CN103635834B - 抗静电性硬涂膜、偏振片和图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供即使通过碱水溶液进行皂化处理、配合有抗静电剂的硬涂层的抗静电性能也不会受损害、能够保持抗静电性、透明性的、具有耐皂化性的抗静电性硬涂膜,和使用该抗静电性硬涂膜的偏振片、图像显示装置。抗静电性硬涂膜10,其设置在三乙酸纤维素的透明基材膜1上的硬涂层2,作为抗静电剂含有分子量1000~5万的高分子型季铵盐,作为与其组合的树脂成分,使用下述式[1]所表示的、具有异氰脲酸骨架的、(甲基)丙烯酰基Ac为15官能度的聚氨酯类多官能度丙烯酸酯类化合物。硬涂层上也可以具有低折射率层3。(式中,R是二季戊四醇残基)。
Description
技术领域
本发明涉及抗静电性硬涂膜、偏振片和图像显示装置。特别是涉及能够防止用碱水溶液进行皂化处理时抗静电性能的降低、具有耐皂化性的抗静电性硬涂膜、和使用该抗静电性硬涂膜的偏振片和图像显示装置。
背景技术
在液晶显示器、等离子体显示器、电致发光显示器、触摸面板、电子纸、标签PC等的图像显示装置中,为了防止图像显示面损伤、防止因带电而附着灰尘,而在图像显示面上设置有抗静电性硬涂膜。已经提出了例如,通过在透明基材膜上涂布在电离辐射线固化性树脂中添加季铵盐而成的树脂组合物,而形成硬涂层的抗静电性硬涂膜(专利文献1)。
而且,在液晶显示器中,通常对液晶单元设置偏振片。偏振片通常具有以下构造:相对于由吸附碘的、取向处理过的聚乙烯醇膜形成的偏振元件,在其两面叠层上保护膜。此外,作为保护膜,基于透明性、光学的无取向性等,通常使用三乙酸纤维素膜,为了提高与偏振元件的紧密附着性,先用碱水溶液对表面进行皂化处理,然后与偏振元件叠层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-86660号公报
发明内容
发明要解决的课题
但图像显示装置,薄型化是性能上的一重要要素,人们希望光学膜能够应对薄型化。因此,代替除了设置偏振片还设置抗静电性硬涂膜,而在偏振片的保护膜上使用抗静电性硬涂膜,即、如果在偏振元件上叠层抗静电性硬涂膜,制成偏振片和抗静电性硬涂膜一体化了的偏振片,就能够相应地变薄。而且,叠层在偏振元件上的保护膜,从与偏振元件的紧密附着性的观点,认为作为易接合处理而通过碱水溶液进行皂化处理是必要的。但如果将具有加有抗静电剂的硬涂层的抗静电性硬涂膜进行皂化处理,则有时硬涂层中的抗静电剂会脱落、抗静电性能降低。
为了具有该耐皂化性,在前述硬涂层上一时性地贴上耐皂化用的保护膜,但这存在成本提高的问题。
于是,本发明的课题是提供一种抗静电性硬涂膜,其即使用碱水溶液进行皂化处理,也不会破坏添加有抗静电剂的硬涂层的抗静电性能,具有能够保持硬涂层所带来的耐擦伤性和抗静电性的功能的耐皂化性。而且,提供使用这样的抗静电性硬涂膜而成的偏振片和图像显示装置。
解决课题的手段
本发明是具有以下构造的抗静电性硬涂膜、偏振片、和图像显示装置。
(1).一种抗静电性硬涂膜,具有:由三乙酸纤维素形成的透明基材膜,和设置在所述透明基材膜的一面、包含电离辐射线固化性树脂的固化物层的硬涂层,所述电离辐射线固化性树脂含有抗静电剂和多官能度聚合性化合物,所述抗静电剂含有季铵盐,所述季铵盐是具有季铵盐基的、重均分子量为1,000~50,000的高分子型抗静电剂,所述多官能度聚合性化合物为下述式[1]所表示的、具有异氰脲酸骨架的、(甲基)丙烯酰基为15官能度的聚氨酯类多官能度丙烯酸酯类化合物。
(式[1]中,Ac是(甲基)丙烯酰基,R-(Ac)5是二季戊四醇所具有的6个羟基中的5个羟基的氢原子被(甲基)丙烯酰基Ac置换了的5官能度(甲基)丙烯酸酯基。)
(2).如上述(1)所述的抗静电性硬涂膜,还具有在所述硬涂层的表面形成的低折射率层。
(3).一种偏振片,具有:上述(1)或(2)所述的抗静电性硬涂膜,和叠层在所述抗静电性硬涂膜的透明基材膜侧的面上的偏振元件。
(4).一种图像显示装置,具有:显示面板,和设置在所述显示面板的观察者侧的上述(1)或(2)所述的抗静电性硬涂膜、或上述(3)所述的偏振片。发明效果
(1)本发明的抗静电性硬涂膜对皂化处理具有耐皂化性,能够不使硬度、抗静电性、和透明性破坏,得到保持。此外,通过设置低折射率层,能够赋予防反射性,此外还能得到低折射率层的耐擦伤性(硬涂层和低折射率层之间的紧密附着性)。
(2)本发明的偏振片,通过它具有的抗静电性硬涂膜而具有硬度、抗静电性、和透明性。或进而还能够与耐擦伤性(硬涂层和低折射率层之间的紧密附着性)一起被赋予防反射性。
(3)本发明的图像显示装置能够对图像显示面赋予硬度、抗静电性、和透明性。或进而能够与耐擦伤性(硬涂层和低折射率层之间的紧密附着性)一起被赋予防反射性。
附图说明
图1是用于说明本发明的抗静电性硬涂膜的一实施方案的截面图。
图2是显示抗静电剂在硬涂层中厚度方向上的分布的截面图,(A)为以往技术,(B)为本发明。
图3是显示抗静电剂在硬涂层中厚度方向上分布的图线,符号20所示的虚线为以往技术、符号10所显示的实线为本发明。
图4是用于说明本发明的偏振片的一实施方案的截面图。
具体实施方式
下面将对本发明的实施方案予以说明。
A.抗静电性硬涂膜
本发明的抗静电性硬涂膜,在由三乙酸纤维素形成的透明基材膜的一面上具有由含有抗静电剂的电离辐射线固化性树脂的固化物层形成的硬涂层。而且,本发明中,上述抗静电剂含有季铵盐,该季铵盐为分子量1,000~50,000的高分子型抗静电剂。
而且,本发明的抗静电性硬涂膜还可以在硬涂层的表面设置低折射率层,通过低折射率层,不仅能够赋予防反射性,而且还可以得到耐擦伤性。
图1是显示本发明的抗静电性硬涂膜的一形态例的截面图。同一图的抗静电性硬涂膜10具有以下构造:在透明基材膜1的一面上具有作为含有分子量在特定范围内的高分子型季铵盐的电离辐射线固化性树脂的固化物层的硬涂层2,进而在该硬涂层2的最外面的表面叠层有低折射率层3。
下面对各层分别进行说明。
需说明的是,本说明书中,(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,在仅说“丙烯酸酯类”时也包括甲基丙烯酸酯类。
〔透明基材膜〕
透明基材膜1是由三乙酸纤维素形成的透明膜。通过使用三乙酸纤维素膜(TAC膜)作为透明基材膜,能够得到优异的透明性、和适合作为液晶显示器用途的偏振片的保护膜的优异的光学各向同性。因此,通过使用TAC膜,当在液晶显示器用途中与偏振片一起使用、或作为偏振片的保护膜使用时,能够得到优选的光学特性。
透明基材膜的透明性是指在可见光域380~780nm、平均透光率至少为70%以上,优选是85%以上,更优选是90%以上。透明基材膜的折射率,在是三乙酸纤维素膜时,约为1.49。
透明基材膜的厚度通常是20μm~300μm,优选是30μm~200μm。
作为构成透明基材膜1的上述三乙酸纤维素,除了纯粹的三乙酸纤维素以外,也可以是乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素那样的,将作为能够与纤维素形成酯的脂肪酸的、乙酸以外的成分一起使用的树脂。透明基材膜中根据需要也可以含有二乙酸纤维素等三乙酸纤维素以外的纤维素低级脂肪酸酯类树脂。
透明基材膜1中也可以含有增塑剂、抗静电剂、紫外线吸收剂等各种添加剂。透明基材膜1也可以根据需要实施例如辉光放电处理、电晕放电处理、紫外线(UV)处理、火炎处理、衬底层形成等用于强化紧密附着性的表面处理。
〔硬涂层〕
本说明书中,“硬涂层”是指在JIS K5600-5-4(1999年)规定的铅笔硬度试验(载荷500g)中显示“H”以上的硬度的涂层
硬涂层2是由电离辐射线固化性树脂的固化物形成的层,所述电离辐射线固化性树脂含有作为抗静电剂的具有特定范围的分子量的高分子型季铵盐、和作为多官能度聚合性化合物的聚氨酯类多官能度丙烯酸酯类化合物,所述聚氨酯类多官能度丙烯酸酯类化合物至少是具有下述式[1]所表示的异氰脲酸骨架的15官能度(甲基)丙烯酸酯化合物。
(式[1]中,Ac是(甲基)丙烯酰基,R-(Ac)5是二季戊四醇所具有的6个羟基中的5个羟基的氢原子被(甲基)丙烯酰基Ac置换了的5官能度(甲基)丙烯酸酯基。需说明的是,R是二季戊四醇残基。)
[抗静电剂]
上述季铵盐是具有季铵盐基的聚合物。该聚合物可以使用由具有季铵盐基的单体A、与不具有季铵盐基的单体B形成的共聚物C。
(分子量)
上述季铵盐的分子量,以重均分子量计优选为1,000~50,000。优选是1,500~30,000,更优选是2,000~20,000。若分子量过小,则抗静电剂会在表面上过度析出,而且,如果相反、分子量过大,则硬涂层形成用的树脂组合物的粘度过高,涂布操作合适性降低。
上述重均分子量可以使用凝胶渗透色谱(GPC),通过聚苯乙烯换算而求出。作为GPC流动相的溶剂可以使用四氢呋喃、氯仿。测定用柱也可以组合使用四氢呋喃用或氯仿用的柱子的市售品柱。作为该市售品柱,可以列举出例如,Shodex(注册商标)GPC KF-801、GPC KF-800D(均为昭和电工株式会社制)等。作为检测器可以使用RI(差示折射率)检测器和UV检测器。能够使用这样的溶剂、柱、检测器,通过例如Shodex(注册商标)GPC-101(昭和电工株式会社制)等的GPC体系,适宜地测定上述重均分子量。
抗静电剂是为了防止表面带静电,基本上、尽量存在于靠近表面的部分,这样能够以较少的配合量有效地表现出抗静电效果。但存在于表面上的抗静电剂会脱落,或与水溶液接触就溶解,所以不能够期待持续性的抗静电性能。因此,使抗静电剂分布成不在表面上析出、而且在硬涂层的厚度方向上不均匀分布地、尽量存在于表面附近,这在有效得到抗静电性能方面优选。从其在层内厚度方向分布的方面来看,作为抗静电剂的季铵盐的重均分子量优选为1,000以上。
(共聚物C)
前述共聚物C、即、作为由具有季铵盐基的单体A和不具有季铵盐基的单体B形成的共聚物C,可以通过例如使含有N,N-二烷基氨基的单体季级化,然后与其它单体B聚合,或使含有N,N-二烷基氨基的单体和其它单体B进行共聚,然后使得到的共聚物所具有的N,N-二烷基氨基季级化,来得到。
作为含有N,N-二烷基氨基的单体,可以列举出例如,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丁酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丁酯、(甲基)丙烯酸N,N-二羟基乙基氨基乙酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等,其中,从获得优异的耐皂化性方面,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯是优选化合物之一。
作为构成共聚物C的前述其它单体B,可以列举出例如,(甲基)丙烯酸,或(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯,或(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯,或(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、二环戊烯基氧乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯缩水甘油基酯等具有环状结构的(甲基)丙烯酸烷基酯,或(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,或(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯等各种(甲基)丙烯酸酯,或甲基(甲基)丙烯酰胺、乙基(甲基)丙烯酰胺、丙基(甲基)丙烯酰胺、丁基(甲基)丙烯酰胺、2-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、硬脂基(甲基)丙烯酰胺、月桂基(甲基)丙烯酰胺、十三烷基(甲基)丙烯酰胺、十二烷基(甲基)丙烯酰胺等烷基(甲基)丙烯酰胺,或羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、羟基丁基(甲基)丙烯酰胺等羟基烷基(甲基)丙烯酰胺,或苄基(甲基)丙烯酰胺、环己基(甲基)丙烯酰胺、异冰片基(甲基)丙烯酰胺、二环戊烯基(甲基)丙烯酰胺、二环戊烯基氧乙基(甲基)丙烯酰胺、缩水甘油基(甲基)丙烯酰胺等具有环状结构的烷基(甲基)丙烯酰胺,或乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、丁氧基乙基(甲基)丙烯酰胺等烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺,或乙基卡必醇(甲基)丙烯酰胺、氰基乙基(甲基)丙烯酰胺等各种(甲基)丙烯酰胺,或苯乙烯、甲基苯乙烯等。特别是,从得到的共聚物C相对有机溶剂的溶解性的高低、和疏水性的强弱方面来看,适合使用(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯。
若例示在耐皂化性等方面优选的共聚物C,则可以列举出作为单体A选择N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、作为单体B选择(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯中的1种或2种以上而共聚成的共聚物。
而且,作为前述其它的单体B,可以列举出有机聚硅氧烷类单体、例如具有(甲基)丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷。
季铵盐基,可以通过用阳离子化剂进行改性、季级化处理而得到。季铵盐基,优选是将N,N-二烷基氨基用阳离子化剂改性、季级化处理而得到的季铵盐基。作为阳离子化剂,有例如卤代甲烷、卤代乙烷、卤代正丙烷、卤代异丙烷、卤代正丁烷、卤代异丙烷、卤代正己烷、卤代2-乙基己烷、卤代辛烷、卤代正十二烷、卤代正十八烷等卤代烷,或单氯代乙酸钠、单氯代乙酸钾等单氯代乙酸盐、或单氯代乙酸甲酯、单氯代乙酸乙酯等单氯代乙酸酯,或3-氯代-2-羟基丙基三甲基氯化铵等。阳离子化剂,可以单独使用这其中的1种,也可以2种以上合并使用。
其中,在反应性的高度和抗静电性能等方面,优选季级铵盐基是将N,N-二烷基氨基用选自卤代烷、单氯代乙酸盐、单氯代乙酸酯、和3-氯-2-羟基丙基三甲基氯化铵中的阳离子化剂改性得到的,更优选是用氯代烷、进而优选是碳原子数1~2的氯代烷、特别优选是用氯代甲烷改性得到的。
(反应性)
上述季铵盐也可以是反应性的化合物。通过是具有例如(甲基)丙烯酰基等乙烯基作为反应基的化合物,能够与在硬涂层的形成时使用的电离辐射线固化性树脂的固化相同的、赋予相对自由基聚合的反应性。结果、季铵盐能够与构成硬涂层的电离辐射线固化性树脂形成化学键,有效地防止在表面上历时性地析出。
(配合量)
上述季铵盐的配合量,相对于构成硬涂层的包含抗静电剂的树脂成分总量,在抗静电性能的方面为0.01~5质量%,优选是0.1~5质量%,更优选是0.3~3质量%。但如果超过5质量%,则虽然抗静电性能提高,但在皂化处理后抗静电性能恶化,耐皂化性差。
需说明的是,在市售的抗静电剂中,作为其固体成分,有的与季铵盐等发挥抗静电功能的化合物一起,还含有单体、预聚物等聚合性化合物、聚合物。
[多官能度聚合性化合物]
作为上述多官能度聚合性化合物,至少含有上述式[1]所表示的、具有异氰脲酸骨架的、(甲基)丙烯酰基为15官能度的聚氨酯类多官能度丙烯酸酯类化合物(下文中也将该化合物简单地称作“15官能度聚合性化合物”)作为必须成分。通过使用该15官能度聚合性化合物,能够得到良好的耐皂化性。
该15官能度聚合性化合物,也可以占据聚合性化合物的总量,但在与后述的其它多官能度聚合性化合物等其它聚合性化合物合并使用时,相对于包括可以在抗静电剂中含有的聚合性化合物的、聚合性化合物的总量,设定为6~90质量%、更优选是9~80质量%、最优选是20~80质量%,这在发挥抗静电性能方面优选,此外还可以得到其耐皂化性。
通过上述15官能度聚合性化合物得到耐皂化性理由虽然还没有确定,但原因之一可以推测如下。即推测:该15官能度聚合性化合物的官能团数为15官能度,非常大,由此能够得到树脂的交联结构致密的涂膜,能够限制硬涂层中的抗静电剂的移动,对于抑制表面上的析出有效,因此,能够得到良好的耐皂化性。而且,该15官能度聚合性化合物,通过得到树脂的交联结构致密的涂膜,能够得到硬度方面也优异的涂膜。
进而可以想到,该15官能度聚合性化合物,由于不具有羟基,所以得到的硬涂层的耐水性好,对皂化处理时的碱水溶液具有耐性。这是由于,在作为多官能度(甲基)丙烯酸酯化合物,使用与具有1个羟基的二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)一起含有不具有羟基的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)的商品名“カヤラッド(注册商标)DPHA”时,皂化处理后抗静电性降低,得不到耐皂化性的缘故。
(其它多官能度聚合性化合物)
作为多官能度聚合性化合物,可以在不超出本发明的宗旨的限度内含有上述15官能度聚合性化合物以外的多官能度聚合性化合物、例如多官能度丙烯酸酯类化合物。但即使在这种情况,与上述15官能度聚合性化合物的情况同样,使用官能团数至少为2官能度、更优选是3官能度以上的聚合性化合物,这在耐擦伤性的方面优选。而且同样是在耐皂化性的方面,优选尽量不具有羟基的化合物。在是具有羟基的化合物时,优选是相对于其分子量,羟基所占的比例尽量小的化合物。基于这一点,在使用具有羟基的多官能度丙烯酸酯类化合物时,优选将1分子中含有的羟基个数除以分子量再乘100倍的值所定义的“羟基含有率”为0.2以下的化合物。
作为这样的多官能度丙烯酸酯类化合物,从公知的各种聚合性化合物中适宜选择即可。例如,若列举分子中不具有羟基的多官能度丙烯酸酯类化合物,可以列举出己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等2官能度(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸改性三(甲基)丙烯酸酯等3官能度(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能度(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能度(甲基)丙烯酸酯等。
此外,若列举预聚物或低聚物的化合物,可以列举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯等。
此外,作为不具有羟基的多官能度丙烯酸酯类化合物,在市售品中,可以列举出例如,UV1700B(氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、日本合成化学工业株式会社制)。
作为在硬涂层的形成中使用的电离辐射线固化性树脂,优选多官能度丙烯酸酯类化合物,除此以外,为了调整物性等,也可以适宜地合并使用单官能度聚合性化合物。作为单官能度聚合性化合物,若例示单官能度单体,可以列举出例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯等。
(电离辐射线非聚合性树脂的合并使用)
在电离辐射线固化性树脂中,除了能够通过电离辐射线进行固化的聚合性化合物以外,还可以为了物性调整等,而根据需要在不妨碍耐皂化性能的限度内合并使用不能通过电离辐射线进行聚合的电离辐射线非聚合性树脂。不能通过电离辐射线进行聚合反应的电离辐射线非聚合性树脂是指,能够通过电离辐射线以外的能量进行固化的聚合性化合物,例如不能通过电离辐射线进行固化但能够通过热进行固化的热固性树脂、通过电离辐射线还是热都不能固化的热塑性树脂等。
作为热固性树脂,可以列举出聚氨酯类树脂、三聚氰胺类树脂、酚醛树脂、有机硅树脂等,作为热塑性树脂,有丙烯酸类树脂、热塑性聚氨酯类树脂、聚酰胺类树脂、苯乙烯类树脂、纤维素类树脂、聚碳酸酯类树脂、乙烯基类树脂、有机硅树脂等。作为纤维素类树脂,可以列举出硝基纤维素、乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙基羟乙基纤维素等。
(聚合引发剂)
在通过紫外线使含有季铵盐和15官能度聚合性化合物的电离辐射线固化性树脂(组合物)固化时,优选在该电离辐射线固化性树脂的树脂组合物中还含有聚合引发剂。作为聚合引发剂可以使用公知的,例如,在通过自由基聚合进行固化时,可以使用苯乙酮类、二苯甲酮类、噻吨酮类的聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或合并使用。在市售品中,例如,1-羟基-环己基-苯基-甲酮可以买到Irgacure(注册商标)184(チバ·スペシャルティ·ケミカルズ株式会社制)等。而且,在通过阳离子聚合进行固化时,可以使用金属茂类、芳香族锍类、芳香族碘类等聚合引发剂。聚合引发剂,相对于树脂成分100质量份,以0.1~5质量份程度添加。
(其它添加剂)
硬涂层2中,为了调整涂布操作合适性等各种物性,还可以含有公知的各种添加剂。有例如流平剂、分散稳定剂、紫外线吸收剂、防眩剂、具有反应性基团的二氧化硅等。例如,通过添加防眩剂,能够使硬涂层同时作为防眩层使用,使防反射膜成为防眩性防反射膜。在防眩剂中还可以使用有机类或无机类的扩散剂等。
(溶剂)
在电离辐射线固化性树脂的树脂组合物中,为了调整在透明基材膜上的涂布操作合适性等的物性,可以含有溶剂。此外,溶剂,为了防止透明基材膜和硬涂层之间的界面的干涉条纹,可以是相对于透明基材膜具有浸透性的浸透性溶剂。
作为溶剂,是例如异丙醇、甲醇、乙醇、丁醇、异丁醇等醇类,甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、环己酮等酮类,丙二醇单甲醚(PGMEA)等二醇醚类,乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类,氯仿、二氯甲烷、四氯乙烷等卤代烃类,甲苯、二甲苯等芳香族烃类。作为溶剂,可以将它们单独使用,或作为混合物使用。其中,在涂布操作合适性、分散稳定性、对透明基材膜的浸透性等方面,优选是甲基异丁基酮(MIBK)、丙二醇单甲醚(PGME)、丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)等。
(抗静电剂的厚度方向分布和耐皂化性)
参照图2和图3,考察抗静电剂在硬涂层中的厚度方向分布。图2和图3都示意性地示出了抗静电剂在硬涂层中的厚度方向分布,图2(A)是以往的抗静电性硬涂膜20中的分布,图2(B)是本发明的抗静电性硬涂膜10中的分布。此外,同样在图3中,符号20所示的图线是以往的分布,符号10所示的图线是本发明的分布。图2和图3所示的抗静电性硬涂膜10、和以往的抗静电性硬涂膜20,都是在透明基材膜1上叠层含有抗静电剂As的硬涂层2、进而在该硬涂层2上叠层低折射率层3的结构。
对抗静电剂进行说明,同前所述,抗静电剂As,出于防止表面带静电的意思,基本上来说,使其尽量存在于靠近表面的部分,这样能够以较少的配合量有效地表现出抗静电效果。因此,不使抗静电剂从能够脱落的表面上析出,以在硬涂层的厚度方向上不均匀分布地、尽量靠近表面附近的方式分布,这在有效获得抗静电性能的方面优选。因此,抗静电剂,优选在硬涂层的厚度的上半部分比在硬涂层的厚度的下半分存在更多的分布。
但在以往的抗静电性硬涂膜20中,如图2(A)所示,抗静电剂As分布在表面附近。抗静电剂在硬涂层的厚度T中的厚度方向上的分布,如图3所示,是抗静电剂的浓度从透明基材膜1侧的下侧(附图中是下侧)向上侧逐渐变大的分布,在硬涂层2的最表面Ph最大。另一方面,本发明的抗静电性硬涂膜10,如图2(B)所示,抗静电剂As分布在表面附近,但在稍微偏离硬涂层2的最表面的位置分布最多。抗静电剂在厚度T方向的分布,如图3所示,抗静电剂的浓度从透明基材膜1侧的下侧向上侧逐渐变大,在变为硬涂层2的最表面的中途成为最大浓度,在硬涂层的最表面变小。需说明的是,图3中描绘的是浓度接近0的情况。
如图2(B)和图3所示,能够推测到:若增加覆盖抗静电剂上方的多官能度聚合性化合物的存在区域(基料成分很好地覆盖抗静电剂的状态),则硬涂层和低折射率层都具有的多官能度聚合性化合物彼此良好地进行反应,形成化学键,由此使交联密度变为一定程度以上,从内部上方覆盖了被认为存在于硬涂层的最表面的抗静电剂,从而使抗静电剂得到保护,避免碱水溶液侵害,结果就能够防止皂化处理时的劣化,得到令人满意的耐皂化性。
另一方面如图2(A)所示,能够推测到,如果抗静电剂As在硬涂层2的表面侧过多,则硬涂层2和低折射率层3的界面、或硬涂层2上部的交联密度降低,结果、在皂化处理时,以抗静电剂As存在的部分为起点开始劣化。
能够推测到:用于在硬涂层的层内保持抗静电剂的基料树脂成分变为能够完好地覆盖抗静电剂的状态,使抗静电剂避免受到碱水溶液侵害,发挥保护作用,并且、抗静电剂在层内的移动也受到限制,防止其在表面上析出。这可以认为也许是由于以下原因:作为聚氨酯类多官能度丙烯酸酯类化合物的15官能度聚合性化合物,与例如6官能度程度的单体类等相比,分子量较大,所以移动困难,向透明基材膜1上的浸透少,并且由于官能团数较多,所以聚合反应容易,并且季铵盐也是分子量1000~50,000的高分子型,难以移动,基于这些方面,这两种化合物彼此控制对方的流动性,从而抑制了固化前的季铵盐的析出。
此外,该15官能度聚合性化合物,由于官能团数大而反应容易,并且抗静电剂不表面化,所以硬涂层和低折射率层之间的紧密附着性也良好,能够有效提高作为本来的硬涂层的耐擦伤性和铅笔硬度。
[硬涂层的形成]
硬涂层2,可以通过将上述电离辐射线固化性树脂的树脂组合物以涂料或墨的形式涂布到透明基材膜上,然后照射电离辐射线使树脂固化而形成。对涂布方法没有特殊限定,只要适宜地采用公知的涂布法即可。例如,是辊涂法、凹版涂法、浸渍法、喷雾法、模涂法、棒涂法、旋涂法、弯月面涂法(Meniscus coating)等涂布法。或也可以通过柔版印刷法、丝网印刷法等印刷法形成。需说明的是,作为电离辐射线,紫外线、和电子束是代表性的。作为紫外线源可以使用公知的,作为其具体例,可以列举出超高压汞灯、高压汞灯、低压汞灯、炭弧灯、黑灯荧光灯、金属卤灯等光源。作为紫外线的波长,可以使用190~380nm的波长域。作为电子束源,可以使用公知的,作为其具体例子,可以列举出科克罗夫-娃耳顿(Cockcroft-Walton)型、范德格拉夫(Van de Graff)型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、或直线型、地那米(Dynamitron)型、高频波型等各种电子束加速器。在这些之中,优选高压汞灯。
硬涂层的厚度是0.1~100μm、优选是0.8~20μm、最优选是5~13μm。通过使硬涂层的厚度为5μm以上,能够容易地使铅笔硬度为3H以上。此外,通过使硬涂层的厚度为13μm以下,能够容易地防止卷曲。
硬涂层2是指铅笔硬度显示H以上的硬度的涂层,这在前面已经说过,该铅笔硬度更优选是2H以上,进而优选是3H以上。需说明的是,在将本发明的抗静电性硬涂膜用作图像显示装置的最表面时,上述铅笔硬度优选为2H以上,更优选为3H以上。
〔低折射率层〕
抗静电性硬涂膜10,在硬涂层2的表面还可以设置低折射率层3。通过低折射率层能够赋予防反射性。
低折射率层3由含有低折射率化剂的树脂的固化物层形成,通过使折射率比硬涂层2低,而能够防止光反射。低折射率层的折射率低于硬涂层的折射率,但低折射率层和硬涂层之间的折射率差优选是0.02~0.3,更优选是0.05~0.2。
低折射率层的折射率本身是1.45以下,这在得到充分的防反射性方面优选,更优选是1.40以下、进而优选是1.38以下。
在设置低折射率层3时,低折射率层需要耐皂化性。作为这样的低折射率层,优选是例如由以下电离辐射线固化性树脂的固化物层形成的层,所述电离辐射线固化性树脂中作为低折射率化剂含有中空状二氧化硅粒子,并且该电离辐射线固化性树脂含有分子中不具有羟基的多官能度聚合性化合物。
电离辐射线固化性树脂,相对于中空状二氧化硅粒子是基料树脂,同时能够提高低折射率层的耐擦伤性。通过在该电离辐射线固化性树脂中使用分子中不具有羟基的聚合性化合物,而能够得到耐皂化性,此外,通过在低折射率层中使用电离辐射线固化性树脂并且使用多官能度的聚合性化合物,能够提高低折射率层的涂膜强度,得到耐擦伤性。需说明的是,中空状二氧化硅粒子是指例如,具有外壳、其内部为多孔质或呈空洞的微粒,可以通过日本特开平6-330606号公报、日本特开平7-013137号公报、日本特开平7-133105号公报、日本特开2001-233611号公报等中记载的各种制法得到。
低折射率层的厚度是50~150nm,优选是80~120nm。
[电离辐射线固化性树脂]
上述电离辐射线固化性树脂是能够通过以紫外线和电子束为代表的电离辐射线进行固化的树脂,是至少包含能够通过电离辐射线进行聚合的聚合性官能团的单体、预聚物(包括低聚物)等聚合性化合物中的1种或2种以上的树脂组合物。能够通过电离辐射线进行聚合的聚合性官能团的代表例是聚合性不饱和基,聚合性不饱和基是例如,(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等自由基聚合性的烯属双键。其中,(甲基)丙烯酰基是代表性的,各种丙烯酸酯类的电离辐射线固化性树脂已经为人所知。
作为聚合性化合物,在耐擦伤性(表面硬度、低折射率层与其下面的层之间的紧密附着性)的方面,优选2官能以上的多官能度聚合性化合物,更优选是3官能以上9官能以下的多官能度聚合性化合物。
若列举能够得到良好的耐皂化性、分子中不具有羟基的多官能度聚合性化合物,可以列举出己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等2官能度(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸改性三(甲基)丙烯酸酯等3官能度(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能度(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能度(甲基)丙烯酸酯、等等。
作为能够得到良好的耐皂化性、分子中不具有羟基的多官能度聚合性化合物的例子,若列举丙烯酸酯类电离辐射线固化性树脂的多官能度预聚物,则可以列举出聚酯类、聚醚类、聚氨酯类、环氧类、硅氧烷类等各种丙烯酸酯类预聚物。
(分子中具有羟基的聚合性化合物的使用)
作为在低折射率层3的形成中使用的电离辐射线固化性树脂的树脂组合物,作为其聚合性化合物仅由分子中不具有羟基的多官能度聚合性化合物组成,这在耐皂化性方面最优选。但只要是在不破坏耐皂化性的限度内,为了调整耐擦伤性、涂布操作合适性等物性等,可以使用分子中具有羟基的聚合性化合物。此时,在耐擦伤性的方面,作为分子中具有羟基的聚合性化合物,优选为多官能度聚合性化合物。
作为分子中具有羟基的多官能度聚合性化合物的例子,若例示丙烯酸酯类电离辐射线固化性树脂的多官能度单体,在分子中具有1个羟基的多官能度单体中可以列举出三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯(简称TMPDA)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(简称PETA)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(简称DPPA)等,在分子中具有2个羟基的多官能度单体中可以列举出二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(简称DPTA)。
在是这样的分子中具有羟基的多官能度聚合性化合物时,羟基在分子中所占比例大的,在耐皂化性的方面不优选。使在形成低折射率层的电离辐射线固化性树脂的树脂组合物的总量中羟基的比例尽量少,这在更切实地获得良好的耐皂化性方面优选。
(羟基含有率)
这里,在本发明中,在分子中具有羟基的多官能度聚合性化合物的情况,作为羟基(OH基)在分子中所占比例的指标,将1分子中含有的羟基的个数除以分子量,再乘以100倍的值定义为“羟基含有率”。
若显示羟基含有率的具体例,前述季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(简称PETA),OH基数是1,分子量是298,羟基含有率是0.33;二季戊四醇五丙烯酸酯(简称DPPA),OH基数是1,分子量约是550,羟基含有率是0.18。
羟基含有率优选为0.2以下。通过作为多官能度聚合性化合物使用其1分子中含有的羟基的数量以羟基含有率计为0.2以下的化合物,能够得到称心的耐皂化性。羟基含有率是相对于1个分子的指标,但在电离辐射线固化性树脂的树脂组合物是多种聚合性化合物的混合物时,优选作为这些多种聚合性化合物的全体、使羟基含有率为0.2以下。此外,在聚合性化合物的分子量不是单一的、而是具有分布时,前述计算式中的分子量使用重均分子量。
为了形成构成低折射率层3的电离辐射线固化性树脂的固化物层,作为电离辐射线固化性树脂的树脂组合物,作为该聚合性化合物的分子中不含羟基的聚合性化合物,优选为多官能度聚合性化合物,为了调整物性等,也可以合并使用单官能度的聚合性化合物。
例如,作为分子中不具有羟基的单官能度聚合性化合物的例子,若列举丙烯酸酯类电离辐射线固化性树脂的单官能度单体,则可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲基己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯等、以及其它烯属聚合性化合物等。
(分子量)
低折射率层3中使用的多官能度聚合性化合物,从耐擦伤性方面考虑,分子量为300~1000较好。分子量无论是过小还是过大,耐擦伤性均降低。需说明的是,在是具有分子量分布的化合物时,该分子量是指重均分子量。
(电离辐射线非聚合性树脂的合并使用)
在电离辐射线固化性树脂中,除了能够通过电离辐射线固化的聚合性化合物以外,为了调整物性等,根据需要还可以在不妨碍耐皂化性能的限度内合并使用不能通过电离辐射线进行聚合的电离辐射线非聚合性树脂。能够通过电离辐射线进行固化的聚合性化合物以外的电离辐射线非聚合性树脂是能够通过电离辐射线以外的能量进行固化的聚合性化合物,例如虽然不能通过电离辐射线固化但能够通过热进行固化的的热固性树脂、通过电离辐射线还是通过热都不能固化的热塑性树脂等。
作为热固性树脂,可以列举出聚氨酯类树脂、三聚氰胺类树脂、酚醛树脂、有机硅树脂等,作为热塑性树脂,可以列举出丙烯酸类树脂、热塑性聚氨酯类树脂、聚酰胺类树脂、苯乙烯类树脂、纤维素类树脂、聚碳酸酯类树脂、乙烯基类树脂、有机硅树脂等。作为纤维素类树脂,可以列举出硝基纤维素、乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙基羟乙基纤维素等。
需说明的是,在通过紫外线使低折射率层形成用的电离辐射线固化性树脂进行固化时,优选含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可以使用公知的例如前述硬涂层中列举出的化合物。
此外,在低折射率层形成用的电离辐射线固化性树脂的树脂组合物中,为了调整在硬涂层上的涂布操作合适性等的物性,可以含有溶剂。作为溶剂,例如,可以使用在前述硬涂层中列举出的溶剂。
(防污剂)
低折射率层3,出于成为抗静电性硬涂膜的最外层方面考虑,优选对污染具有防污性。在这方面,优选在低折射率层中含有防污剂。作为防污剂,可以适宜地采用公知的。例如,作为防污剂,可以列举出硅氧烷类化合物、氟类化合物等。此外,防污剂,为了耐皂化性和固化性的性能持续性,优选是丙烯酸酯类化合物。例如硅氧烷丙烯酸酯类化合物、含氟的丙烯酸酯化合物、含氟和硅氧烷的丙烯酸酯类化合物等。
(其它添加剂)
在电离辐射线固化性树脂的树脂组合物中,为了调整涂布操作合适性、低折射率化剂的分散稳定性等物性,可以添加公知的各种添加剂。例如,流平剂、分散稳定剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、折射率调整剂等。
[中空状二氧化硅粒子]
中空状二氧化硅粒子是具有在保持低折射率层的涂膜强度的同时、降低其折射率的功能的粒子。本发明中使用的中空状二氧化硅粒子是内部具有空洞的结构的二氧化硅微粒。中空状二氧化硅粒子,与二氧化硅微粒本来的折射率(折射率n=1.46左右)相比,是折射率与内部的空洞的占有率成反比例地降低的二氧化硅微粒。因此,作为中空状二氧化硅粒子的整个粒子的折射率为1.20~1.45。
作为中空状二氧化硅粒子,只要是内部具有空洞的二氧化硅微粒,就没有特殊限定,优选列举出例如,作为具有外壳、其内部呈多孔质或空洞的微粒的,使用日本特开平6-330606号公报、日本特开平7-013137号公报、日本特开平7-133105号公报、日本特开2001-233611号公报中公开的技术配制出的二氧化硅微粒。
中空状二氧化硅粒子的平均粒径优选是5~300nm、更优选是5nm~200nm。通过使其平均粒径在该范围内,能够赋予低折射率层优异的透明性。此外,该平均粒径的范围更优选下限是8nm、更优选上限是100nm,进而优选下限是10nm、进而优选上限是80nm。
低折射率层中的中空状二氧化硅粒子的含量,没有特殊限定,优选相对于树脂固体成分100质量份在20~180质量份的范围。当大于180质量份时,有时低折射率层的涂膜强度变得不充分,当低于20质量份时,不能够充分地赋予低折射率层由中空状二氧化硅粒子带来的低折射率化效果。
此外,中空状二氧化硅粒子的表面也可以用硅烷偶联剂在配合前事先进行处理。硅烷偶联剂可以是市售品,有例如信越化学工业株式会社制的KBM-1003、KBE-1003、KBM-303、KBM-402、KBM-403、KBE-402、KBE-403、KBM-1403、KBM-502、KBM-503、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KBM-602、KBM-603、KBM-903、KBE-903、KBE-9103、KBM-573、KBM-575、KBE-585、KBM-802、KBM-803、KBE-846、KBE-9007等,优选是作为含有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂的KBM-502、KBM-503、KBE-502、KBE-503、KBM-5103,最优选是KBM-503。
[低折射率层的形成]
低折射率层3,可以通过将上述电离辐射线固化性树脂的树脂组合物以涂料或墨的形式涂布在硬涂层上,然后照射电离辐射线使树脂固化而形成。对涂布方法没有特殊限定,适当采用公知的涂布法即可。可以通过例如辊涂法、凹版涂法、浸渍法、喷雾法、模涂法、棒涂法、旋涂法、弯月面涂法等涂布法。或通过柔版印刷法、丝网印刷法等的印刷法形成。需说明的是,作为电离辐射线,可以使用以紫外线、和电子束为代表的。作为紫外线源和电子束源,可以使用公知的,作为它们的具体例子,可以使用在前述硬涂层的形成的栏目中列举出的,其中,优选高压汞灯。
在设置低折射率层3时,由于低折射率层要在硬涂层上形成,所以优选在低折射率层形成时,不使硬涂层完全固化,在使低折射率层的树脂固化的同时,使硬涂层的树脂进行完全固化,这在两层的紧密附着性的方面优选。
B.偏振片
本发明的偏振片,是将上述本发明的抗静电性硬涂膜用气透明基材膜侧叠层在偏振元件的至少一面上而构成的偏振片。
图4是显示偏振片的一形态的截面图。该图所示的偏振片20,本发明的抗静电性硬涂膜10以硬涂层2的侧的面Pf相对于透明基材膜1为最外面的方式,用透明基材膜1侧的面Pr叠层在偏振元件4上。是抗静电性硬涂膜10叠层在偏振元件4的一面上,在偏振元件4的另一面上叠层本发明的抗静电性硬涂膜10以外的保护膜5的构成例。
偏振片20的抗静电性硬涂膜10侧的面,通过其硬涂层2而能够防止偏振片的损伤和带电。另一方面,由于将偏振片的保护膜5侧的面用粘着剂层等紧密附着叠层在液晶单元等其它光学份材上是通常情况,所以保护膜侧的面不需要象抗静电性硬涂膜那样实施硬涂层处理和抗静电处理。
但作为本发明的偏振片,也可以在偏振元件的两面上叠层上述本发明的抗静电性硬涂膜,用其透明基材膜侧叠层。
〔偏振元件〕
偏振元件4,没有特殊限定,可以是偏振片中的以往公知的偏振元件。可以列举出例如,用碘等染色、并拉伸了的聚乙烯醇膜。此外,用于染色、拉伸的膜,除了聚乙烯醇膜以外,还可以列举出聚乙烯醇缩甲醛膜、聚乙烯醇缩乙醛膜、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物类皂化膜等。
〔保护膜〕
保护膜5,可以使用与抗静电性硬涂膜中的透明基材膜同样的膜。因此,作为保护膜,优选使用由三乙酸纤维素形成的透明膜。此外,从防止卷曲等的观点考虑,优选是同类膜。因而这里省略进一步说明。
需说明的是,该保护膜,与在现有技术的栏目中讲述的一时性预先接合的保护膜不同,是被永久性接合叠层的膜。
〔偏振元件与抗静电性硬涂膜和保护膜之间的叠层〕
在叠层偏振元件4与抗静电性硬涂膜10和保护膜5之际,通过碱水溶液进行所谓的皂化处理,这从能够强化偏振元件和这些膜之间的紧密附着性的方面优选。特别是由于本发明的抗静电性硬涂膜具有耐皂化性,所以从能够发挥该优点方面也优选。
C.图像显示装置
本发明的图像显示装置是在显示面板的观察者侧具有前述本发明的抗静电性硬涂膜或上述本发明的偏振片的构造的图像显示装置。抗静电性硬涂膜或偏振片,有时是将它们紧密附着叠层在显示面板上并一体化而成的器件作为显示面板,也有时是将它们隔着空气层配置在显示面板的观察者侧。
显示面板,没有特殊限定,可以是公知的显示面板,可以是例如,液晶面板、等离子体显示面板、电致发光面板等的各种显示面板,以及布朗管(CRT)等。
抗静电性硬涂膜和偏振片,在图像显示装置具有的显示面板为液晶面板时,通常具有偏振片。在是基本不需要偏振片的显示面板、例如等离子体显示面板、电致发光面板、布朗管(CRT)等时,图像显示装置要具有抗静电性硬涂膜。
本发明的图像显示装置,除了这些以外,还可以按照用途而具备触摸面板、显示器驱动电路、配线、外壳、框架、输入输出部件、橱柜等公知部件。
〔用途〕
本发明的图像显示装置的用途没有特殊限定,有例如,电视机、监控器、电子标牌、便携信息终端、数码相框、医疗器械等。
实施例
下面通过实施例、比较例和参考例来进一步说明本发明。此外,在下文中使用的材料或其简称含义如下。此外,“份”都是质量份的意思。
[抗静电剂]
·UV-ASHC-01:具有季铵盐基的分子量Mw10,000的高分子型抗静电剂(日本化成株式会社制,固体成分中含有15质量%具有季铵盐基的共聚物)。
·H6500:含有分子量Mw10,000的高分子型季铵盐的抗静电剂(三菱化学株式会社制,固体成分中含有7质量%具有季铵盐基的共聚物)。
·ASNo1:含有分子量Mw20,000的高分子型季铵盐的抗静电剂。
·ASNo2:具有季铵盐基的分子量Mw100,000的高分子型抗静电剂(三菱化学株式会社制,固体成分中含有7质量%具有季铵盐基的聚合物)。
·ASNo3:具有季铵盐基的分子量Mw500的低分子型抗静电剂(三菱化学株式会社制,固体成分中含有7质量%具有季铵盐基的化合物)。
[多官能度聚合性化合物(电离辐射线固化性树脂)]
需说明的是,以下的多官能度聚合性化合物,除了DPPA以外,都是分子中不具有羟基的化合物。
·U15HA:DPPA(二季戊四醇五丙烯酸酯)与从HDI(1,6-己二异氰酸酯)的三聚体的异氰脲酸骨架上延伸出的3个异氰酸酯基反应而成的、Mw约2300的15官能度的聚氨酯类多官能度丙烯酸酯类化合物(新中村化学工业株式会社制)。该U15HA是前述式[1]所示的化合物,是式中的Ac是丙烯酰基、R-(Ac)5是二季戊四醇所具有的6个羟基中的5个羟基的氢原子被丙烯酰基Ac置换了的5官能度丙烯酸酯基时的化合物。
·UV1700B:DPPA(二季戊四醇五丙烯酸酯)与2官能度的IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)的异氰酸酯基反应而成的Mw约2000的10官能度的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(日本合成化学工业株式会社制)。
·BS577:PETA(季戊四醇三丙烯酸酯)与2官能度的IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)的异氰酸酯基反应而成的分子量Mw约300的、6官能度的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(荒川化学工业株式会社制)。
·M9050:3官能度的聚酯类丙烯酸酯低聚物(分子量Mw428、东亚合成株式会社制)。
·M8030:3官能度以上的聚酯类丙烯酸酯低聚物(分子量Mw400、东亚合成株式会社制)。
·DPPA:二季戊四醇五丙烯酸酯。
·TMPTA:3官能度、Mw296、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
[溶剂]
·MEK:甲基乙基酮
·MIBK:甲基异丁基酮
·PGMEA:丙二醇单甲基醚乙酸酯
·PGME:丙二醇单甲基醚
[表面被疏水处理了的中空状二氧化硅粒子]
(平均粒径55nm,内部具有空洞的,表面经疏水处理了的二氧化硅粒子,固体成分20%、分散在MIBK中)
[光聚合引发剂]
·Irgacure(注册商标)184(チバ·スペシャルティ·ケミカルズ株式会社制)
·Irgacure(注册商标)127(チバ·スペシャルティ·ケミカルズ株式会社制)
·在下文中将它们简单地记成“Irgacure184”、“Irgacure127”。
〔试验评价方法〕
至于耐皂化性,对抗静电性、透明性和铅笔硬度,测定评价皂化处理前后的性能。
[抗静电性]
抗静电性,用表面电阻率测定器(“ハイレスタ(注册商标)IPMCP-HT260”、三菱化学株式会社制)以施加电压1000V测定表面电阻率。表面电阻率为1011〔Ω/□〕(〔Ω/sq.〕)以下时看作良好,为1012〔Ω/□〕以上时看作不良。
[透明性]
至于透明性,测定白化有无(耐白化性)和雾度的变化。
(白化):对抗静电性硬涂膜从硬涂层相反侧的透明基材膜的面照射光,目视观察从硬涂层侧的面透出的光,对白化进行评价。
○:没有发生白化(良好)。
×:发生了白化(不良)。
(雾度):使用雾度仪(株式会社村上色彩技术研究所制、HM-150),依照JIS K-7136测定雾度。即使在皂化处理前后雾度值有增加,如果雾度低于0.5%则看作良好,0.5%以上看作不良。
[铅笔硬度]
在温度25℃、相对湿度50%的条件下调湿2小时,然后使用JIS S6006规定的试验用铅笔(硬度H~4H),依照JIS K5600-5-4(1999)规定的铅笔硬度评价方法,以500g的载荷测定铅笔硬度试验。将划5次、没有4条以上伤痕时的铅笔硬度作为试验结果的硬度。
[皂化处理]
皂化处理以以下的2种条件进行。通常、皂化处理是在低浓度低温碱溶液中慢慢浸渍、或在高浓度高温碱溶液中快速浸渍。在采用后一条件时浸渍时间短,但是对防反射膜严酷的处理,所以在以下条件B时为良好的样品,比在条件A时良好的样品更优异。
·条件A:在2N的NaOH水溶液中温度50℃浸渍处理3分钟。
·条件B:在4N的NaOH水溶液中温度60℃浸渍处理30秒。
〔实施例1〕
在作为透明基材膜的厚度80μm的透明的三乙酸纤维素膜(TAC膜、折射率1.48)的一面上,涂布下述含有电离辐射线固化性树脂的硬涂层用组合物(1),然后照射紫外线使树脂(半)固化,从而形成厚度10μm的硬涂层。
接下来,在形成的硬涂层上,涂布下述低折射率层用组合物(A),然后照射紫外线使树脂固化,从而在形成厚度100nm的低折射率层的同时,使硬涂层完全固化,制作出抗静电性硬涂膜。接下来,以皂化处理条件A进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(1)]
[低折射率层用组合物(A)]
〔实施例2〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用树脂成分不同的下述硬涂层用组合物(2)以外,与实施例1同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(2)]
〔实施例3〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用树脂成分不同的下述硬涂层用组合物(3)以外,与实施例1同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(3)]
〔实施例4〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用树脂成分不同的下述硬涂层用组合物(4)以外,与实施例1同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(4)]
〔实施例5〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用树脂成分不同的下述硬涂层用组合物(5)以外,与实施例1同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(5)]
〔实施例6〕
将实施例1中制作的抗静电性硬涂膜以皂化处理条件B进行皂化处理。
〔实施例7〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用抗静电剂的比例不同的下述硬涂层用组合物(6)以外,与实施例1同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(6)]
〔比较例1〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用将树脂成分中的U15HA替换成DPPA的下述硬涂层用组合物(7)以外,与实施例1同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(7)]
〔比较例2〕
除了在实施例3的硬涂层的形成时使用将树脂成分中的U15HA替换成DPPA的下述硬涂层用组合物(8)以外,与实施例3同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(8)]
〔比较例3〕
除了在实施例4的硬涂层的形成时使用将树脂成分中的U15HA替换成DPPA的下述硬涂层用组合物(9)以外,与实施例4同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(9)]
〔比较例4〕
除了在实施例5的硬涂层的形成时使用将树脂成分中的U15HA替换成DPPA的下述硬涂层用组合物(10)以外,与实施例5同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(10)]
〔比较例5〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用不含抗静电剂的下述硬涂层用组合物(11)以外,与实施例1同样地制作出硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(11)]
〔实施例8〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用抗静电剂不同的下述硬涂层用组合物(12)以外,与实施例1同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(12)]
〔实施例9〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用抗静电剂不同的下述硬涂层用组合物(13)以外,与实施例1同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(13)]
〔实施例10〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用抗静电剂的比例不同的下述硬涂层用组合物(14)以外,与实施例1同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(14)]
〔实施例11〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用抗静电剂的比例不同的下述硬涂层用组合物(15)以外,与实施例1同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(15)]
〔比较例6〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用抗静电剂不同的下述硬涂层用组合物(16)以外,与实施例1同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(16)]
〔比较例7〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用抗静电剂不同的下述硬涂层用组合物(17)以外,与实施例1同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(17)]
〔比较例8〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用抗静电剂的比例不同的下述硬涂层用组合物(18)以外,与实施例1同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(18)]
〔比较例9〕
除了在实施例1的硬涂层的形成时使用抗静电剂的比例不同的下述硬涂层用组合物(19)以外,与实施例1同样地制作出抗静电性硬涂膜,以与实施例1相同的条件进行皂化处理。
[硬涂层用组合物(19)]
〔性能评价结果〕
将上述实施例、比较例和参考例的性能评价结果示于表1-1和表1-2。
[表1]
[表2]
如表1-1和表1-2所示,作为构成硬涂层的电离辐射线固化性树脂的多官能度聚合性化合物,使用前述式[1]所表示的、具有异氰脲酸骨架、丙烯酰基为15官能度的作为聚氨酯类多官能度丙烯酸酯类化合物(低聚物)的15官能度聚合性化合物(U15HA)的实施例1~12(但实施例6的皂化处理条件不同),每一个的抗静电性、透明性(耐白化、雾度)、和硬度都良好,能够满足耐皂化性。
此外,即使是在作为多官能度聚合性化合物,单独使用上述15官能度聚合性化合物(实施例2)以外的、合并使用其它多官能度聚合性化合物的低聚物的情况(实施例1、和实施例3~实施例12)也能够满足耐皂化性。
此外,作为抗静电剂使用分子量1,000~50,000的其它高分子型季铵盐的实施例8和实施例9,能够满足耐皂化性。
另一方面,作为构成硬涂层的电离辐射线固化性树脂的聚合性化合物将前述15官能度聚合性化合物变为5官能度、具有1个羟基的二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)的比较例1~比较例4,每一个的抗静电性、透明性(耐白化、雾度)全都在皂化处理前良好,但全都在皂化处理后变为不良。此外,这些比较例的硬度经皂化处理从3H降低到H。有意思的是,所有这些比较例,在皂化处理前,抗静电性能方面,表面电阻率都比所有的实施例小,尽管表面电阻率比各实施例好,但在皂化处理后恶化是事实。另一方面,在使用15官能度聚合性化合物的本发明的实施例中,虽然在皂化处理前没有比较例那样的表面电阻率,但在皂化处理后也保持良好的性能。这可以说是证实了参照前述图2和图3说明的以下推测的数据:抗静电剂在表面附近的分布,在本发明中是抗静电剂的浓度在硬涂层的最表面变小,树脂覆盖在抗静电剂上。
此外,由于在低折射率层中作为不具有羟基的多官能度聚合性化合物使用3官能度的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、而不使用具有羟基的聚合性化合物,所以低折射率层也得到耐皂化性。
树脂与各实施例同样使用U15HA、但硬涂层中的抗静电剂是高分子型且超过规定的分子量范围的比较例6,抗静电性从皂化处理前就显示出比各实施例和比较例高的表面电阻率,为不良。但比较例6的透明性(耐白化、雾度)、和硬度在皂化处理前和处理后均良好。
树脂与各实施例同样使用U15HA、但硬涂层中的抗静电剂低于规定的分子量范围(低分子型)的比较例7,皂化处理前抗静电性显示出比各实施例和比较例低的表面电阻率,是良好,但在皂化处理后变为不良。此外,比较例7的透明性(耐白化、雾度)从皂化处理前就不良。但硬度从皂化处理前就是H,在皂化处理后保持该值。
但树脂与各实施例同样使用U15HA、硬涂层中的抗静电剂的含量过多的比较例8,虽然在皂化处理前、抗静电性显示出比各实施例和比较例都低的表面电阻率,为良好,但皂化处理后变为不良。此外,比较例8在透明性(耐白化、雾度)方面,从皂化处理前开始就为不良。但硬度从皂化处理前开始就是H,在皂化处理后保持该值。
此外,虽然抗静电剂与实施例1~7相同、但作为硬涂层的树脂不使用U15HA、而使用具有羟基的丙烯酸酯类单体的比较例9,在透明性(耐白化、雾度)方面,皂化处理前和处理后均良好,但抗静电性在皂化处理后变为不良。此外,该比较例9中硬度在皂化处理后也保持了皂化处理前的3H。
需说明的是,硬涂层中不含抗静电剂的比较例5,虽然在透明性(耐白化、雾度)方面具有耐皂化性,但当然抗静电性为不良。
符号说明
1 透明基材膜
2 硬涂层
3 低折射率层
4 偏振元件
5 保护膜
As 抗静电剂
Pf 硬涂层侧的面
Ph 硬涂层的最表面
Pr 透明基材膜侧的面
10 抗静电性硬涂膜
20 偏振片
Claims (4)
1.一种耐皂化性抗静电性硬涂膜,具有:
由三乙酸纤维素形成的透明基材膜,和
设置在所述透明基材膜的一面上的硬涂层,所述硬涂层包含含有抗静电剂和第1多官能度聚合性化合物的电离辐射线固化性树脂的固化物层,以及
设置在所述硬涂层的表面上的低折射率层,所述低折射率层由含有中空状二氧化硅粒子和分子中不具有羟基的第2多官能度聚合性化合物的电离辐射线固化性树脂的固化物形成,
所述抗静电剂含有季铵盐,所述季铵盐是具有季铵盐基的、重均分子量为1,000~50,000的高分子型抗静电剂,
所述第1多官能度聚合性化合物为下述式[1]所表示的、具有异氰脲酸骨架的、(甲基)丙烯酰基为15官能度的聚氨酯类多官能度丙烯酸酯类化合物,
式[1]中,Ac是(甲基)丙烯酰基,R-(Ac)5是二季戊四醇所具有的6个羟基中的5个羟基的氢原子被(甲基)丙烯酰基Ac置换了的5官能度(甲基)丙烯酸酯基。
2.如权利要求1所述的耐皂化性抗静电性硬涂膜,在所述透明基材膜上形成所述硬涂层和所述低折射率层时,不使硬涂层完全固化,在使低折射率层的树脂固化的同时,使硬涂层的树脂进行完全固化。
3.一种偏振片,具有:
权利要求1或2所述的耐皂化性抗静电性硬涂膜,和
叠层在所述抗静电性硬涂膜的透明基材膜侧的面上的偏振元件。
4.一种图像显示装置,具有:
显示面板,和
设置在所述显示面板的观察者侧的权利要求1或2所述的耐皂化性抗静电性硬涂膜、或权利要求3所述的偏振片。
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Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5667080B2 (ja) * | 2009-11-30 | 2015-02-12 | 株式会社タムラ製作所 | 硬化性組成物、その硬化物及びその用途 |
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JP6536106B2 (ja) * | 2015-02-09 | 2019-07-03 | 大日本印刷株式会社 | 光学フィルム、これを備えた偏光板、液晶パネル、画像表示装置 |
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JP6942799B2 (ja) * | 2017-05-31 | 2021-09-29 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、及び、平版印刷版の作製方法 |
CN113272690B (zh) * | 2019-01-09 | 2024-05-14 | 富士胶片株式会社 | 偏振片、液晶显示装置、有机电致发光装置 |
KR102668772B1 (ko) | 2020-10-21 | 2024-05-24 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | 광학 필름, 편광판, 화상 표시 장치 및 광학 필름의 선정 방법 |
WO2022168660A1 (ja) * | 2021-02-05 | 2022-08-11 | 住友化学株式会社 | 積層体 |
CN115477781B (zh) * | 2021-06-16 | 2023-07-25 | 宁波安特弗新材料科技有限公司 | 一种折叠屏用硬涂膜及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002256035A (ja) * | 2000-12-25 | 2002-09-11 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | ビニル系共重合体エマルジョンおよび塗料添加剤 |
JP3924154B2 (ja) * | 2001-11-12 | 2007-06-06 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 有機樹脂用添加剤、それを含有する硬化性有機樹脂組成物、およびその硬化物 |
CN101025443A (zh) * | 2006-02-24 | 2007-08-29 | 富士胶片株式会社 | 光学薄膜、抗反射薄膜、偏振片、显示设备和光学薄膜的制备方法 |
WO2009087752A1 (ja) * | 2008-01-07 | 2009-07-16 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | ハードコート層形成用樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5359137B2 (ja) * | 2007-09-12 | 2013-12-04 | 大日本印刷株式会社 | 光学積層体、その製造方法、偏光板及び画像表示装置 |
JP2011048358A (ja) * | 2009-07-31 | 2011-03-10 | Fujifilm Corp | 反射防止フィルム、偏光板、及び画像表示装置 |
JP2012141459A (ja) * | 2010-12-28 | 2012-07-26 | Fujifilm Corp | ハードコート層形成用組成物、光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板、及び画像表示装置 |
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2012
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Patent Citations (4)
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