
で撹拌しながら脱水して、硫酸ナトリウム塩と失活した
複合金属シアン化物錯体およびヒドロタルサイト系吸着
剤を含む結晶を析出させた。

【００５５】これら析出物を含むポリエーテルをＮｏ．
５Ｃの濾紙で濾別処理することにより、純度の高いポリ
エーテルを得た。例１〜４と同様にポリエーテルの評価
結果を表２に示す。

【００５６】［例１０］例６〜９と同様に１５００ｇのポリオールＡにエチレン
オキシド２００ｇを反応させた後、５重量％の合成ケイ
酸マグネシウム（協和化学製ＫＷ−６００Ｓ）を用いて
１２０℃、１０〜２０Ｔｏｒｒの条件下、１．５時間、
吸着脱水処理を行い、Ｎｏ．５Ｃの濾紙で濾別処理し、
ポリエーテルを得た。濾過速度、収率とも、例６〜９と
比較して劣っていた。評価結果を表２に示す。

【００５７】［例１１］例６〜９と同様に１５００ｇのポリオールＡにエチレン
オキシド２００ｇを反応させた後、ポリエーテルに対し
て２倍量のｎ−ヘキサンを加え、８０℃で２時間処理の
後、上澄液を分離した。上澄液よりｎ−ヘキサンを蒸留
により分離して、ポリエーテルを得た。得られたポリエ
ーテルはＣＰＲが高かった。評価結果を表２に示す。

【００５８】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【発明の効果】本発明の方法により、複合金属シアン化
物錯体触媒を容易に失活させることができ、しかもその
後失活した触媒成分と処理剤成分をポリエーテル類から
分離除去することも容易になる。さらに、複合金属シア
ン化物錯体触媒を失活させた後エチレンオキシドをポリ
エーテル類の水酸基に反応させることが可能となり、１
級水酸基の割合の高いポリエーテル類が容易に得られ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 65/00 - 65/48

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】複合金属シアン化物錯体触媒の存在下少な
くとも１個の水酸基を有するイニシエータに炭素数３以
上のモノエポキシドを開環付加反応させて得られた上記
触媒を含むポリエーテル類をアルカリ金属アルコラート
からなる処理剤で処理して上記触媒を失活させ、次いで
ポリエーテル類に対し０．２〜５．０重量％の水の存在
下で硫酸または塩酸からなる鉱酸で処理し、次いで濾過
することなしに無機質吸着剤で処理し、その後失活した
上記触媒成分と処理剤成分をポリエーテル類から除去す
ることを特徴とするポリエーテル類の製造方法。
【請求項２】複合金属シアン化物錯体触媒の存在下少な
くとも１個の水酸基を有するイニシエータに炭素数３以
上のモノエポキシドを開環付加反応させて得られた上記
触媒を含むポリエーテル類をアルカリ金属アルコラート
からなる処理剤で処理して上記触媒を失活させ、次に上
記ポリエーテル類をイニシエータとしてそれにエチレン
オキシドを反応させ、さらにポリエーテル類に対し０．
２〜５．０重量％の水の存在下で硫酸または塩酸からな
る鉱酸で処理し、次いで濾過することなしに無機質吸着
剤で処理し、その後得られたポリエーテル類から失活し
た上記触媒成分と処理剤成分を除去することを特徴とす
るポリエーテル類の製造方法。