CN103666650B - 磷酸酯液压油组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种磷酸酯液压油组合物，包括以下组分：A>黏度指数改进剂，占组合物总质量的1％～15％；B>半屏蔽酚抗氧剂，占组合物总质量的0.1％～2％；C>磷酸酯基础液，余量；所述黏度指数改进剂是烷基乙烯基醚单体和支链烷基乙烯基醚单体通过聚合反应和氢解反应制备得到。本发明提供的磷酸酯液压油组合物具有优良的低温黏度、剪切稳定性、粘温性能以及热氧化安定性。

Description

磷酸酯液压油组合物

技术领域

本发明涉及一种磷酸酯液压油组合物，尤其涉及一种用于航空液压油的磷酸酯液压油组合物。

背景技术

航空液压系统以及高温、抗燃设备所用液压油需要具有优良的阻燃性，良好的高低温性能，良好的热、氧化稳定性，良好的腐蚀安定性以及在宽温度范围内低的黏度变化，也就是要有高的黏度指数。通过在液压油中添加适宜的黏度指数改进剂，可以使油品具有高的黏度指数和良好的低温流动性，能够在最低的可能操作温度下（如高空飞行）保持良好的流动，同时可以在较高的操作温度下保持足够的黏度。

大多数飞机在民用航空器使用的液压油为磷酸酯液压油，其中含有包括烷基磷酸酯、烷基芳基磷酸酯、三芳基磷酸酯的组合物。Skydrol LD-4是目前市场上常用的磷酸酯航空液压油，这种液压油通常包含18％～25％重量的二丁基苯基磷酸酯、50％～60％重量的磷酸三丁酯、4％～8％重量的丁基二苯基磷酸酯以及约15％重量的各种添加剂。

近年来，随着环保要求不断提高，以及环保法规不断严格，人们进一步要求机械设备节能化。润滑油品低黏度化可以有效节能，可也存在漏液和润滑不良的问题，提高润滑油品黏度指数被认为是可以较好解决上述矛盾的办法，并且已经有大量的聚合物（如聚异丁烯、乙丙烯烃聚合物等）作为黏度指数改进剂被应用在汽车发动机润滑油中以改善其高低温黏度特性的性能。但是，由于化学组成及结构的不同，应用在汽车发动机润滑油中的黏度指数改进剂在磷酸酯液压油中的溶解性很差，因此无法在磷酸酯液压油中得到应用。

航空液压油在一个很宽的温度范围内工作。所以除了要求油品具有良好的润滑、密封、冷却和防腐蚀性能外，油品从低温到高温大范围内工作，油品热氧化安定性更为重要。抗氧剂是润滑油必不可少的添加剂，它的种类很多，主要包括酚型、胺型、酚酯型、硫代酯型、亚磷酸酯型等。其中受阻酚型抗氧剂被广泛应用于磷酸酯抗燃液压油。例如美国专利US 6319423，US 6649080，US6703355，US 7582225和US 7910529等均采用受阻酚型抗氧剂为主抗氧剂。但是，随着飞机液压系统不断向高压、小型化发展，液压油工作温度会越来越高，因此采用一般的受阻酚型抗氧剂可能难于满足其不断增长的热氧化安定性要求。非对称性受阻酚羟基邻位是两个不同的取代基，削弱了酚羟基的空间位阻效应，空间位阻效应的降低提高了酚羟基的活性，有利于其抗氧性能的提高。对于将半受阻酚型抗氧剂作为磷酸酯抗燃液压油主要抗氧剂之一，国内外尚无文献或专利报道。

发明内容

本发明提供一种磷酸酯液压油组合物，该组合物具有优异的剪切稳定性和低温流动性，适合用作航空液压油。

本发明组合物包括以下组分：

A>黏度指数改进剂，占组合物总质量的1％～15％；

B>半屏蔽酚抗氧剂，占组合物总质量的0.1％～2％；

C>磷酸酯基础液，余量；

所述黏度指数改进剂的结构式为：

其中R₁为C1～C4的烷基，R₂为C3～C8的支链烷基；x为1～1400的正整数，y为1～1000的正整数，n为20到500的正整数。

所述黏度指数改进剂中的R₁为C1～C4的烷基，优选乙基，R₂为C3～C8的支链烷基，优选C4～C6的支链烷基，最优选异丁基；x为1～1400的正整数，优选50～1000的正整数，y为1～1000的正整数，优选20～800的正整数，n为20到500的正整数，优选50～300的正整数。所述黏度指数改进剂的重均分子量在5000～500000之间，优选20000～350000。

所述黏度指数改进剂的制备方法包括：

（1）在醇引发剂、聚合催化剂和稀释剂的存在下，使下述a类单体与b类单体进行聚合反应，收集聚合产物；

（2）在氢解催化剂存在下对步骤（1）的聚合产物进行氢解反应，分离、收集产物。

所述a类单体的结构式为：CH₂=CHOR₁，式中R₁为C1～C4的烷基，优选乙基。

所述b类单体的结构式为：CH₂=CHOR₂，式中R₂为C3～C8的支链烷基，优选C4～C6的支链烷基，更优选异丁基。

a类单体和b类单体的摩尔比在20∶1～1∶20之间，优选在9：1～1：9之间。

在本发明中，制备黏度指数改进剂所采用的a类单体或b类单体可为单一的单体或在烷基部分有不同碳原子数的单体混合物。在本申请中，如果没有特别说明，单体总质量是指a类单体和b类单体的总质量。

具体来说，步骤（1）中的醇引发剂选自C2～C8的醇类，优选乙醇、丙醇、丁醇、异丁醇和戊醇中的一种或多种，最优选异丁醇和乙醇。所述醇引发剂的用量为单体总质量的0.01%～0.5%，优选0.01%～0.2%。

步骤（1）中的聚合催化剂选自Lewis酸催化剂，例如三氯化铝、三氟化硼、四氯化锡、氯化锌、四溴化钛和三氟化硼乙醚络合物的一种或多种，优选三氟化硼乙醚络合物和三氯化铝。所述聚合催化剂的用量为单体总质量的0.1%～1%，优选0.2%～0.8%。

步骤（1）中的稀释剂选自沸点在30℃～200℃之间的有机溶剂，优选三氯甲烷、甲苯、苯、己烷、异辛烷、癸烷中的一种或多种，最优选异辛烷和甲苯。所述稀释剂的用量为单体总质量的10%～200％，优选20％～100％。

步骤（1）中的反应温度在0℃～90℃之间，优选在10℃～50℃之间。反应时间在1h～8h之间，优选在2h～6h之间。

步骤（2）中的氢解催化剂选自镍系加氢催化剂、铂系加氢催化剂、铑系加氢催化剂、钯系加氢催化剂和硼烷加氢催化剂中的一种或多种，例如非晶态镍、雷尼镍、铂/石棉催化剂、铂/氧化铝催化剂、氧化铑、钯/活性炭催化剂、钯/氧化铝催化剂和乙硼烷中的一种或多种，优选非晶态镍催化剂和/或雷尼镍催化剂。所述氢解催化剂的用量为单体总质量的0.1%～10%，优选1%～5%。

步骤（2）中的氢解反应优选在高压釜中进行，氢气压力在5MPa～10MPa之间，优选在6MPa～9MPa之间；反应温度在100℃～200℃之间，优选在120℃～180℃之间；反应时间在2h～10h之间，优选在3h～8h之间。

所述黏度指数改进剂占本发明组合物总质量的1％～15％，优选2％～10％，更优选3.5％～8％。

所述半受阻酚型抗氧剂为（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸和/或（3-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸与C1-C10一元醇和/或多元醇形成的酯。所述C1-C10一元醇和/或多元醇可以选用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、乙二醇、丙三醇和季戊四醇中的一种或多种、或乙二醇、丙三醇和季戊四醇的缩合物中的一种或多种、或这些物质的混合物。所述半受阻酚型抗氧剂可以选用（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸甲酯、（3-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸甲酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸2-乙基己酯、（3-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸2-乙基己酯、二缩三乙二醇双-β-（3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基）丙酸酯、三羟甲基丙烷（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯、三羟甲基丙烷（3-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯、季戊四醇（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯和季戊四醇（3-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯中的一种或多种，上述化合物可以从百灵威化学公司采购。

所述半受阻酚型抗氧剂占组合物总质量的0.1％～2％，优选0.2～1.5%，最优选0.5～1.2%。

本发明组合物所选用的磷酸酯基础液可以选用液态磷酸酯化合物或其混合物，包括磷酸烷基酯和磷酸芳基酯，优选磷酸C1～C6烷基酯和磷酸苯基酯的混合物，最优选磷酸丁酯和/或异丁酯以及磷酸三苯酯的混合物。通常，基础液中还要加入酸捕捉剂，按基础液的总质量计算，一般包括70％～90％的磷酸三丁酯和/或磷酸三异丁酯，5％～15％的磷酸三苯酯，5％～25％的酸捕捉剂，酸捕捉剂可以选用环氧基环己烷衍生物和/或缩水甘油醚，优选环氧基环己烷羧酸、环氧基环己烷羧酸酯，例如环氧基环己烷羧酸己酯、环氧基环己烷羧酸丁酯。除本发明组合物所包含的各种添加剂外，磷酸酯基础液构成本发明组合物的余量。

本发明组合物中优选加入二苯胺类抗氧剂，例如天津五一化工公司生产的T531，德国巴斯夫公司生产的IRGANOX L-01、IRGANOX L-06、IRGANOXL-57，北京兴普公司生产的T534，美国Vanderbilt公司生产的二辛基二苯胺VANLUBE 81、二壬基二苯胺VANLUBE DND，德国莱茵化学公司生产的对,对’-二异辛基二苯胺RC7001等。所述二苯胺类抗氧剂优选C2-C 12烷基化二苯胺，例如IRGANOX L-06、IRGANOX L-57和T534中的一种或多种，最优选C4-C8烷基化二苯胺。所述二苯胺类抗氧剂占组合物总质量的0.1％～2％，优选0.3％～1.5％。

本发明组合物中优选加入金属腐蚀抑制剂，所述金属腐蚀抑制剂选自三唑衍生物、噻唑衍生物和噻二唑衍生物中的一种或多种，包括苯并三氮唑、苯并噻唑、甲苯基三唑、辛基三唑、2-巯基苯并噻唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-5-烃取代-1,3,4-噻二唑、2-二巯基-5-二硫代-1,3,4-噻二唑，N，N-二己基氨基亚甲基苯三唑、2-巯基苯并噻二唑等，可以选用锦州康泰润滑油添加剂有限公司生产的T551、T561、T706等。所述金属腐蚀抑制剂占组合物总质量的0.01％～0.5％，优选0.05％～0.2％。

本发明组合物中优选加入防锈剂，所述防锈剂为咪唑类和/或烯基丁二酸酯类，包括4,5-二氢咪唑、烯基咪唑啉丁二酸盐、烯基丁二酸酯，可以选用锦州康泰润滑油添加剂有限公司生产的T746、T703、T747。所述防锈剂占组合物总质量的0.01％～1％，优选0.02％～0.5％。

本发明提供的磷酸酯液压油组合物具有优良的低温黏度、剪切稳定性、粘温性能以及热氧化安定性。

具体实施方式

下面通过实例详细说明本发明，但本发明并不限于此。除另加说明外，所有的比例、份数均以质量计算。所使用的物质如下：

合成黏度指数改进剂所需的物质：

引发剂：异丁醇和乙醇，北京化工厂，化学纯

阳离子聚合催化剂：三氟化硼乙醚络合物，百灵威科技有限公司，化学纯

三氯化铝，北京化工厂，化学纯

稀释剂：甲苯和异辛烷，北京化工厂，化学纯

a类单体：乙烯基乙醚，百灵威科技有限公司，化学纯

b类单体：乙烯基异丁基醚，百灵威科技有限公司，化学纯

乙烯基异己基醚，百灵威科技有限公司，化学纯

氢解催化剂：非晶态镍，中石化催化剂公司湖南建长催化剂厂，商品牌号为SRNA-4

雷尼镍，宜兴市晨风冶金有限公司，一级品

对比黏度指数改进剂：T602A，T602D，上海炼油厂添加剂厂生产的聚甲基丙烯酸酯型黏度指数改进剂

抗氧剂：T501，T551，北京天一永昌化工科技有限公司，一级品，

L57，Ciba公司，一级品

金属腐蚀抑制剂：苯并三氮唑，噻二唑，北京化工厂，化学纯

防锈剂：T703，T747，北京天一永昌化工科技有限公司，一级品

磷酸酯基础液：磷酸三丁酯，磷酸三苯酯，北京五洲世纪红星化工有限公司，一级品

环氧基环己烷羧酸己酯，润泽制药有限公司，一级品

实施例1

在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装入56g甲苯、0.1g异丁醇以及0.42g三氟化硼乙醚络合物。将60g乙烯基乙醚和80g乙烯基异丁基醚的混合物放进滴液漏斗，并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始，于是反应溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在25℃左右。在滴加完成之后，将反应溶液再搅拌30min。然后，将反应混合物转移到洗涤器皿中，用500ml氢氧化钠水溶液（6%）洗涤三次，然后再用水洗涤，使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料，获得聚合产物。将1.4g非晶态镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。用氮气然后用氢气清洗高压釜后，氢气压力增加到6MPa，并且高压釜温度升高。将温度在120℃保持8h，然后使高压釜冷却到室温后，缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜，回收反应溶液，过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物N-1。该产物重均分子量为80000。

实施例2

在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装入48g异辛烷、0.3g异丁醇以及1.2g三氟化硼乙醚络合物。将140g乙烯基乙醚和20g乙烯基异丁基醚的混合物放进滴液漏斗，并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始，于是反应溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在35℃左右。在滴加完成之后，将反应溶液再搅拌30min。然后，将反应混合物转移到洗涤器皿中，用500ml氢氧化钠水溶液（6%）洗涤三次，然后再用水洗涤，使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料，获得聚合产物。将2.8g非晶态镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。用氮气然后用氢气清洗高压釜后，氢气压力增加到9Mpa，并且高压釜温度升高。将温度在140℃保持6h，然后使高压釜冷却到室温后，缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜，回收反应溶液，过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物N-2。该产物重均分子量为30000。

实施例3

在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装入81g异辛烷、0.05g乙醇以及0.8g三氯化铝。将10g乙烯基乙醚和150g乙烯基异己基醚的混合物放进滴液漏斗，并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始，于是反应溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在40℃左右。在滴加完成之后，将反应溶液再搅拌30min。然后，将反应混合物转移到洗涤器皿中，用500ml氢氧化钠水溶液（6%）洗涤三次，然后再用水洗涤，使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料，获得聚合产物。将2.1g雷尼镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。用氮气然后用氢气清洗高压釜后，氢气压力增加到9Mpa，并且高压釜温度升高。将温度在140℃保持6h，然后使高压釜冷却到室温后，缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜，回收反应溶液，过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物N-3。该产物重均分子量为300000。

实施例4

在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装入48g异辛烷、0.3g异丁醇以及1.2g三氟化硼乙醚络合物。将64g乙烯基甲醚和96g乙烯基异丁基醚放进滴液漏斗，并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始，于是反应溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在35℃左右。在滴加完成之后，将反应溶液再搅拌30min。然后，将反应混合物转移到洗涤器皿中，用500ml氢氧化钠水溶液（6%）洗涤三次，然后再用水洗涤，使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料，获得聚合产物。将2.8g非晶态镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。用氮气然后用氢气清洗高压釜后，氢气压力增加到9Mpa，并且高压釜温度升高。将温度在140℃保持6h，然后使高压釜冷却到室温后，缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜，回收反应溶液，过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物N-4。该产物重均分子量为30000。

比较例1

在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装入48g异辛烷、0.3g异丁醇以及1.2g三氟化硼乙醚络合物。将160g乙烯基乙醚放进滴液漏斗，并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始，于是反应溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在35℃左右。在滴加完成之后，将反应溶液再搅拌30min。然后，将反应混合物转移到洗涤器皿中，用500ml氢氧化钠水溶液（6%）洗涤三次，然后再用水洗涤，使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料，获得聚合产物。将2.8g非晶态镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。用氮气然后用氢气清洗高压釜后，氢气压力增加到9Mpa，并且高压釜温度升高。将温度在140℃保持6h，然后使高压釜冷却到室温后，缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜，回收反应溶液，过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物D-1。该产物重均分子量为30000。

比较例2

在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装入48g异辛烷、0.3g异丁醇以及1.2g三氟化硼乙醚络合物。将160g乙烯基异丁基醚放进滴液漏斗，并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始，于是反应溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在35℃左右。在滴加完成之后，将反应溶液再搅拌30min。然后，将反应混合物转移到洗涤器皿中，用500ml氢氧化钠水溶液（6%）洗涤三次，然后再用水洗涤，使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料，获得聚合产物。将2.8g非晶态镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。用氮气然后用氢气清洗高压釜后，氢气压力增加到9Mpa，并且高压釜温度升高。将温度在140℃保持6h，然后使高压釜冷却到室温后，缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜，回收反应溶液，过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物D-2。该产物重均分子量为30000。

磷酸酯基础液的组成

在实施例和比较例中所使用的磷酸酯基础液有三种，分别命名为Y-1、Y-2和Y-3，其具体组成见表1。

表1

磷酸酯液压油组合物的实施例5～10以及比较例3～8

磷酸酯液压油组合物的实施例5～10以及比较例3～8的配方组成见表2、3。

其中，半受阻酚型抗氧剂分别为：

K-1：（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸甲酯；

K-2：二缩三乙二醇双-β-（3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基）丙酸酯；

K-3：（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸2-乙基己酯。

对这些组合物进行了剪切稳定性试验和黏度测量试验，采用SH/T 0505“含聚合物油剪切安定性测定法”进行剪切稳定性试验，将一定量试验液体在超声波振荡器中辐射处理15分钟，测定超声波剪切前后液体黏度，确定其剪切前后的黏度变化，通常黏度变化值越低表明所测聚合物溶液剪切稳定性越好；采用GB/T265“石油产品运动黏度测定法和动力黏度计算法”测量液体黏度随温度的变化，在100℃～-54℃温度范围内测量运动黏度；采用GJB/T 563“轻质航空润滑油腐蚀和氧化安定性测定法”进行热氧化安定性试验，在135℃和以50mL／min速度通入空气的条件下，测定168h后油品运动黏度、总酸值的变化及各种金属片腐蚀情况。

组合物的实施例5～6以及比较例3～4的热氧化安定性试验结果见表2。

在表2中通过实施例5与比较例3的对比可以看出，实施例5氧化安定试验后运动黏度变化、酸值变化情况优于比较例3,实施例6与比较例4的对比可以看出，实施例6氧化安定试验后运动黏度变化、酸值变化情况优于比较例4。

由表2可以看出，本发明组合物具有优良的热氧化安定性。

组合物的实施例7～10以及比较例5～8的剪切稳定性试验结果、黏度测量试验结果、贮存稳定性结果以及热氧化安定性结果见表4。

在表4中通过实施例8与比较例5、6的对比可以看出，实施例8剪切稳定性优于比较例5，与比较例6相当，而油品黏度指数、低温黏度优于比较例5、6；通过实施例7、8、9与比较例7、8的对比可以看出，实施例8剪切稳定性，低温黏度明显优于比较例7、8，实施例7剪切稳定性、粘温性能及低温性能优于比较例7，实施例9剪切稳定性，粘温性能及低温性能优于比较例8。在表4中通过实施例与比较例的对比可以看出，实施例7、8、9在腐蚀和氧化安定试验后运动黏度变化、酸值变化金属腐蚀情况均优于各比较例。

由表4可以看出，本发明组合物低温流动性好，具有较好的剪切稳定性，同时具有优良的热氧化安定性。

表2

表3

表4

Claims (12)

1.一种磷酸酯液压油组合物，包括以下组分：

A>黏度指数改进剂，占组合物总质量的1％～15％；

B>半受阻酚型抗氧剂，占组合物总质量的0.1％～2％；所述半受阻酚型抗氧剂为(3－甲基－5－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸和/或(3－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸与C1-C10一元醇和/或多元醇形成的酯；

C>磷酸酯基础液，余量；

所述黏度指数改进剂的结构式为：

其中R₁为乙基，R₂为C4～C6的支链烷基；x为1～1400的正整数，y为1～1000的正整数，n为20到500的正整数。

2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，x为50～1000的正整数，y为20～800的正整数，n为50～300的正整数。

3.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述黏度指数改进剂的重均分子量在5000～500000之间。

4.按照权利要求1-3之一所述的组合物，其特征在于，所述黏度指数改进剂的制备方法包括以下步骤：

(1)在醇引发剂、聚合催化剂和稀释剂的存在下，使下述a类单体与b类单体进行聚合反应，收集聚合产物；

所述a类单体的结构式为：CH₂＝CHOR₁，式中R₁为乙基；

所述b类单体的结构式为：CH₂＝CHOR₂，式中R₂为C4～C6的支链烷基；

a类单体和b类单体的摩尔比在20∶1～1∶20之间；

(2)在氢解催化剂存在下对步骤(1)的聚合产物进行氢解反应，分离、收集产物。

5.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述半受阻酚型抗氧剂选自(3－甲基－5－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸甲酯、(3－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸甲酯、(3－甲基－5－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸2-乙基己酯、(3－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸2-乙基己酯、二缩三乙二醇双－β－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯、三羟甲基丙烷(3－甲基－5－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯、三羟甲基丙烷(3－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇(3－甲基－5－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯和季戊四醇(3－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯中的一种或多种。

6.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述抗氧剂占组合物总质量的0.2％～1.5％。

7.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述磷酸酯基础液含有磷酸烷基酯、磷酸芳基酯中的一种或多种。

8.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述磷酸酯基础液含有磷酸C1～C6烷基酯和磷酸苯基酯的混合物。

9.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述磷酸酯基础液是含有磷酸三丁酯、磷酸三苯酯和酸捕捉剂的混合物，按基础液的总质量计算，包括70％～90％的磷酸三丁酯，5％～15％的磷酸三苯酯，5％～25％的酸捕捉剂，所述酸捕捉剂为环氧基环己烷衍生物和/或缩水甘油醚。

10.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，组合物中还加入二苯胺类抗氧剂，所述二苯胺类抗氧剂占组合物总质量的0.1％～2％。

11.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，组合物中还加入金属腐蚀抑制剂，所述金属腐蚀抑制剂选自三唑衍生物、噻唑衍生物和噻二唑衍生物，所述金属腐蚀抑制剂占组合物总质量的0.01％～0.5％。

12.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，组合物中还加入防锈剂，所述防锈剂选自咪唑及其衍生物、烯基丁二酸酯，所述防锈剂占组合物总质量的0.01％～1％。