CN103666661A - 汽油机油组合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种汽油机油组合物及其用途，主要解决现有技术中存在汽油机油抗磨性能差的问题。本发明通过采用以重量份数计包括以下组份：a）1～20份的清净剂、分散剂或其混合物；b）0.5～15份的抗氧抗磨剂；c）1~20份的粘度指数改进剂；d）0.01~5份的降凝剂；e）0.001~3份的抗泡剂；f）60~95份的基础油；其中，所述抗氧抗磨剂选自2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基混合酚、烷基化芳胺、硫磷丁辛基锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、二(十八烷基)-3,3-硫代双丙酸酯、二丁基二硫代氨基甲酸锌、噻二唑、二硫代氨基甲酸钼或二烷基二硫代磷酸化氧钼中的至少一种的技术方案较好地解决了该问题，可用于汽油机油组合物的工业生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种汽油机油组合物及其用途。
背景技术
汽油机中在阀系的接触点处，特别是凸轮和挺杆的摩擦处容易发生擦伤。由于阀的弹簧和整个阀系的惯性造成了发动机阀系的接触点间的压力很大，且这些区域的润滑为边界润滑，因此对于油品的抗磨损能力要求很高。
国内外针对汽油机油组合物开展了相关工作。文献CN101982534A公开了一种节能型长寿命汽油机油，其配方组成为：合成基础油、复合抗氧剂、金属清洁剂、无灰分散剂、纳米级摩擦改进剂、粘度指数改进剂、降凝剂。文献CN101838575A公开了一种可调制SL/GF-3汽油机油的添加剂组合物，包括至少一种金属清净剂、一种无灰分散剂、一种抗氧抗腐剂、一种摩擦改进剂。文献CN101195786A公开了一种满足APISJ、SJ/GF-2和SAEJ300规格指标的汽油机油组合物，包括金属清净剂、无灰分散剂、抗氧抗腐剂、降凝剂、粘度指数改进剂和基础油。文献CN101319163A公开了一种高温沉积性能良好并且低磨耗特性优异的长寿命节油型发动机油组合物。文献DE69525723《ENGINE OIL COMPOSITION》、文献DE69525723《ENGINE OIL COMPOSITION》、文献EP0718395《ENGINE OILCOMPOSITION》、文献US5696065《ENGINE OIL COMPOSITION》、文献JP2003221588《LUBRICATING COMPOSITION》、文献JP2008106199《LUBRICANT COMPOSITION》、文献US5605880《Lubricating oilcomposition》、文献US5880073《Lubricating oil composition》、文献WO9527022《LUBRICATION OIL COMPOSITION》、文献WO9637583《LUBRICATING OIL COMPOSITION》、文献WO9601302《ENGINE OILCOMPOSITION》、文献DE69515166《Lubricating oil composition》、文献DE69515166《Lubricating oil composition》、文献EP0719851《Lubricating oilcomposition》、文献JP2008037894《ENGINE OIL COMPOSITION》、文献US5627146《Lubricating oil composition》、文献DE69420030《LUBRICATING OIL COMPOSITION》、文献DE69420030《LUBRICATING OIL COMPOSITION》、文献EP0696636《LUBRICATINGOIL COMPOSITION》、文献EP0839175《LUBRICATING OILCOMPOSITION》均涉及到了包含MoDTC的发动机油组合物，但上述文献涉及的汽油机油组合物均与本专利涉及的汽油机油组合物的组成不同。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中存在汽油机油抗磨性能差的问题，提供一种新的汽油机油组合物。该汽油机油组合物在为发动机提供良好的润滑性、清净分散性、和抗氧化性能的基础上，还具有优异的抗磨损性能。本发明所要解决的技术问题之二是提供一种所述汽油机油组合物的用途。
为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种汽油机油组合物，以重量份数计包括以下组份：
a）1～20份的清净剂、分散剂或其混合物；
b）0.5～15份的抗氧抗磨剂；
c）1~20份的粘度指数改进剂；
d）0.01~5份的降凝剂；
e）0.001~3份的抗泡剂；
f）60~95份的基础油；
其中，所述抗氧抗磨剂选自2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基混合酚、烷基化芳胺、硫磷丁辛基锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、二(十八烷基)-3,3-硫代双丙酸酯、二丁基二硫代氨基甲酸锌、噻二唑、二硫代氨基甲酸钼或二烷基二硫代磷酸化氧钼中的至少一种。
上述技术方案中，以重量份数计，清净剂、分散剂或其混合物的用量优选范围为2~18份，更优选范围为5~15份；抗氧抗摩剂的用量优选范围为1~10份，更优选范围为3~7份；粘度指数改进剂用量的优选范围为5~15份，更优选范围为7~12份；降凝剂用量的优选范围为0.05~2份，更优选范围为0.1~1份；抗泡剂用量的优选范围为0.001~2份，更优选范围为0.001~0.5份；基础油用量的优选范围为70~90份，更优选范围为75~85份。
本发明组合物中，所述清净剂优选方案为选自磺酸盐或硫化烷基酚钙的至少一种。其中，所述磺酸盐优选方案为选自石油磺酸钙、合成磺酸钙、超碱值合成磺酸镁或超碱值石油磺酸镁中的至少一种，所述石油磺酸钙优选方案为选自低碱值石油磺酸钙或中碱值石油磺酸钙中的至少一种，所述合成磺酸钙优选方案为选自低碱值合成磺酸钙或中碱值合成磺酸钙中的至少一种。
本发明组合物中，所述分散剂优选方案为选自丁二酰亚胺分散剂或氮硼分散剂中的至少一种；其中，所述丁二酰亚胺分散剂优选方案为选自单丁二酰亚胺、双丁二酰亚胺或多丁二酰亚胺中的至少一种。
本发明组合物中，所述抗氧抗磨剂优选方案为选自二硫代氨基甲酸钼，或二硫代氨基甲酸钼和选自2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基混合酚、烷基化芳胺、硫磷丁辛基锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、二(十八烷基)-3,3-硫代双丙酸酯、二丁基二硫代氨基甲酸锌、噻二唑或二烷基二硫代磷酸化氧钼中的至少一种的混合物；其中，所述混合物中二硫代氨基甲酸钼的重量百分含量为0.1~70%。所述抗氧抗磨剂更优选方案为选自二硫代氨基甲酸钼和选自2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基混合酚、烷基化芳胺、硫磷丁辛基锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、二(十八烷基)-3,3-硫代双丙酸酯、二丁基二硫代氨基甲酸锌、噻二唑或二烷基二硫代磷酸化氧钼中的至少一种的混合物；其中，所述混合物中二硫代氨基甲酸钼的重量百分含量优选范围为1~60%，更优选范围为5~50%。
本发明组合物中，所述二硫代氨基甲酸钼具有如下所示的结构：
其中，R1、R2、R3、R4为碳原子数为2~20的直链烷基或者异构烷基，R1、R2、R3、R4可相同也可不同。
本发明组合物中，所述粘度指数改进剂优选方案为选自聚甲基丙烯酸酯、聚异丁烯或乙丙共聚物中的至少一种。
本发明组合物中，所述降凝剂优选方案为选自聚α烯烃、聚甲基丙烯酸酯或醋酸乙烯酯-反丁烯二酸酯共聚物中的至少一种。
本发明组合物中，所述抗泡剂优选方案为选自甲基硅油或氟硅油抗泡剂中的至少一种。
本发明组合物中，所述基础油优选方案为选自三类基础油或合成基础油中的至少一种，这是指美国石油学会（API）认定的三类基础油或合成基础油，其100℃粘度在3.5~6.5之间，粘度指数大于120。
为解决上述技术问题之二，本发明采用的技术方案如下：上述汽油机油组合物用于汽油发动机的润滑。其中所述汽油机油组合物的组份、重量份数以及优选范围与解决技术问题之一所采取的技术方案中的相同。
本发明的汽油机油组合物，由于选用了选自2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基混合酚、烷基化芳胺、硫磷丁辛基锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、二(十八烷基)-3,3-硫代双丙酸酯、二丁基二硫代氨基甲酸锌、噻二唑、二硫代氨基甲酸钼或二烷基二硫代磷酸化氧钼中的至少一种为抗氧抗磨剂，特别是采用选自二硫代氨基甲酸钼，或二硫代氨基甲酸钼和选自2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基混合酚、烷基化芳胺、硫磷丁辛基锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、二(十八烷基)-3,3-硫代双丙酸酯、二丁基二硫代氨基甲酸锌、噻二唑或二烷基二硫代磷酸化氧钼中的至少一种的混合物为抗氧抗磨剂的技术方案，同时充分利用了抗氧抗磨剂和清净剂、分散剂、粘度指数改进剂、降凝剂、抗泡剂的协同作用，在为发动机提供良好的润滑性、清净分散性、和抗氧化性能的基础上，还具有优异的抗磨损性能，满足SRV摩擦系数不大于0.07的要求，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施方式
【实施例1】
按照表1中的重量份数，分别称取低碱值合成磺酸钙4克、超碱值合成磺酸镁1克、氮硼分散剂2克、硫磷丁辛基锌盐2克、MoDTC 2克、MoDTP1克、乙丙共聚物8克、聚甲基丙烯酸酯1克、甲基硅油0.5克、美国石油学会（API）Ⅲ类基础油78.5克，在55℃温度下加热搅拌1小时至完全均匀，制得试验用油备用。
采用SRV摩擦系数（Q/SH 037.08.044）测定方法评价该组合物的抗磨性能。SRV摩擦系数试验是在负荷50N,温度90℃,时间1小时，频率50Hz，冲程0.5mm的条件下测试油品的磨损性能试验。要求油品的SRV摩擦系数不大于0.07。试验结果见表2。
表1中，MoDTC为二硫代氨基甲酸钼，MoDTP为二烷基二硫代磷酸化氧钼。
实验过程中采用了以下分子结构的MoDTC：实施例1、3、6、7采用的MoDTC结构式见式（1）；实施例2、10、11、12、13采用的MoDTC结构式见式（2）；实施例4、5、14、15采用的MoDTC结构式见式（3）。
【实施例2~15】
按【实施例1】的各个步骤调制发动机油组合物，只是改变各组份的用量及成份，其发动机油组合物组成见表1，实验结果见表2。
表1
续表1
表2
| 实施例 | 摩擦系数 |
| 实施例1 | 0.055 |
| 实施例2 | 0.052 |
| 实施例3 | 0.048 |
| 实施例4 | 0.06 |
| 实施例5 | 0.06 |
| 实施例6 | 0.067 |
| 实施例7 | 0.058 |
| 实施例8 | 0.084 |
| 实施例9 | 0.12 |
| 实施例10 | 0.068 |
| 实施例11 | 0.046 |
| 实施例12 | 0.045 |
| 实施例13 | 0.040 |
| 实施例14 | 0.05 |
| 实施例15 | 0.045 |
SRV摩擦系数必须不大于0.07才能满足发动机厂家的用油要求，从表中实验结果可见，不含MoDTC时油品SRV系数达不到要求。
Claims (10)
1.一种汽油机油组合物，以重量份数计包括以下组份：
a）1～20份的清净剂、分散剂或其混合物；
b）0.5～15份的抗氧抗磨剂；
c）1~20 份的粘度指数改进剂；
d）0.01~5份的降凝剂；
e）0.001~3份的抗泡剂；
f）60~95份的基础油；
其中，所述抗氧抗磨剂选自2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基混合酚、烷基化芳胺、硫磷丁辛基锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、二(十八烷基)-3,3-硫代双丙酸酯、二丁基二硫代氨基甲酸锌、噻二唑、二硫代氨基甲酸钼或二烷基二硫代磷酸化氧钼中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的汽油机油组合物，其特征在于以重量份数计，清净剂、分散剂或其混合物的用量为2~18份，抗氧抗磨剂的用量为1~10份，粘度指数改进剂的用量为5~15份，降凝剂的用量为0.05~2份，抗泡剂的用量为0.001~2份，基础油的用量为70~90份。
3.根据权利要求2所述的汽油机油组合物，其特征在于以重量份数计，清净剂、分散剂或其混合物的用量为5~15份，抗氧抗磨剂的用量为3~7份，粘度指数改进剂的用量为7~12份，降凝剂的用量为0.1~1份，抗泡剂的用量为0.001~0.5份，基础油的用量为75~85份。
4.根据权利要求1所述的汽油机油组合物，其特征在于所述清净剂选自磺酸盐或硫化烷基酚钙的至少一种；
所述分散剂选自丁二酰亚胺分散剂或氮硼分散剂中的至少一种；
所述抗氧抗磨剂选自二硫代氨基甲酸钼，或二硫代氨基甲酸钼和选自2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基混合酚、烷基化芳胺、硫磷丁辛基锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、二(十八烷基)-3,3-硫代双丙酸酯、二丁基二硫代氨基甲酸锌、噻二唑或二烷基二硫代磷酸化氧钼中的至少一种的混合物；其中，所述混合物中二硫代氨基甲酸钼的重量百分含量为0.1~70%；
所述粘度指数改进剂选自聚甲基丙烯酸酯、聚异丁烯或乙丙共聚物中的至少一种；
所述降凝剂选自聚α烯烃、聚甲基丙烯酸酯或醋酸乙烯酯-反丁烯二酸酯共聚物中的至少一种；
所述抗泡剂选自甲基硅油或氟硅油抗泡剂中的至少一种；
所述基础油选自三类基础油或合成基础油中的至少一种，100℃粘度在3.5~6.5之间，粘度指数大于120。
5.根据权利要求4所述的汽油机油组合物，其特征在于所述磺酸盐选自石油磺酸钙、合成磺酸钙、超碱值合成磺酸镁或超碱值石油磺酸镁中的至少一种；所述丁二酰亚胺分散剂选自单丁二酰亚胺、双丁二酰亚胺或多丁二酰亚胺中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的汽油机油组合物，其特征在于所述石油磺酸钙选自低碱值石油磺酸钙或中碱值石油磺酸钙中的至少一种；所述合成磺酸钙选自低碱值合成磺酸钙或中碱值合成磺酸钙中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的汽油机油组合物，其特征在于所述二硫代氨基甲酸钼具有如下所示的结构：
其中，R1、R2、R3、R4为碳原子数为2~20的直链烷基或者异构烷基，R1、R2、R3、R4可相同也可不同。
8.根据权利要求4所述的汽油机油组合物，其特征在于所述抗氧抗磨剂选自二硫代氨基甲酸钼和选自2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基混合酚、烷基化芳胺、硫磷丁辛基锌盐、硫磷双辛基碱性锌盐、二(十八烷基)-3,3-硫代双丙酸酯、二丁基二硫代氨基甲酸锌、噻二唑或二烷基二硫代磷酸化氧钼中的至少一种的混合物；其中，所述混合物中二硫代氨基甲酸钼的重量百分含量为1~60%。
9.根据权利要求8所述的汽油机油组合物，其特征在于所述混合物中二硫代氨基甲酸钼的重量百分含量为5~50%。
10.权利要求1~9所述的任一汽油机油组合物用于汽油发动机的润滑。
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