CN103648467B - 牙科修复物、其制造方法以及玻璃陶瓷 - Google Patents

牙科修复物、其制造方法以及玻璃陶瓷 Download PDF

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Abstract

本发明涉及显示出高强度、高半透明性、高化学稳定性、并且仍然可机械加工的玻璃陶瓷。本发明还涉及用于制造含有该玻璃或玻璃陶瓷的牙科修复物的方法、以及牙科修复物本身。

Description

牙科修复物、其制造方法以及玻璃陶瓷
技术领域
本发明涉及显示出高强度、高半透明性、高化学稳定性，并且仍然可机械加工的玻璃陶瓷。本发明还涉及用于制造含有该玻璃或玻璃陶瓷的牙科修复物的方法、以及牙科修复物本身。
背景技术
在氧化锂-二氧化硅体系中，二硅酸锂（Li2O·2SiO2（Li2Si2O5））玻璃陶瓷是文献中公知的，并且若干专利均以该玻璃陶瓷体系为基础。由此在EP0536479B1中，描述了用于生产餐具的自上釉（self-glazed）二硅酸锂玻璃陶瓷体；在EP0536572B1中，描述了通过在其表面上散布微粒状彩色玻璃而用作建筑包覆元件的二硅酸锂玻璃陶瓷。
关于二硅酸锂玻璃陶瓷的出版物的主要焦点在于牙科应用。由于在此种情况下通过偏硅酸锂相引起结晶，在此种情况下的二硅酸锂体系非常适合于生产可经CAD/CAM加工玻璃陶瓷（参见S.D.Stookey：“ChemicalMachiningofPhotosensitiveGlass”，Ind.Eng.Chem.，45，115-118（1993年）和S.D.Stookey：“PhotosensitivelyOpacifiableGlass”，US-A-2684911（1954年））。
这些偏硅酸锂玻璃陶瓷在这个中间阶段具有低的强度，使得所述玻璃陶瓷可以很容易地通过CAD/CAM进行加工（M.-P.Borom，A.M.Turkalo，R.H.Doremus：“StrengthandMicrostructureinLithiumDisilicateGlassCeramics”，J.Am.Ceram.Soc.，58，No.9-10，385-391（1975年）和DE2451121A1）。
只有通过随后在第二热处理中转化为二硅酸锂或生长为偏硅酸锂晶体，才能得到具有高强度的牙科材料。
对于技术人员以及对于患者来说，在牙科实验室或牙科实践中进行的热处理在时间和成本方面是种负担。特别地，在椅边疗法（chair-sidemethod）过程中，可造成不便的等待时间。
在该方法中，第一结晶阶段之后通过CAD/CAM将适合个体的牙冠/高嵌体/内嵌体（crown/onlay/inlay）铣削成玻璃陶瓷块；在牙科实践中，该玻璃陶瓷块在专门的烘箱中进行第二结晶阶段，并直接用于患者的牙医初诊（也是唯一一次诊疗）中（DE102005028637）。
该热处理需要烤箱、相应的购置和维修费用。此外，该热处理可能是终产品缺陷的来源。另一个缺点是该处理所需的时间为30-60分钟。对于常见的CAD/CAM系统，所限定的最大强度为170MPa。因此，可机器加工的材料不能直接用于高质量应用。可机器加工性不仅取决于材料的强度，还取决于进一步的性能，如硬度、弹性模量、断裂韧性以及玻璃陶瓷的结构和微观结构。晶间和跨晶部分的形式必须加以区别。
发明内容
由此开始，本发明的目的是提供具有改进的强度值、还具有改进的半透明性和耐化学腐蚀性的玻璃陶瓷。
这一目的通过具有权利要求1所述特征的用于制造牙科修复物的方法、具有权利要求11所述特征的半透明牙色玻璃陶瓷、以及权利要求14的牙科修复物得以实现。进一步的从属权利要求揭示了优选的发展方式。
在本发明的范围内，在基本体系SiO2-Li2O-ZrO2中对玻璃组成进行开发，所述基本体系以偏硅酸锂作为唯一或主要的结晶相（>50%）。
令人惊奇地发现，使用特定的偏硅酸锂组合物、连同特定的热处理一起用于其结晶可使得最终的结晶化玻璃陶瓷具有高的强度，可以使用CAD/CAM技术对所述玻璃陶瓷进行机器加工。
此外还证明，玻璃中可以纳入至多20wt%的ZrO2，而不对结构造成显著影响。出乎所有人意料的是，ZrO2在此不会结晶为单独的结晶相，而是全部或大部分保留在无定形残余玻璃相中。由于ZrO2的高比例，大大地改善了该无定形相中的耐机械性和耐化学腐蚀性，这还使得在整个牙科玻璃陶瓷（结晶相和残余玻璃相）中的特性、例如最终强度和酸溶解度得以改善。
该方法还适合用于由最初的玻璃起始的两阶段制造工艺，在第一加工阶段进行偏硅酸锂的部分结晶化，可实现良好的CAD/CAM加工。在第二加工阶段，进行结晶相比例（主要是偏硅酸锂）的增长，得到高的强度值。由此，在偏硅酸锂体系中，令人惊讶的高强度的最重要原因在于高的氧化锆的比例（>8MA）。
在玻璃陶瓷中，通过低的微晶（crystallite）尺寸确保高的半透明性。此外，在玻璃相中高的氧化锆比例确保了良好的化学稳定性。
根据本发明，提供了用于制造含有硅酸锂玻璃陶瓷的牙科修复物的方法，所述方法具有以下步骤：
a）将无定形玻璃经过至少一次温度为450-1100℃的热处理，得到强度为至少250MPa（根据DINISO6872测得）、带有牙齿颜色的半透明牙色的玻璃陶瓷，其中，在所述至少一次热处理中，由于升高的温度发生至少部分结晶；以及
b）通过采用材料去除工艺，将该玻璃陶瓷成型为强度至少200MPa（根据DINISO6872测得）的牙科修复物，用于随即的牙科应用。
在本发明的上下文中，半透明玻璃陶瓷是对波长360nm至740nm的光（使用分光光度计MinoltaCM-3610d根据DINEN410测得）具有透射作用的陶瓷。
根据现有的牙科色板（shadeguides）、例如Vita经典色板、Vita3Dmaster色板确定牙齿的颜色。
稳定剂优选ZrO2和/或HfO2。优选的是，稳定剂基本上以无定形状态存在。
在玻璃或玻璃陶瓷中可含有作为添加剂的组分，所述组分选自于由成核剂、荧光剂、染料（特别是玻璃着色氧化物（glasscolouringoxides）、着色颜料（colouredpigments））和上述物质的混合物组成的组。
成核剂优选地选自于由氧化磷、氧化钛、氧化锡、上述物质的混合物以及贵金属组成的组，所述成核剂的量优选为1wt%-10wt%，更优选2wt%-8wt%，最优选4wt%-8wt%。
荧光剂优选地选自于由稀土元素（如钕、镨、钐、铒、铕）、铋的氧化物以及上述物质的混合物组成的组，所述荧光剂的量优选为0.1wt%-5wt%，更优选0.5wt%-4wt%，最优选1wt%-3wt%。
玻璃着色氧化物优选地选自于稀土元素（如钕、镨、钐、铕、铽、镝、钬、铒、钇）、钒、金、铟、银、硒、锰、镍、钴、铬、铜、铈、钛、铁的氧化物和上述物质的混合物的组，所述玻璃着色氧化物的量优选为0.1wt%-6wt%，更优选0.5wt%-5wt%，最优选1wt%-4wt%。
着色颜料可以是掺杂尖晶石，所包含的掺杂尖晶石的量优选为0.1wt%-6wt%，更优选0.5wt%-5wt%，最优选1wt%-4wt%。
进一步的添加剂优选地选自于由氧化硼、氧化磷、氟、氧化钡、氧化锶、氧化镁、氧化锌、氧化钙、氧化钇、氧化钛、氧化铌、氧化钽、氧化镧和上述物质的混合物组成的组，所包含的添加剂的含量优选为0.1wt%-5wt%。
在优选的实施方式中，所述无定形玻璃具有以下组成：
55wt%-70wt%的SiO2；
10wt%-25wt%的Li2O；
8wt%-20wt%的稳定剂，所述稳定剂选自于由Zn、Ti、Ce、Y、La、Ge、Hf、Zr的氧化物或上述物质的混合物组成的组；
0-10wt%的Al2O3；
0-10wt%的K2O和/或Na2O；以及
0-20wt%的添加剂。
在进一步优选的实施方式中，所述无定形玻璃具有以下组成：
55wt%-70wt%的SiO2；
10wt%-25wt%的Li2O；
8wt%-20wt%的稳定剂，所述稳定剂选自于ZrO2、HfO2或其混合物的组；
0-10wt%的Al2O3；
0-10wt%的K2O和/或Na2O；以及
0-20wt%的添加剂。
在进一步优选的实施方式中，所述无定形玻璃具有以下组成：
55wt%-64wt%的SiO2；
15wt%-22wt%的Li2O；
8wt%-20wt%的稳定剂，所述稳定剂选自于ZrO2、HfO2或其混合物的组；
0.1wt%-8wt%的Al2O3；
0-8wt%的K2O和/或Na2O；以及
0-15wt%的添加剂。
在进一步优选的实施方式中，所述无定形玻璃具有以下组成：
55wt%-64wt%的SiO2；
17wt%-20wt%的Li2O；
8wt%-20wt%的稳定剂，所述稳定剂选自于ZrO2、HfO2或其混合物的组；
0.1wt%-5wt%Al2O3；
0.1wt%-5wt%的K2O和/或Na2O；
2wt%-8wt%的P2O5；以及
0-10wt%的添加剂。
在进一步优选的实施方式中，所述热处理为单阶段处理，处理温度为600℃-950℃，优选780-900℃。在另一个优选的实施方式中，所述热处理为双阶段处理，第一温度为600-800℃，第二温度为780-900℃。
将本发明所述的硅酸锂玻璃或玻璃陶瓷用作牙科材料或用作牙科材料的组分。
所述材料去除工艺是减成工艺（subtractiveprocess），优选地选自于由铣削（milling）、打磨（grinding）和激光烧蚀（laserablation）组成的组，优选作为CAM工艺。
在进一步优选的实施方式中，牙科修复物在牙科应用之前经过饰面工艺（finishingprocess）。所述饰面工艺可以是抛光、上釉、密封、覆层以及用贴面陶瓷或釉进行贴面（veneering）。
所述牙科修复物优选为嵌体、高嵌体、牙桥（bridge）、基牙（abutment）、牙面（facing）、牙贴面（veneer）、牙镶面（facet）、牙冠、部分牙冠、牙架（framework）或牙顶盖（coping）。
根据本发明，还提供了强度为至少250MPa（根据DINISO6872测得）的半透明牙色玻璃陶瓷，所述玻璃陶瓷具有以下组成：
55wt%-70wt%的SiO2；
10wt%-25wt%的Li2O；
8wt%-20wt%的稳定剂，所述稳定剂选自于由Zn、Ti、Ce、Y、La、Ge、Hf、Zr的氧化物或上述物质的混合物的组；
0-10wt%的Al2O3；
0-10wt%的K2O和/或Na2O；以及
0-20wt%的添加剂。
在优选的实施方式中，所述玻璃陶瓷具有以下组成：
55wt%-70wt%的SiO2；
10wt%-25wt%的Li2O；
8wt%-20wt%的稳定剂，所述稳定剂选自于ZrO2、HfO2或其混合物的组；
0-10wt%的Al2O3；
0-10wt%的K2O和/或Na2O；以及
0-20wt%的添加剂。
优选地，所述玻璃陶瓷具有以下组成：
55wt%-64wt%的SiO2；
15wt%-22wt%的Li2O；
8wt%-20wt%的稳定剂，所述稳定剂选自于ZrO2、HfO2或其混合物的组；
0.1wt%-8wt%的Al2O3；
0-8wt%的K2O和/或Na2O；以及
0-15wt%的添加剂。
在进一步优选的实施方式中，所述玻璃陶瓷具有以下组成：
55wt%-64wt%的SiO2；
17wt%-20wt%的Li2O；
8wt%-20wt%的稳定剂，所述稳定剂选自于ZrO2、HfO2或其混合物的组；
0.1wt%-5wt%的Al2O3；
0.1wt%-5wt%的K2O和/或Na2O；
2wt%-8wt%的P2O5；以及
0-10wt%的添加剂。
优选地，所述玻璃陶瓷具有尺寸稳定性，允许采用材料去除工艺对玻璃陶瓷进行机器加工。
此外，根据本发明，提供了可通过上述方法制造的牙科修复物。
优选的是，所述牙科修复物的结晶度为至少5%，优选至少50%。
进一步优选的是，所述牙科修复物的强度为至少200MPa，优选至少300MPa。
所述牙科修复物可以具有饰面。优选地，所述饰面为抛光、上釉、密封、覆层、以及用贴面陶瓷或釉进行的贴面。优选地，饰面后的牙科修复物的强度为至少250MPa，优选至少300MPa。
具有以下组成的牙科修复物是本发明进一步的方面：
组成1
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-15wt%
组成2
SiO2 50wt%-64wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-15wt%
组成3
SiO2 55wt%-60wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-15wt%
组成4
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 15wt%-22wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-15wt%
组成5
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 17wt%-20wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-15wt%
组成6
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-15wt%
组成7
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 10wt%-15wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-15wt%
组成8
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
Al2O3 0.1wt%-5wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-15wt%
组成9
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
Al2O3 1wt%-3wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-15wt%
组成10
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0.1wt%-5wt%
添加剂 0-15wt%
组成11
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 1wt%-3wt%
添加剂 0-15wt%
组成12
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 1wt%-10wt%
组成13
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 2wt%-8wt%
组成14
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 4wt%-6wt%
组成15
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
P2O5 1wt%-10wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-5wt%
组成16
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
P2O5 2wt%-8wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-7wt%
组成17
SiO2 50wt%-75wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
P2O5 4wt%-6wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-9wt%
组成18
SiO2 55wt%-64wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
P2O5 1wt%-10wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-5wt%
组成19
SiO2 55wt%-64wt%
Li2O 15wt%-22wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
P2O5 1wt%-10wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-5wt%
组成20
SiO2 55wt%-64wt%
Li2O 17wt%-20wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
P2O5 1wt%-10wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-5wt%
组成21
SiO2 55wt%-64wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
P2O5 1wt%-10wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-5wt%
组成22
SiO2 55wt%-64wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-15wt%
P2O5 1wt%-10wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-5wt%
组成23
SiO2 55wt%-64wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 5wt%-30wt%
P2O5 1wt%-10wt%
Al2O3 0.1wt%-5wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-5wt%
组成24
SiO2 55wt%-64wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
P2O5 1wt%-10wt%
Al2O3 1wt%-3wt%
K2O 0-8wt%
添加剂 0-5wt%
组成25
SiO2 55wt%-64wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
P2O5 1wt%-10wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 0.1wt%-5wt%
添加剂 0-5wt%
组成26
SiO2 55wt%-64wt%
Li2O 10wt%-25wt%
ZrO2 8wt%-20wt%
P2O5 1wt%-10wt%
Al2O3 0-8wt%
K2O 1wt%-3wt%
添加剂 0-5wt%
具体实施方式
旨在通过随后的实施例作为参考对本申请的主题进行详细说明，而非将所述主题限制为这些变型。
实施例1
在表1中，提及用于不同稳定剂的以实例给出的固定组成，从而可以制造用于牙科领域的高稳定剂含量的偏硅酸盐玻璃陶瓷。
表1
以wt%计
SiO2 60.0
Li2O 19.0
P2O5 6.0
Al2O3 2.0
K2O 2.0
CeO2 1.0
稳定剂SX* 10.0
SX表示稳定剂S1至S5的组成（参见表2）
表2以实例示出了表1的组成所使用的用于牙科应用的稳定剂。
表2
在1500℃下将玻璃熔化，并倒入金属模具中以形成块。在560℃下，在烘箱中将所述块进行应力消除并缓慢冷却。为了各种特性化工艺，将玻璃块进行划分，并进行第一结晶处理。为此，在600℃-750℃下将玻璃保持10-120分钟。其结果是，制造得到强度值为150MPa至220MPa的玻璃陶瓷。由此，仅有偏硅酸锂成为结晶相。在这种状态下，可非常容易地借助于CAD/CAM方法进行加工。
在表3中，提及以实例给出的组成，从而可以制造用于牙科领域的高氧化锆含量的偏硅酸盐玻璃陶瓷。
表3
G1* G2* G3* G4* G5* G6*
SiO2 63.5 63.5 59.0 59.0 63.5 63.5
Li2O 12.9 13.9 18.0 19.0 12.9 12.9
ZrO2 10.0 9.0 12.0 12.0 12.3 11.0
Al2O3 4.7 5.1 4.5 4.5 3.9 4.4
P2O5 4.5 4.5 3.5 3.5 3.7 4.2
K2O 4.4 4.0 3.0 2.0 3.6 4.0
（数据以wt%计）
在1500℃下将玻璃熔化，并倒入金属模具中以形成块。在560℃下，在烘箱中将所述块进行应力消除并缓慢冷却。为了各种特性化工艺，将玻璃块进行划分，并进行第一结晶处理。为此，在600℃-750℃下将玻璃保持10-120分钟。其结果是，制造得到强度值为150MPa至220MPa的玻璃陶瓷。由此，仅有偏硅酸锂成为结晶相。在这种状态下，可非常容易地借助于CAD/CAM方法进行加工。
实施例2
将具有60wt%的SiO2、19wt%的LiO2、10wt%的ZrO2、6wt%的P2O5、2wt%的Al2O3、2wt%的K2O和2wt%的CeO2的组成的玻璃熔体铸造为块状形式。通过两步熔结（firing）工艺，所述块完全结晶。在620℃和850℃下进行热处理。在该步骤之后，将块夹具（例如金属附件）粘在块上以将其固定在CAM机器中。
对于这一应用，使用牙科铣床（SironainLabMCXL）。对于第一次试验，选择用于预烧结的IPSe.maxCAD（软件版本3.85）的预设参数。通过使用常规的金刚石工具对设计后的前冠（anterior）进行铣削。预计铣削时间为17分钟，实际铣削时间花费28分钟。所选择的牙钻（burs）和由此得到的牙冠显示没有问题。
在第二次试验中，通过选择用于VITAIn-CeramSpinell的预设参数，在相同的机器上将相同的牙冠进行铣削。所述铣削工艺也比计算出的时间多花费约10分钟。牙冠和磨床（grinders）未见缺陷。
铣削之后，可以手工优化牙冠的表面。对于牙科技术人员或牙医，典型的程序可例如抛光、上釉、染色和贴面。最终结晶之后进行弯曲杆（Bend-bars）机器加工，并用显示出断裂值为370MPa（符合DINENISO6872的三点弯曲强度测得）的釉进行处理。
对比试验
以比较的方式对可商购的产品IPSe.maxCAD（Ivoclar-Vivadent，色彩LTA2）进行试验。出于这个原因，在850℃下额外将块加热。将在最终热处理之前除去的夹具再次通过上胶进行粘合。
然后再次加载相同的牙冠设计，并选择用于IPSe.maxCAD的参数（通常只有部分结晶）。完整的铣削工艺历时约90分钟，而不是计算的17分钟。由于在该过程中损坏了四个金刚石研磨机，该过程必须重新启动四次。这表明，不能以商业上成功的方式对最终结晶的IPSe.maxCAD牙冠进行机器加工。

Claims (57)

1.一种用于制造含有硅酸锂玻璃陶瓷的牙科修复物的方法，其中：
a)将无定形玻璃经过至少一次温度为450-1100℃的热处理，得到强度为至少250MPa、带有牙齿颜色的半透明牙色的玻璃陶瓷，所述强度根据DINISO6872测得，其中，在所述至少一次热处理中，由于升高的温度发生至少部分结晶，其中，所述无定形玻璃具有以下组成：
55wt％-70wt％的SiO2；
15wt％-22wt％的Li2O；
8wt％-20wt％的稳定剂，所述稳定剂选自于由ZrO2、HfO2或其混合物组成的组；
0-10wt％的Al2O3；
0-10wt％的K2O和/或Na2O；
0-8wt％的P2O5；以及
0-20wt％的添加剂；以及
b)通过采用减成工艺，将所述玻璃陶瓷成型为强度至少200MPa的牙科修复物，用于随即的牙科应用；所述强度根据DINISO6872测得。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无定形玻璃具有55wt％-64wt％的SiO2。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无定形玻璃具有15wt％-20wt％的Li2O。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述无定形玻璃具有17wt％-20wt％的Li2O。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无定形玻璃具有0.1wt％-8wt％的Al2O3。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述无定形玻璃具有0.5wt％-5wt％的Al2O3。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无定形玻璃具有0.1wt％-8wt％的K2O和/或Na2O。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述无定形玻璃具有0.5wt％-5wt％的K2O和/或Na2O。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无定形玻璃具有2wt％-8wt％的P2O5。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无定形玻璃具有0-10wt％的添加剂。
11.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其特征在于，所述热处理为单阶段处理，处理温度为600-950℃；或者所述热处理为双阶段处理，第一温度为600-800℃，第二温度为780-900℃。
12.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述单阶段处理的处理温度为780-900℃。
13.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其特征在于，所述添加剂选自于由成核剂、荧光剂、染料以及上述物质的混合物组成的组。
14.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述染料为玻璃着色氧化物和/或着色颜料。
15.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述成核剂选自于由氧化磷、氧化钛、氧化锡、上述物质的混合物以及贵金属组成的组。
16.如权利要求15所述的方法，其特征在于，所述成核剂的量为1wt％-10wt％。
17.如权利要求16所述的方法，其特征在于，所述成核剂的量为2wt％-8wt％。
18.如权利要求17所述的方法，其特征在于，所述成核剂的量为4wt％-8wt％。
19.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述荧光剂选自于由稀土元素、铋的氧化物以及上述物质的混合物组成的组。
20.如权利要求19所述的方法，其特征在于，所述稀土元素选自钕、镨、钐、铕、铽、镝、钬和铒。
21.如权利要求19所述的方法，其特征在于，所述荧光剂的含量为0.1wt％-5wt％。
22.如权利要求21所述的方法，其特征在于，所述荧光剂的含量为0.5wt％-4wt％。
23.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述荧光剂的含量为1wt％-3wt％。
24.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述玻璃着色氧化物选自于稀土元素、钒、金、铟、银、硒、锰、镍、钴、铬、铜、铈、钛、铁的氧化物以及上述物质的混合物的组，和/或所述着色颜料为掺杂尖晶石。
25.如权利要求24所述的方法，其特征在于，所述稀土元素选自钕、镨、钐、铕、铽、镝、钬、铒、钇。
26.如权利要求24所述的方法，其特征在于，所述玻璃着色氧化物的量为0.1wt％-6wt％。
27.如权利要求26所述的方法，其特征在于，所述玻璃着色氧化物的量为0.5wt％-5wt％。
28.如权利要求27所述的方法，其特征在于，所述玻璃着色氧化物的量为1wt％-4wt％。
29.如权利要求24所述的方法，其特征在于，所述着色颜料包含的掺杂尖晶石的量为0.1wt％-6wt％。
30.如权利要求29所述的方法，其特征在于，所包含的掺杂尖晶石的量为0.5wt％-5wt％。
31.如权利要求30所述的方法，其特征在于，所包含的掺杂尖晶石的量为1wt％-4wt％。
32.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其特征在于，所述添加剂选自于由氧化硼、氟、氧化钡、氧化锶、氧化镁、氧化锌、氧化钙、氧化钇、氧化钛、氧化铌、氧化钽、氧化镧以及上述物质的混合物组成的组。
33.如权利要求32所述的方法，其特征在于，所述添加剂的量为0.1wt％-5wt％。
34.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其特征在于，所述减成工艺选自于由铣削、打磨和激光烧蚀组成的组。
35.如权利要求34所述的方法，其特征在于，所述减成工艺为CAM工艺。
36.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其特征在于，所述牙科修复物在牙科应用之前经过饰面工艺。
37.如权利要求36所述的方法，其特征在于，所述饰面工艺选自抛光、上釉、密封、以及覆层。
38.如权利要求36所述的方法，其特征在于，所述饰面工艺为用贴面陶瓷或釉进行贴面。
39.强度为至少250MPa的半透明牙色的玻璃陶瓷，所述强度根据DINISO6872测得，所述玻璃陶瓷具有以下组成：
55wt％-70wt％的SiO2；
15wt％-22wt％的Li2O；
8wt％-20wt％的稳定剂，所述稳定剂选自于由ZrO2、HfO2或其混合物组成的组；
0-10wt％的Al2O3；
0-10wt％的K2O和/或Na2O；以及
0-20wt％的添加剂。
40.如权利要求39所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷具有以下组成：
55wt％-64wt％的SiO2；
15wt％-22wt％的Li2O；
8wt％-20wt％的稳定剂，所述稳定剂选自于ZrO2、HfO2或其混合物的组；
0-10wt％的Al2O3；
0-10wt％的K2O和/或Na2O；
0-8wt％的P2O5；以及
0-20wt％的添加剂。
41.如权利要求40所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷具有15wt％-20wt％的Li2O。
42.如权利要求41所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷具有17wt％-20wt％的Li2O。
43.如权利要求40所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷具有10wt％-15wt％的稳定剂。
44.如权利要求40所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷具有0.1wt％-8wt％的Al2O3。
45.如权利要求44所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷具有1wt％-5wt％的Al2O3。
46.如权利要求40所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷具有0.1wt％-5wt％的K2O和/或Na2O。
47.如权利要求40所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷具有2wt％-8wt％的P2O5。
48.如权利要求40所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷具有0.1wt％-10wt％的添加剂。
49.如权利要求39-48中任一项所述的玻璃陶瓷，其特征在于，所述玻璃陶瓷具有尺寸稳定性，允许采用材料去除工艺对所述玻璃陶瓷进行机器加工。
50.可由权利要求1-38中任一项所述的方法制造的牙科修复物。
51.如权利要求50所述的牙科修复物，其特征在于，所述牙科修复物的结晶度为至少5％，和/或所述牙科修复物的强度为至少200MPa，所述强度根据DINISO6872测得。
52.如权利要求51所述的牙科修复物，其特征在于，所述牙科修复物的结晶度为至少50％。
53.如权利要求51所述的牙科修复物，其特征在于，所述牙科修复物的强度为至少300MPa。
54.如权利要求50-53中任一项所述的牙科修复物，其特征在于，所述牙科修复物具有饰面，饰面后的所述牙科修复物的强度为至少250MPa，所述强度根据DINISO6872测得。
55.如权利要求54所述的牙科修复物，其特征在于，所述饰面为抛光、上釉、密封、或者覆层。
56.如权利要求54所述的牙科修复物，其特征在于，所述饰面为用贴面陶瓷或釉进行的贴面。
57.如权利要求54所述的牙科修复物，其特征在于，饰面后的所述牙科修复物的强度为至少300MPa。
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