CN103665398A - 可完全生物降解和生物相容的复合微球的制备方法 - Google Patents
可完全生物降解和生物相容的复合微球的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103665398A CN103665398A CN201310679823.7A CN201310679823A CN103665398A CN 103665398 A CN103665398 A CN 103665398A CN 201310679823 A CN201310679823 A CN 201310679823A CN 103665398 A CN103665398 A CN 103665398A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- mierocrystalline cellulose
- nanocrystalline
- biocompatible
- biodegradable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明公开了一种可完全生物降解和生物相容的复合微球的制备方法。利用纤维素纳米晶的可再生性、可生物降解性和生物相容性，制备纤维素纳米晶稳定的水包油型Pickering乳液，再通过溶剂挥发技术而制得一种完全可生物降解和生物相容的复合微球。本发明方法从天然植物制得的纤维素纳米晶须，成本低廉，操作简单，易于大规模推广，且本发明方法制得的复合微球能够完全生物降解和生物相容，环境友好，符合当前的发展理念。
Description
技术领域
本发明属于复合微球制备技术领域，特别涉及一种可完全生物降解和生物相容的复合微球的制备方法。
背景技术
为了应对当今世界能源、资源和环境等问题，发展绿色、环保、可再生和可降解的材料已成为热点话题。而纤维素纳米晶可通过天然植物纤维制得，是一种具有高长径比、高比表面积、高强度，同时具有可循环再生，可生物降解和生物相容的纳米材料。
皮克林（Pickering）乳液是一类由固体粒子代替表面活性剂作为稳定剂而形成的乳液。一直以来，Pickering乳液凭借其方便快捷、无皂特性、良好的稳定性和优异的机械性能等优点在食品、化妆品等领域得到广泛的应用。因此，开发Pickering乳液在可生物降解和生物相容的材料中的应用具有非常重要的现实意义。而用来稳定Pickering乳液的胶体粒子中具有可完全生物降解和生物相容的首选粒子可为纤维素纳米晶。
因此，利用纤维素纳米晶的特性和Pickering乳液的优点，并结合溶剂挥发技术可为制备可完全生物降解和生物相容的复合微球提供一个全新的技术方案和手段，目前未见文献报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种可完全生物降解和生物相容的复合微球的制备方法。
本发明的思路：利用纤维素纳米晶的可再生性、可生物降解性和生物相容性，制备纤维素纳米晶稳定的水包油型Pickering乳液，再通过溶剂挥发技术而制得一种完全可生物降解和生物相容的复合微球。
具体步骤为：
(1)以质量体积百分比浓度为0.025~0.2%的纤维素纳米晶悬浮液为水相，通过0.1摩尔/升的盐酸溶液调节水相的pH值为2~3，以可生物降解和生物相容的聚合物溶于低沸点溶剂制得质量百分比浓度为1~3%的溶液为油相，按水相/油相体积比为2~5:1来混合两相，经超声乳化处理后，即制得纤维素纳米晶稳定的水包油型Pickering乳液。
(2)将步骤(1)制得的纤维素纳米晶稳定的水包油型Pickering乳液装入敞口玻璃瓶，然后置于45~90℃的水浴中进行溶剂挥发，在整个低沸点溶剂挥发过程中需间歇地震荡敞口玻璃瓶以便低沸点溶剂从乳滴内部挥发出来，挥发进行7~9小时，没有气体挥发出来，停止挥发，制得浑浊液。
(3)将步骤(2)制得的浑浊液用水进行离心洗涤3次，离心速率10000转/分钟，每次离心5分钟，最后对下层沉淀进行干燥即制得白色粉末状的聚合物纤维素纳米晶复合微球。
所述纤维素纳米晶包括从木材、竹、纸浆、棉花、剑麻等天然植物制得的纤维素纳米晶须，其直径为2~20纳米，长度为50~1000纳米，具有较高的长径比，为棒状、针状或长纤状结构的纳米材料。
所述可生物降解和生物相容的聚合物为聚乳酸、聚己内酯和聚甲基丙烯酸甲酯中的一种。
所述低沸点溶剂为二氯甲烷或1，2-二氯乙烷。
本发明方法的优点：
(1)本发明方法从天然植物制得的纤维素纳米晶须，成本低廉，操作简单，易于大规模推广。
(2)本发明方法制得的复合微球能够完全生物降解和生物相容，环境友好，符合当前的发展理念。
附图说明
图1为本发明实施例中制得的剑麻纤维素纳米晶稳定的水包油型Pickering乳液的偏光显微镜照片。
图2为本发明实施例中制得的聚甲基丙烯酸甲酯剑麻纤维素纳米晶复合微球的偏光显微镜照片。
图3为本发明实施例中制得的聚甲基丙烯酸甲酯剑麻纤维素纳米晶复合微球的扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步描述，但本发明不局限于以下实施例。
实施例:
(1)以质量体积百分比浓度为0.1%的剑麻纤维素纳米晶悬浮液为水相，通过0.1摩尔/升的盐酸溶液调节水相的pH值为2，以聚甲基丙烯酸甲酯溶于二氯甲烷制得质量百分比浓度为1%的溶液为油相，按水相/油相体积比为5:1来混合两相，经超声乳化处理后，即制得剑麻纤维素纳米晶稳定的水包油型Pickering乳液。
(2)将2毫升步骤(1)制得的剑麻纤维素纳米晶稳定的水包油型Pickering乳液装入敞口玻璃瓶，然后置于45℃的水浴中进行溶剂挥发，在整个二氯甲烷挥发过程中需间歇地震荡敞口玻璃瓶以便二氯甲烷从乳滴内部挥发出来，挥发进行7小时，没有气体挥发出来，停止挥发，制得浑浊液。
(3)将步骤(2)制得的浑浊液用水进行离心洗涤3次，离心速率10000转/分钟，每次离心5分钟，最后对下层沉淀进行干燥即制得白色粉末状的聚甲基丙烯酸甲酯剑麻纤维素纳米晶复合微球。
采用偏光显微镜观察可见，剑麻纤维素纳米晶稳定的水包油型Pickering乳液非常稳定，且所得乳滴粒径分布在几微米至几十微米之间；而经溶剂挥发后，所得聚甲基丙烯酸甲酯剑麻纤维素纳米晶复合微球的粒径明显减小，甚至更小的微球无法通过偏光显微镜观察到，而从扫描电子显微镜照片可进一步清晰地看到聚甲基丙烯酸甲酯剑麻纤维素纳米晶复合微球表面所包覆的纤维素纳米晶，且部分复合微球的粒径甚至只有几百纳米。
Claims (1)
1.一种可完全生物降解和生物相容的复合微球的制备方法，其特征在于具体步骤为：
(1)以质量体积百分比浓度为0.025~0.2%的纤维素纳米晶悬浮液为水相，通过0.1摩尔/升的盐酸溶液调节水相的pH值为2~3，以可生物降解和生物相容的聚合物溶于低沸点溶剂制得质量百分比浓度为1~3%的溶液为油相，按水相/油相体积比为2~5:1来混合两相，经超声乳化处理后，即制得纤维素纳米晶稳定的水包油型Pickering乳液；
(2)将步骤(1)制得的纤维素纳米晶稳定的水包油型Pickering乳液装入敞口玻璃瓶，然后置于45~90℃的水浴中进行溶剂挥发，在整个低沸点溶剂挥发过程中需间歇地震荡敞口玻璃瓶以便低沸点溶剂从乳滴内部挥发出来，挥发进行7~9小时，没有气体挥发出来，停止挥发，制得浑浊液；
(3)将步骤(2)制得的浑浊液用水进行离心洗涤3次，离心速率10000转/分钟，每次离心5分钟，最后对下层沉淀进行干燥即制得白色粉末状的聚合物纤维素纳米晶复合微球；
所述纤维素纳米晶包括从木材、竹、纸浆、棉花、剑麻等天然植物制得的纤维素纳米晶须，其直径为2~20纳米，长度为50~1000纳米，具有较高的长径比，为棒状、针状或长纤状结构的纳米材料；
所述可生物降解和生物相容的聚合物为聚乳酸、聚己内酯和聚甲基丙烯酸甲酯中的一种；
所述低沸点溶剂为二氯甲烷或1，2-二氯乙烷。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310679823.7A CN103665398B (zh) | 2013-12-15 | 2013-12-15 | 可完全生物降解和生物相容的复合微球的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310679823.7A CN103665398B (zh) | 2013-12-15 | 2013-12-15 | 可完全生物降解和生物相容的复合微球的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103665398A true CN103665398A (zh) | 2014-03-26 |
| CN103665398B CN103665398B (zh) | 2015-12-09 |
Family
ID=50304243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310679823.7A Expired - Fee Related CN103665398B (zh) | 2013-12-15 | 2013-12-15 | 可完全生物降解和生物相容的复合微球的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103665398B (zh) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104177547A (zh) * | 2014-07-29 | 2014-12-03 | 江苏大学 | 一种纤维素复合多孔印迹吸附剂的制备方法 |
| CN104650353A (zh) * | 2015-03-19 | 2015-05-27 | 桂林理工大学 | 一种纳米纤维素稳定Pickering乳液制备聚合物导电微球的方法 |
| CN105647139A (zh) * | 2016-01-18 | 2016-06-08 | 苏州法斯特信息科技有限公司 | 一种可生物降解塑胶材料及其制备方法 |
| CN106117592A (zh) * | 2016-07-21 | 2016-11-16 | 桂林理工大学 | 一种纳米纤维素/聚合物复合气凝胶的制备方法 |
| CN107129585A (zh) * | 2017-05-02 | 2017-09-05 | 佛山今兰生物科技有限公司 | 一种以微纳米生物活性玻璃作为Pickering乳液稳定粒子制备聚合物微球的方法 |
| CN107286546A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-10-24 | 扬州大学 | 一种生物可降解高分子薄膜的制备方法 |
| CN107714674A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-02-23 | 天津双硕医药科技有限公司 | 一种plga微球的制备方法 |
| CN107823145A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-03-23 | 天津双硕医药科技有限公司 | 一种注射用伊潘立酮plga微球及制备工艺 |
| CN108329490A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-07-27 | 常德市金润新材料科技有限公司 | 一种聚乳酸/改性纳米纤维素可降解复合阻隔材料的制备方法 |
| CN108485151A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-09-04 | 桂林理工大学 | 一种高透明纳米纤维素增强聚合物基复合材料的制备方法 |
| CN108504056A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-09-07 | 东华大学 | 一种制备彩色纳米纤维素/聚乳酸复合薄膜的方法 |
| CN108517581A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-09-11 | 东华大学 | 一种不连续中空聚乳酸纤维及其制备和应用 |
| CN108530649A (zh) * | 2018-03-05 | 2018-09-14 | 浙江工业大学 | 一种纤维素纳米晶稳定的高内相乳液的制备方法 |
| EP3786232A4 (en) * | 2018-04-27 | 2021-06-09 | Toppan Printing Co., Ltd. | COMPOUND PARTICLES, METHOD FOR THE PREPARATION OF COMPOUND PARTICLES, DRY POWDER, COMPOSITION FOR APPLICATION ON THE SKIN AND METHOD FOR PREPARING THE COMPOSITION FOR USE ON THE SKIN |
| US11685799B2 (en) | 2018-01-05 | 2023-06-27 | Toppan Printing Co., Ltd. | Composite particles, method of producing composite particles, dry powder, and molding resin composition |
| CN116607354A (zh) * | 2023-05-18 | 2023-08-18 | 安徽农业大学 | 一种耐水型环保瓦楞原纸及其制备方法 |
| US12075775B2 (en) | 2018-04-27 | 2024-09-03 | Toppan Printing Co., Ltd. | Sustained-release composite particles, method for producing sustained-release composite particles, dry powder, and wallpaper |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6149944A (en) * | 1996-04-01 | 2000-11-21 | Korea Institute Of Science And Technology | Preparation method for biodegradable polymeric microspheres using solvent extraction and preparation method for microspheres for treating local inflammation using the same |
| CN101250267A (zh) * | 2008-04-14 | 2008-08-27 | 武汉大学 | 一种纤维素微球及其制备方法和用途 |
| CN101530771A (zh) * | 2009-03-09 | 2009-09-16 | 杭州电子科技大学 | 一种聚合物微球的制备方法 |
| CN102443088A (zh) * | 2011-09-22 | 2012-05-09 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种尺寸均一的小粒径超大孔聚合物微球及其制备方法 |
-
2013
- 2013-12-15 CN CN201310679823.7A patent/CN103665398B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6149944A (en) * | 1996-04-01 | 2000-11-21 | Korea Institute Of Science And Technology | Preparation method for biodegradable polymeric microspheres using solvent extraction and preparation method for microspheres for treating local inflammation using the same |
| CN101250267A (zh) * | 2008-04-14 | 2008-08-27 | 武汉大学 | 一种纤维素微球及其制备方法和用途 |
| CN101530771A (zh) * | 2009-03-09 | 2009-09-16 | 杭州电子科技大学 | 一种聚合物微球的制备方法 |
| CN102443088A (zh) * | 2011-09-22 | 2012-05-09 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种尺寸均一的小粒径超大孔聚合物微球及其制备方法 |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104177547B (zh) * | 2014-07-29 | 2016-09-14 | 江苏大学 | 一种纤维素复合多孔印迹吸附剂的制备方法 |
| CN104177547A (zh) * | 2014-07-29 | 2014-12-03 | 江苏大学 | 一种纤维素复合多孔印迹吸附剂的制备方法 |
| CN104650353A (zh) * | 2015-03-19 | 2015-05-27 | 桂林理工大学 | 一种纳米纤维素稳定Pickering乳液制备聚合物导电微球的方法 |
| CN105647139A (zh) * | 2016-01-18 | 2016-06-08 | 苏州法斯特信息科技有限公司 | 一种可生物降解塑胶材料及其制备方法 |
| CN106117592B (zh) * | 2016-07-21 | 2019-02-05 | 桂林理工大学 | 一种纳米纤维素/聚合物复合气凝胶的制备方法 |
| CN106117592A (zh) * | 2016-07-21 | 2016-11-16 | 桂林理工大学 | 一种纳米纤维素/聚合物复合气凝胶的制备方法 |
| CN107129585A (zh) * | 2017-05-02 | 2017-09-05 | 佛山今兰生物科技有限公司 | 一种以微纳米生物活性玻璃作为Pickering乳液稳定粒子制备聚合物微球的方法 |
| CN107129585B (zh) * | 2017-05-02 | 2020-07-24 | 佛山今兰生物科技有限公司 | 一种以微纳米生物活性玻璃作为Pickering乳液稳定粒子制备聚合物微球的方法 |
| CN107286546B (zh) * | 2017-07-31 | 2019-08-16 | 扬州大学 | 一种生物可降解高分子薄膜的制备方法 |
| CN107286546A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-10-24 | 扬州大学 | 一种生物可降解高分子薄膜的制备方法 |
| CN107714674A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-02-23 | 天津双硕医药科技有限公司 | 一种plga微球的制备方法 |
| CN107823145A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-03-23 | 天津双硕医药科技有限公司 | 一种注射用伊潘立酮plga微球及制备工艺 |
| US11685799B2 (en) | 2018-01-05 | 2023-06-27 | Toppan Printing Co., Ltd. | Composite particles, method of producing composite particles, dry powder, and molding resin composition |
| CN108485151A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-09-04 | 桂林理工大学 | 一种高透明纳米纤维素增强聚合物基复合材料的制备方法 |
| CN108485151B (zh) * | 2018-02-09 | 2020-11-24 | 桂林理工大学 | 一种高透明纳米纤维素增强聚合物基复合材料的制备方法 |
| CN108530649A (zh) * | 2018-03-05 | 2018-09-14 | 浙江工业大学 | 一种纤维素纳米晶稳定的高内相乳液的制备方法 |
| CN108329490A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-07-27 | 常德市金润新材料科技有限公司 | 一种聚乳酸/改性纳米纤维素可降解复合阻隔材料的制备方法 |
| CN108504056A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-09-07 | 东华大学 | 一种制备彩色纳米纤维素/聚乳酸复合薄膜的方法 |
| EP3786232A4 (en) * | 2018-04-27 | 2021-06-09 | Toppan Printing Co., Ltd. | COMPOUND PARTICLES, METHOD FOR THE PREPARATION OF COMPOUND PARTICLES, DRY POWDER, COMPOSITION FOR APPLICATION ON THE SKIN AND METHOD FOR PREPARING THE COMPOSITION FOR USE ON THE SKIN |
| US12075775B2 (en) | 2018-04-27 | 2024-09-03 | Toppan Printing Co., Ltd. | Sustained-release composite particles, method for producing sustained-release composite particles, dry powder, and wallpaper |
| CN108517581A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-09-11 | 东华大学 | 一种不连续中空聚乳酸纤维及其制备和应用 |
| CN116607354A (zh) * | 2023-05-18 | 2023-08-18 | 安徽农业大学 | 一种耐水型环保瓦楞原纸及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103665398B (zh) | 2015-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103665398B (zh) | 可完全生物降解和生物相容的复合微球的制备方法 | |
| CN107556495B (zh) | 一种功能性纳米纤维素复合气凝胶的制备方法 | |
| CN103866487B (zh) | 一种纳米微晶纤维素/壳聚糖/聚乙烯醇复合纳米膜的制备方法 | |
| CN102690358B (zh) | 一种纤维素纳米晶悬浮液及其制备方法 | |
| CN104761648B (zh) | 一种纳米纤维素的低能耗制备方法 | |
| Li et al. | Coaxial electrospinning and characterization of core-shell structured cellulose nanocrystal reinforced PMMA/PAN composite fibers | |
| CN106117592B (zh) | 一种纳米纤维素/聚合物复合气凝胶的制备方法 | |
| Caratão et al. | Properties of electrospun TiO2 nanofibers | |
| CN105951210B (zh) | 一种珠粒形貌的串珠纤维材料及其制备方法 | |
| Wu et al. | Estimation of aspect ratio of cellulose nanocrystals by viscosity measurement: influence of surface charge density and NaCl concentration | |
| CN102277642B (zh) | 一种热塑性羧甲基纤维素衍生物静电纺丝制备纤维的方法 | |
| CN103572394B (zh) | 一种简便快速的纤维素纳米纤维的制备方法 | |
| CN105754133A (zh) | 一种纳米纤维素基生物气凝胶及其制备方法和应用 | |
| CN105780184B (zh) | 一种将羧甲基纤维素进行静电纺丝制成纤维的方法 | |
| CN103865104B (zh) | 一种核壳纳米颗粒的制备方法 | |
| Petrova et al. | Cytocompatibility of bilayer scaffolds electrospun from chitosan/alginate-chitin nanowhiskers | |
| CN104624129A (zh) | 基于离子液体型表面活性剂微乳液体系淀粉纳米微球的制备方法 | |
| Tang et al. | Fabrication and characterization of nanocrystalline cellulose films prepared under vacuum conditions | |
| CN106498559B (zh) | 一种使用小分子量海藻酸钠自组装成纳米纤维的方法 | |
| CN110093683A (zh) | 一种壳聚糖纳米纤维的制备方法 | |
| CN101608029B (zh) | 聚多糖纳米粒复合超分子水凝胶及制备方法 | |
| CN103271835A (zh) | 一种丝素蛋白纳米晶及其制备方法 | |
| CN105561388B (zh) | 一种基于绿色电纺技术制备半乳糖壳聚糖-天然蛋白复合纳米纤维仿生支架的方法 | |
| CN102697727A (zh) | 一种利用静电纺丝技术制备自组装酮洛芬脂质体的方法 | |
| CN110256691A (zh) | 一种从生物质出发采用1,4-丁二醇水溶液提取耦合酸沉淀制备纳米木质素的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20181218 Address after: 518000 Longcheng Garden, No. 18 Dengliang Road, Nanshan District, Shenzhen City, Guangdong Province Patentee after: Shenzhen Qianhai Freida Technology Co.,Ltd. Address before: No. 12, Jian Gong Road, Guilin, the Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee before: Guilin University of Technology |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151209 Termination date: 20211215 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |