CN103642008B - 山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇包括以下质量分数的组分：苯酐18～23%，偏苯三酸酐5～10%，回收太阳能硅片切割液55～65%，山梨醇10～15%，催化剂0.005～0.02%。该聚酯多元醇的制备方法为将物料投入N2保护的反应釜中；升温，当出水量达到理论出水量的85%时，保温1h；抽真空，温度维持在217～223℃，待产物酸值≤2mg KOH/g，且官能度≥3.1时停止反应；冷却至80℃以下压滤出料，即得芳香族聚酯多元醇。具有较高官能度，其不仅能降低制品的导热系数，还能提高制品的机械强度、耐温性能及阻燃性，同时可实现废醇的环保低能耗再利用。
Description
技术领域
本发明涉及聚酯多元醇合成领域，具体涉及一种山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇及其制备方法。
背景技术
芳香族聚酯多元醇是合成聚氨酯树脂的重要原料之一，由于有苯环与酯键的存在，赋予了聚氨酯泡沫许多优良性能，如韧性、阻燃性、粘结性、耐化学性、耐油性、耐热性、耐磨性等。由于聚酯的高乳化性能，使得聚氨酯泡沫的泡孔细腻，导热系数低，并使泡沫的吸水率降至较低水平，可提高泡沫的耐温性能，节约能源。聚酯多元醇是用多元酸或酸酐与多元醇反应，最终以羟基封端的链状结构的化合物，广泛应用于冰箱、消毒柜、冷库、管道、建筑板材、仿木家具、粘合剂、鞋底原液、塑胶跑道及喷涂材料等领域。聚酯多元醇具有完全可生物降解能力，不会对环境造成污染，是研究比较深入也是最有工业化前景的环保材料之一。
虽然普通的低官能芳香族聚酯多元醇的掺入可以提高聚氨酯硬泡的细腻程度、保温、阻燃、耐油及耐磨性能，但官能度相对较低，添加量大时制品容易收缩。
目前，大多数太阳能硅片切割液的主要的液体成份为二元醇，随着太阳能光伏产业以及石化行业的不断发展，会不断地产生各种多元醇废液，然而做细致的精馏提纯工作，不仅能耗大，而且会大幅度增加加工成本。
发明内容
本发明为了解决上述技术问题中存在的缺点，提供了一种低能耗且能充分展现回收多元醇附加值的山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇，本发明的另一目的是提供一种该山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇的制备方法。
解决上述技术问题的技术方案如下：
山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇，包括以下重量含量的组分：
进一步地，所述的苯酐与偏苯三酸酐的质量份数之和不超过28%。
进一步地，所述的偏苯三酸酐与山梨醇的质量份数之和不超过20%。
进一步地，所述的回收太阳能硅片切割液是色度不高于50Hazen（铂‐钴色号）的透明液体，且羟值范围为600～750mg KOH/g，水分≤1%。
进一步地，所述的催化剂为单丁基氧化锡。
进一步地，山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇，优选配方包括以下重量含量的组分：
一种该山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇的制备方法，包括以下步骤：将低分子多元醇原料、苯酐、偏苯三酸酐及催化剂投入聚酯反应釜中；通入N2保护，采用高温高压蒸汽加热的方法，缓慢升温至225℃，气相温度控制在98℃以下；当出水量达到理论出水量的85%时，保温1h；关闭氮气，抽真空，真空度≤0.095MPa，温度维持在217～223℃，待产物酸值≤2mg KOH/g，且官能度≥3.1时停止反应；冷却至80℃以下压滤出料，即得芳香族聚酯多元醇。
采用了上述方案，得到一种山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇。为了降低能耗，充分展现回收多元醇附加值，本发明利用山梨醇、回收太阳能硅片切割液，与偏苯三酸酐、苯酐反应，制备出能满足不同商家对芳香族聚酯多元醇的要求。
将六官能的山梨醇及三官能的偏苯三酸酐引入到聚酯多元醇中，可提高聚酯多元醇的官能度，这样不仅能使聚氨酯硬泡具有普通的低官能芳香族聚酯多元醇赋予的优点，而且能提高制品的机械强度和耐温性能。此外，聚酯多元醇中引入三官能的偏苯三酸酐还可提高制品的成碳率，从而使阻燃性会有所提高。
本发明利用的是价格相对低廉的山梨醇与回收低分子多元醇，可做到物尽其用，采用高温高压加热蒸汽法，更加节能环保，同时使用本发明产品可以使得聚酯多元醇，在硬泡组合料中的添加比例加大，从而改善其机械强度及耐温性能。
本发明芳香族聚酯多元醇具有较高官能度，其不仅能增加聚氨酯硬泡制品的耐油性、耐磨性，减少催化剂用量，降低制品的导热系数，还能提高制品的机械强度、耐温性能及阻燃性。采用高温高压蒸汽加热法，以回收低分子多元醇为原料，加热效率提高，生产成本低，同时可实现废醇的环保低能耗再利用。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
实施例1：
山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇，包括以下组分：
该山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇的制备方法为：将低分子多元醇原料、苯酐、偏苯三酸酐及催化剂等投入聚酯反应釜中；通入N2保护，采用高温高压蒸汽加热的方法，将温度缓慢升至225℃，气相温度控制在98℃以下；当出水量达到理论出水量的85%时，保温1h；关闭氮气，开始抽真空，真空度≤0.095MPa，温度维持在217～223℃，待产物酸值≤2mg KOH/g，且官能度≥3.1时停止反应；冷却至80℃以下压滤出料，即得粘稠状透明的黄褐色芳香族聚酯多元醇（羟值380mg KOH/g、酸值1.7mg KOH/g、水分0.04%）。
实施例2：
山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇，包括以下组分：
将低分子多元醇原料、苯酐、偏苯三酸酐及催化剂等投入聚酯反应釜中；通入N2保护，采用高温高压蒸汽加热的方法，将温度缓慢升至225℃，气相温度控制在98℃以下；当出水量达到理论出水量的85%时，保温1h；关闭氮气，开始抽真空，真空度≤0.095MPa，温度维持在217～223℃，待产物酸值≤2mgKOH/g，且官能度≥3.1时停止反应；冷却至80℃以下压滤出料，即得粘稠状透明的黄褐色芳香族聚酯多元醇（羟值391mg KOH/g、酸值1.9mg KOH/g、水分0.03%）。
实施例3：
山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇，包括以下组分：
将低分子多元醇原料、苯酐、偏苯三酸酐及催化剂等投入聚酯反应釜中；通入N2保护，采用高温高压蒸汽加热的方法，将温度缓慢升至225℃，气相温度控制在98℃以下；当出水量达到理论出水量的85%时，保温1h；关闭氮气，开始抽真空，真空度≤0.095MPa，温度维持在217～223℃，待产物酸值≤2mgKOH/g，且官能度≥3.1时停止反应；冷却至80℃以下压滤出料，即得粘稠状透明的黄褐色芳香族聚酯多元醇（羟值445mg KOH/g、酸值1.8mg KOH/g、水分0.03%）。
实施例4：
山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇，包括以下组分：
将低分子多元醇原料、苯酐、偏苯三酸酐及催化剂等投入聚酯反应釜中；通入N2保护，采用高温高压蒸汽加热的方法，将温度缓慢升至225℃，气相温度控制在98℃以下；当出水量达到理论出水量的85%时，保温1h；关闭氮气，开始抽真空，真空度≤0.095MPa，温度维持在217～223℃，待产物酸值≤2mgKOH/g，且官能度≥3.1时停止反应；冷却至80℃以下压滤出料，即得粘稠状透明的黄褐色芳香族聚酯多元醇（羟值441mg KOH/g、酸值1.7mg KOH/g、水分0.04%）。
实施例5：
山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇，包括以下组分：
将低分子多元醇原料、苯酐、偏苯三酸酐及催化剂等投入聚酯反应釜中；通入N2保护，采用高温高压蒸汽加热的方法，将温度缓慢升至225℃，气相温度控制在98℃以下；当出水量达到理论出水量的85%时，保温1h；关闭氮气，开始抽真空，真空度≤0.095MPa，温度维持在217～223℃，待产物酸值≤2mgKOH/g，且官能度≥3.1时停止反应；冷却至80℃以下压滤出料，即得粘稠状透明的黄褐色芳香族聚酯多元醇（羟值372mg KOH/g、酸值1.7mg KOH/g、水分0.025%）。
Claims (4)
1.山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇，其特征在于，包括以下重量含量的组分：
所述的苯酐与偏苯三酸酐的质量份数之和不超过28％；
所述的偏苯三酸酐与山梨醇的质量份数之和不超过20％。
2.根据权利要求1所述的山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇，其特征在于，所述的回收太阳能硅片切割液是色度不高于50Hazen铂‐钴色号的透明液体，且羟值范围为600～750mg KOH/g，水分≤1％。
3.根据权利要求1所述的山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇，其特征在于，所述的催化剂为单丁基氧化锡。
4.一种权利要求1～3任一项所述的山梨醇改性的硬泡用芳香族聚酯多元醇的制备方法，包括以下步骤：将低分子多元醇原料、苯酐、偏苯三酸酐及催化剂投入聚酯反应釜中；通入N2保护，采用高温高压蒸汽加热的方法，缓慢升温至225℃，气相温度控制在98℃以下；当出水量达到理论出水量的85％时，保温1h；关闭氮气，抽真空，真空度≤0.095MPa，温度维持在217～223℃，待产物酸值≤2mg KOH/g，且官能度≥3.1时停止反应；冷却至80℃以下压滤出料，即得芳香族聚酯多元醇。
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Citations (2)
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