CN103666344A - 一种耐高温蒸煮复合软包装膜用胶粘剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种耐高温蒸煮复合软包装膜用胶粘剂的制备方法。该方法首先使用γ-氨丙基三乙氧基硅烷对纳米SiO₂进行表面接枝改性；加入多异氰酸酯和低聚物多元醇，再加入亲水性扩链剂反应得到聚氨酯预聚体；用改性纳米SiO₂对聚氨酯预聚体改性；加入含羟基丙烯酸酯封端；冷却后进行中和分散，得改性水性聚氨酯杂合分散体；以分散体作为种子乳液和高分子乳化剂，加入含氟丙烯酸酯及引发剂，通过种子乳液聚合制备多重改性水性聚氨酯复合乳液；向该复合乳液加入增稠剂和消泡剂，得到多重改性水性聚氨酯复合胶粘剂。本发明复合胶粘剂具有低表面张力和优异耐水性能、力学性能、热稳定性能、粘接性能，解决了对软包装膜润湿性差的粘接技术难题。

Description

一种耐高温蒸煮复合软包装膜用胶粘剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种改性水性胶粘剂，具体涉及一种耐高温蒸煮复合软包装膜用胶粘剂的制备方法，该胶粘剂是一种具有高粘接性能的多重改性水性聚氨酯复合胶粘剂。

背景技术

近年来，随着社会的进步和科研技术的发展，人们对软包装材料的要求越来越严格，除了要求包装材料满足各种特殊的功能性需要与保证包装产品的质量之外，还要求包装材料符合环保法规的要求。因此，任何单一的软包装薄膜已经无法满足人们对包装材料的要求，只有使用胶粘剂把多种具有特殊性能的高性能软包装薄膜复合在一起，综合各自的优点，才能得到满足特定包装要求的软包装膜。通过复合方法将多种软包装薄膜复合在一起得到的多层复合材料称为复合软包装膜。复合软包装袋具有质量轻、携带方便、保鲜期长、卫生环保、易于储存运输等方面的优点，已成为包装材料的一大选择。目前，软包装膜大部分应用于食品的包装，尤其是速成或即食食品，还可用于药丸、化妆品、维它命粉等医药卫生保健产品的包装。复合软包装袋的性能不仅与所选用薄膜的性能有关，还取决于把不同薄膜粘接在一起的胶粘剂的性能，从而带动了与软包装配套使用的复合软包装膜用胶粘剂行业的发展。

复合软包装膜用胶粘剂对多种软包装薄膜必须具有良好的粘接性能，并能够抗各种被包装物的侵蚀、在食品加工过程中能耐高温加压蒸煮（100～135℃）、在制袋封口时耐瞬间高温（150～200℃）等方面性能。以往复合软包装膜用胶粘剂用量最大的是溶剂型聚氨酯（PU）胶粘剂，其能满足软包装薄膜对耐热性能、抗油污、耐酸侵蚀、耐药品、耐磨等方面性能的要求。然而，随着人们环保意识的不断提高和世界范围内环保法规的日趋完善，溶剂型聚氨酯胶粘剂具有有毒、易燃、异味、易造成空气污染等方面缺点，导致其无法满足时代的发展需求。而水性聚氨酯（WPU）胶粘剂是以水作为分散介质的环保型聚氨酯体系，其具有不燃、无毒、不污染环境、节省能源及易加工等方面优点，正逐渐取代溶剂型聚氨酯胶粘剂在复合软包装行业的使用。

目前，常用于软包装领域的薄膜材料主要有流延聚丙烯膜（CPP膜）、双向拉伸聚丙烯膜（BOPP膜）、聚乙烯膜（PE膜）和聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET膜）等，这些都属于非极性膜，其膜的表面能低于30mN/m。而水性聚氨酯胶粘剂的表面张力为40～60mN/m，远远大于聚烯烃薄膜的表面能，对基材的润湿性不好，直接影响到水性聚氨酯胶粘剂对聚烯烃薄膜的粘接性能。为达到对低表面能基材的润湿目的，需要降低水性聚氨酯胶粘剂的表面张力，使其表面张力接近或低于聚烯烃薄膜的表面能。此外，由于在食品加工过程中需进行高温加压蒸煮，水性聚氨酯胶粘剂还需具有优异的耐高温性能和耐水性能。为满足复合软包装薄膜在高温加压蒸煮条件下的使用要求，必须对单一的水性聚氨酯胶粘剂进行改性，以满足其在复合软包装行业中的使用。

发明内容

本发明的目的在于开发出一种耐高温蒸煮复合软包装膜用胶粘剂的制备方法，该胶粘剂对聚烯烃薄膜润湿性好，粘接强度高，具有优异耐水性能和热稳定性，可满足复合软包装材料对高粘接性能和耐高温蒸煮的要求。

本发明同时使用改性纳米SiO₂和含氟丙烯酸酯对水性聚氨酯胶粘剂进行改性，研制出一种环保型、具有优异耐水性能、力学性能和耐热性能，能够满足复合软包装膜耐高温蒸煮需要的、具有高粘接性能胶粘剂，对复合软包装的推广和使用具有重要的实际意义。

为达到上述目的，本发明采取了如下技术方案：

本发明的耐高温蒸煮复合软包装膜用胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）改性纳米SiO₂的制备：将纳米SiO₂和溶剂N-甲基吡咯烷酮混合，在室温下超声分散0.5～1h后，加热至35～45℃，向反应体系中加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌反应5～7h后，进行冷却、离心沉淀，用无水乙醇进行反复洗涤，真空干燥后得到改性纳米SiO₂；纳米SiO₂和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为2：0.5～1.5；

（2）聚氨酯预聚体的制备：在反应设备中加入真空脱水的低聚物多元醇，再加入多异氰酸酯和催化剂二月桂酸二丁基锡，在60～80℃下反应2～3h，然后加入亲水性扩链剂反应2～3h，得到聚氨酯预聚体；其中，多异氰酸酯和低聚物多元醇物质的量的比为3.2～2：1，多异氰酸酯与亲水性扩链剂的质量比为10：1.5～3；

（3）聚氨酯预聚体的改性：加入改性纳米SiO₂反应2～3h后，向该聚氨酯预聚体中加入含羟基丙烯酸酯，继续反应2～3h后，降温至40℃；所述的多异氰酸酯：改性纳米SiO₂：含羟基丙烯酸酯的质量比为10：1～2.5：3～4.5；

（4）改性水性聚氨酯杂合分散体的合成：向步骤（3）得到的改性聚氨酯预聚体中加入中和剂和水，用高速分散机以4000～6000rpm/min的转速分散乳化15～30min，得到改性水性聚氨酯杂合分散体，所述中和度为85～100%，所述的水的质量为使该改性水性聚氨酯杂合分散体的固含量为30～35%；

（5）多重改性水性聚氨酯复合乳液的合成：向步骤（4）得到的改性水性聚氨酯杂合分散体加入NaHCO₃溶液调节pH到7.5～9.0，升温至78～80℃，均匀滴加引发剂和含氟丙烯酸酯反应3～4h，然后升温至80～85℃反应1～2h，再降温至40℃出料过滤，得到多重改性水性聚氨酯复合乳液；所述改性水性聚氨酯杂合分散体的固体组分：引发剂：含氟丙烯酸酯的质量比为100：0.1～0.3：10～30；

（6）多重改性水性聚氨酯复合胶粘剂的配胶：向步骤（5）得到的多重改性水性聚氨酯复合乳液中加入增稠剂和消泡剂，混合均匀，得到多重改性的水性聚氨酯胶粘剂；所述的多重改性水性聚氨酯复合乳液：增稠剂：消泡剂的质量比为100：0.1～0.5：0.1～1；

所述步骤（2）的多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯或苯二亚甲基二异氰酸酯。

所述步骤（2）的低聚物多元醇为相对分子量为1000～3000的聚酯多元醇或聚醚多元醇，聚醚多元醇是聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚四氢呋喃二醇或四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇，聚酯多元醇是聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、一缩二乙二醇酯二醇、聚碳酸酯二醇或聚己内酯二醇；

所述步骤（2）的亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸。

所述步骤（3）的含羟基丙烯酸酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯。

所述步骤（4）的中和剂为三甲胺、三乙胺或三乙醇胺。

所述步骤（5）的引发剂为偶氮类引发剂或过氧类引发剂其中一种或其中两种的混合物，偶氮类引发剂有偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈或偶氮二异庚腈，过氧类引发剂有过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵。

所述步骤（5）的含氟丙烯酸酯为丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯或甲基丙烯酸十二氟庚酯。

所述步骤（6）的增稠剂为缔合型聚氨酯增稠剂，包括型号为WT-105A或WT-202的增稠剂；消泡剂为聚硅油类消泡剂，包括型号为ATF-1或ATF-2的消泡剂。

相对于现有技术，本发明具有如下优点：

（1）采用γ-氨丙基三乙氧基硅烷对纳米SiO₂进行改性，使改性后的纳米SiO₂粒子的有机化程度增加，提高了与聚合物之间的相容性，同时，改性纳米SiO₂粒子表面接枝的有机分子链含有端-NH₂的，可与聚氨酯分子链上的端-NCO基发生反应，从而以化学键的形式将纳米SiO₂引入到聚氨酯分子链中，进一步增强纳米SiO₂与聚氨酯的相容性。

（2）根据分子设计原理，同时将改性纳米SiO₂和含氟丙烯酸酯引入到水性聚氨酯胶粘剂的改性中，提高了胶粘剂的粘接强度、耐水性能和耐热性能，及其对软包装膜的润湿性，使合成的改性水性聚氨酯胶粘剂，能够满足复合软包装膜对高粘接性能的需要和在高温蒸煮条件下的使用要求。

（3）通过乳胶粒子设计，在乳液聚合过程中通过自乳化法合成聚合物乳液，该过程无需外加乳化剂，避免了低分子乳化剂对胶粘剂粘接性能的损害；

（4）本发明方法无需外加乳化剂，操作方便，工艺简单，易于推广和应用；

（5）本发明制备的耐高温蒸煮复合软包装膜用的多重改性水性聚氨酯胶粘剂，其性能与国外同类水性聚氨酯胶粘剂的性能相当，而成本比国外产品低得多。

具体实施方式

为更好理解本发明，下面结合实例对本发明进一步的说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。

实施例1

（1）取10g纳米SiO₂和15g溶剂N-甲基吡咯烷酮混合，在室温下超声分散0.5h后，加热至35℃，向反应体系中加入5gγ-氨丙基三乙氧基硅烷，反应5h后，进行冷却、离心沉淀，用无水乙醇进行反复洗涤，真空干燥后得到改性纳米SiO₂；

（2）将100gTDI、425g分子量为2000的聚丁二烯二醇在75℃下反应2.5h，加入18g二羟甲基丙酸反应2h，得到聚氨酯预聚体；然后加入13g改性纳米SiO₂反应2h后，向该聚氨酯预聚体中加入35g丙烯酸羟乙酯，继续反应2h后，降温至40℃；在4000rpm/min的转速下加入1250g水和12.2g三乙胺，分散乳化25min，得到改性水性聚氨酯杂合分散体。取100g改性水性聚氨酯杂合分散体，加入NaHCO₃溶液调节pH到7.5，升温至80℃，均匀滴加0.25g过硫酸钾和30g丙烯酸六氟丁酯，反应3.5h后，升温至85℃反应1h，再降温至40℃出料过滤，得到多重改性水性聚氨酯复合乳液。

（3）取100g上述制得的多重改性水性聚氨酯复合乳液，加入0.2g增稠剂WT-105A（上海德谦化学有限公司）和0.5g消泡剂ATF-2（赢创德固赛特种化学有限公司），混合均匀，得到多重改性的水性聚氨酯胶粘剂。

本产品性能与德国拜耳VPKA8755产品的性能比较见表1。其中BOPP/PET、BOPP/PE、BOPP/CPP表示被粘接膜的复合方式，例如BOPP/PET表示使用胶粘剂使BOPP膜与PET膜粘接。

表1

如表1所示，本发明将改性纳米SiO₂和含氟丙烯酸酯同时引入到水性聚氨酯胶粘剂改性中，加入增稠剂和消泡剂混合均匀后，得到耐高温蒸煮复合软包装膜用胶粘剂。本实施例制备的产品在未增稠时的粘度、固含量、贮存期、吸水率，以及对不同复合软包装膜的粘接强度都与拜耳VPKA8755产品相当，能够满足复合软包装膜对高粘接性能和耐高温蒸煮的需求，该产品大多采用国内原材料，总成本比国外同类产品低很多、制备工艺简单、易于推广和应用。

实施例2

（1）取10g纳米SiO₂和15g溶剂N-甲基吡咯烷酮混合，在室温下超声分散0.5h后，加热至38℃，向反应体系中加入4gγ-氨丙基三乙氧基硅烷，反应7h后，进行冷却、离心沉淀，用无水乙醇进行反复洗涤，真空干燥后得到改性纳米SiO₂；

（2）将100gIPDI、449g分子量为2000的聚氧化丙烯二醇在73℃下反应3h，加入23g二羟甲基丙酸反应2.5h，得到聚氨酯预聚体；然后加入18g改性纳米SiO₂反应2.5h后，向该聚氨酯预聚体中加入41g丙烯酸羟丙酯，继续反应2h后，降温至40℃；在4500rpm/min的转速下加入1257g水和16.5g三乙胺，分散乳化30min，得到改性水性聚氨酯杂合分散体。取100g改性水性聚氨酯杂合分散体，加入NaHCO₃溶液调节pH到7.8，升温至80℃，均匀滴加0.30g偶氮二异丁腈和25g甲基丙烯酸六氟丁酯，反应3h后，升温至85℃反应1.5h，再降温至40℃出料过滤，得到多重改性水性聚氨酯复合乳液。

（3）取100g上述制得的多重改性水性聚氨酯复合乳液，加入0.3g增稠剂WT-202（上海德谦化学有限公司）和0.6g消泡剂ATF-2（赢创德固赛特种化学有限公司），混合均匀，得到多重改性的水性聚氨酯胶粘剂。

该产品性能与德国拜耳VPKA8755产品的性能比较见表2。

表2

如表2所示，本发明将改性纳米SiO₂和含氟丙烯酸酯同时引入到水性聚氨酯胶粘剂改性中，加入增稠剂和消泡剂混合均匀后，得到耐高温蒸煮复合软包装膜用胶粘剂。本实施例制备的产品在未增稠时的粘度、固含量、贮存期、吸水率，以及对不同复合软包装膜的粘接强度都与拜耳VPKA8755产品相当，能够满足复合软包装膜对高粘接性能和耐高温蒸煮的需求，该产品大多采用国内原材料，总成本比国外同类产品低很多、制备工艺简单、易于推广和应用。

实施例3

（1）取10g纳米SiO₂和18g溶剂N-甲基吡咯烷酮混合，在室温下超声分散0.5h后，加热至38℃，向反应体系中加入6gγ-氨丙基三乙氧基硅烷，反应6h后，进行冷却、离心沉淀，用无水乙醇进行反复洗涤，真空干燥后得到改性纳米SiO₂；

（2）将100gHDI、410g分子量为2000的聚己内酯二醇在78℃下反应2h，加入28g二羟甲基丁酸反应2.5h，得到聚氨酯预聚体；然后加入20g改性纳米SiO₂反应3h后，向该聚氨酯预聚体中加入38g甲基丙烯酸羟乙酯，继续反应2.5h后，降温至40℃；在5000rpm/min的转速下加入1290g水和10.1g三甲胺，分散乳化20min，得到改性水性聚氨酯杂合分散体。取100g改性水性聚氨酯杂合分散体，加入NaHCO₃溶液调节pH到8.0，升温至78℃，均匀滴加0.32g过硫酸钾和偶氮二异丁腈的混合物及20g甲基丙烯酸十二氟庚酯，反应3.5h后，升温至85℃反应1.5h，再降温至40℃出料过滤，得到多重改性水性聚氨酯复合乳液。

（3）取100g上述制得的多重改性水性聚氨酯复合乳液，加入0.4g增稠剂WT-105A（上海德谦化学有限公司）和0.7g消泡剂ATF-1（赢创德固赛特种化学有限公司），混合均匀，得到多重改性的水性聚氨酯胶粘剂。

该产品性能与德国拜耳VPKA8755产品的性能比较见表3。

表3

如表3所示，本发明将改性纳米SiO₂和含氟丙烯酸酯同时引入到水性聚氨酯胶粘剂改性中，加入增稠剂和消泡剂混合均匀后，得到耐高温蒸煮复合软包装膜用胶粘剂。本实施例制备的产品在未增稠时的粘度、固含量、贮存期、吸水率，以及对不同复合软包装膜的粘接强度都与拜耳VPKA8755产品相当，能够满足复合软包装膜对高粘接性能和耐高温蒸煮的需求，该产品大多采用国内原材料，总成本比国外同类产品低很多、制备工艺简单、易于推广和应用。

实施例4

（1）取10g纳米SiO₂和18g溶剂N-甲基吡咯烷酮混合，在室温下超声分散0.5h后，加热至38℃，向反应体系中加入5.5gγ-氨丙基三乙氧基硅烷，反应6h后，进行冷却、离心沉淀，用无水乙醇进行反复洗涤，真空干燥后得到改性纳米SiO₂；

（2）将100gHDI、216g分子量为1000的聚己二酸乙二醇酯二醇在80℃下反应3h，加入25g二羟甲基丁酸反应2h，得到聚氨酯预聚体；然后加入25g改性纳米SiO₂反应2h后，向该聚氨酯预聚体中加入45g甲基丙烯酸羟丙酯，继续反应3h后，降温至40℃；在6000rpm/min的转速下加入964g水和22.2g三乙醇胺，分散乳化30min，得到改性水性聚氨酯杂合分散体。取100g改性水性聚氨酯杂合分散体，加入NaHCO₃溶液调节pH到8.0，升温至78℃，均匀滴加0.35g过硫酸铵和25g甲基丙烯酸六氟丁酯，反应4h后，升温至85℃反应2h，再降温至40℃出料过滤，得到多重改性水性聚氨酯复合乳液。

（3）取100g上述制得的多重改性水性聚氨酯复合乳液，加入0.5g增稠剂WT-202（上海德谦化学有限公司）和0.8g消泡剂ATF-1（赢创德固赛特种化学有限公司），混合均匀，得到多重改性的水性聚氨酯胶粘剂。

该产品性能与德国拜耳VPKA8755产品的性能比较见表4。

表4

如表4所示，本发明将改性纳米SiO₂和含氟丙烯酸酯同时引入到水性聚氨酯胶粘剂改性中，加入增稠剂和消泡剂混合均匀后，得到耐高温蒸煮复合软包装膜用胶粘剂。本实施例制备的产品在未增稠时的粘度、固含量、贮存期、吸水率，以及对不同复合软包装膜的粘接强度都与拜耳VPKA8755产品相当，能够满足复合软包装膜对高粘接性能和耐高温蒸煮的需求，该产品大多采用国内原材料，总成本比国外同类产品低很多、制备工艺简单、易于推广和应用。

Claims (9)

1.一种耐高温蒸煮复合软包装膜用胶粘剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）改性纳米SiO₂的制备：将纳米SiO₂和溶剂N-甲基吡咯烷酮混合，在室温下超声分散0.5～1h后，加热至35～45℃，向反应体系中加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌反应5～7h后，进行冷却、离心沉淀，用无水乙醇进行反复洗涤，真空干燥后得到改性纳米SiO₂；纳米SiO₂和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为2：0.5～1.5；

（2）聚氨酯预聚体的制备：在反应设备中加入真空脱水的低聚物多元醇，再加入多异氰酸酯和催化剂二月桂酸二丁基锡，在60～80℃下反应2～3h，然后加入亲水性扩链剂反应2～3h，得到聚氨酯预聚体；其中，多异氰酸酯和低聚物多元醇物质的量的比为3.2～2：1，多异氰酸酯与亲水性扩链剂的质量比为10：1.5～3；二月桂酸二丁基锡的用量为低聚物多元醇质量的0.05～0.1%；所述低聚物多元醇为相对分子量都为1000～3000的聚酯多元醇或聚醚多元醇；

（3）聚氨酯预聚体的改性：加入改性纳米SiO₂反应2～3h后，向聚氨酯预聚体中加入含羟基丙烯酸酯，继续反应2～3h后，降温至40℃；所述的多异氰酸酯：改性纳米SiO₂：含羟基丙烯酸酯的质量比为10：1～2.5：3～4.5；

（4）改性水性聚氨酯杂合分散体的合成：向步骤（3）得到的改性聚氨酯预聚体中加入中和剂和水，用高速分散机以4000～6000rpm/min的转速分散乳化15～30min，得到改性水性聚氨酯杂合分散体，控制中和度为85～100%；所述的水的用量为使该改性水性聚氨酯杂合分散体的固含量为30～35%；

（5）多重改性水性聚氨酯复合乳液的合成：向步骤（4）得到的改性水性聚氨酯杂合分散体加入NaHCO₃溶液调节pH到7.5～9.0，升温至78～80℃，均匀滴加引发剂和含氟丙烯酸酯反应3～4h，然后升温至80～85℃反应1～2h，再降温至40～50℃出料过滤，得到多重改性水性聚氨酯复合乳液；所述改性水性聚氨酯杂合分散体的固体组分：引发剂：含氟丙烯酸酯的质量比为100：0.1～0.3：10～30；所述引发剂为偶氮类引发剂或过氧类引发剂其中的一种或两种；

（6）多重改性水性聚氨酯复合胶粘剂的配胶：向步骤（5）得到的多重改性水性聚氨酯复合乳液中加入增稠剂和消泡剂，混合均匀，得到多重改性的水性聚氨酯胶粘剂；所述的多重改性水性聚氨酯复合乳液：增稠剂：消泡剂的质量比为100：0.1～0.5：0.1～1；所述增稠剂为缔合型聚氨酯增稠剂；素数消泡剂为聚硅油类消泡剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）的多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯或苯二亚甲基二异氰酸酯。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚四氢呋喃二醇或四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇；所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、一缩二乙二醇酯二醇、聚碳酸酯二醇或聚己内酯二醇。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）的亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）的含羟基丙烯酸酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）的中和剂为三甲胺、三乙胺或三乙醇胺。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈或偶氮二异庚腈；所述过氧类引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（5）的含氟丙烯酸酯为丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯或甲基丙烯酸十二氟庚酯。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（6）的增稠剂为WT-105A或WT-202的增稠剂；消泡剂为ATF-1或ATF-2的消泡剂。