CN1036276A

CN1036276A - 用光硬化的静电主片来制造正像和负像的方法

Info

Publication number: CN1036276A
Application number: CN88109194A
Authority: CN
Inventors: 理查德·J·肯普夫
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1987-11-04
Filing date: 1988-11-04
Publication date: 1989-10-11
Also published as: FI885072A; NO884908D0; DK614188D0; AU2470688A; AU597852B2; DK614188A; EP0315121A3; NO884908L; JPH0646326B2; FI885072A0; JPH01161367A; US4859551A; EP0315121A2; KR890008623A

Abstract

一种用光硬化静电主片来制备正像或负像的方法，负像(1)是如下制取的：在可见光辐照下进行成像曝光，将主片充以静电荷，用静电调色剂对已充电的图像进行显影，及把此调色的图像转印到一种表面上。该方法中，正像(2)是如下制取的：在紫外光辐照下进行成像曝光，在可见光辐照下进行全面曝光，然后按照负像的方法进行步骤用不同颜色的调色剂或显影剂以及转印并重合在原来的图像上，可以由同一的主片以及彩色校样制取复合图像。

Description

本发明涉及一种用光硬化的静电主片（master）来制造图像的静电式制法。更具体地说，本发明涉及一种使用光硬化的静电主片来制造复合的正像和负像的静电复印方法。该光硬化的静电主片含有一导电载体，而此导电载体上带有一种光硬化组合物，后者包括一种聚合物粘合剂，烯属不饱和化合物，光引发剂，光阻聚剂及一种增感剂化合物。

含有粘合剂、单体，引发剂及链转移剂的光聚合的（光硬化的）组合物和薄膜在现有技术中已有说明，并有商品出售。光聚合层的一种重要应用是在制版技术中。在导电载体上的光聚合层近来被用来作为模拟彩色校样的静电主片，并被考虑作为有希望的材料予以开发，用于数字彩色校样中。在模拟彩色校样的应用中，光聚合物层被涂敷在一种导电基片上，并通过中间影调的分色底片用紫外光源进行接触暴光。该光聚合物被紫外光源暴光的区域由于聚合反应而硬化，其余的区域则保持柔软状态。已暴光和未暴光区域之间粘度的差别在其电荷迁移性质上是明显的，即未暴光的光聚合物传导更多的静电荷，而被紫外暴光了的区域则实际上是非导体。通过将暴光了的光聚合层进行电晕放电而得到一种静电潜影，它是仅由保留在光聚合物层的非导电的或者已暴光了的区域的静电荷所组成的。然后，在表面上使用一种液态静电调色剂将此潜影进行显影。当该显影液具有与电晕电荷相反的电荷时，则显影剂会选择性地粘附到光聚合物层的已暴光的或者已聚合了的区域中。接着，在已暴光区域的显影剂能被转印到一种表面例如纸上以产生图像。所述的这种光硬化的静电主片是负性的。彩色校样可以用下述的方法来制备：使用其他的光聚合物主片来重复此制法，每种主片通过一个不同的彩色透明正片而进行成像暴光;进行电晕充电;用相应的带色的显影剂使已暴光的主片显影;再将每种已显影的图像进行转印，随后重合在先前的已转印了的图像上。

Dueber在美国专利U.S.4，162，162中叙述了某些光聚合的组合物，该组合物除了作为光硬化的组合物的基本成份外，还含有一种可见光增感剂及一种光阻聚剂，这种组合物主要被用来制备平版印刷版。Dueber也公开了由适合于彩色校样的彩色分色底片来制备彩色图像的内容，但是Dueber的发明指向的光聚合的组合物，它用通常的方法进行显影，而不是用静电的方法。尽管各种不同的光聚合组合物已经被其他的发明者作过介绍，认为在静电照像中是有用的。但是能够复制印刷机的图像特性的光聚合物静电主片目前仍仅在开发中。人们希望能从单一的光聚合物静电主片来生成正像或者负像，因为这样一种主片不管其使用分色底片或是分色正片，都将满足所有印片机的校样需要。

现已发现，负像和正像（它们实际上是复印机的翻印品）可以通过采用下面更充分叙述的暴光方式，使用一种光硬化的静电主片（该光硬化的静电主片有一层包含一种聚合物粘合剂，烯属不饱和化合物，光引发剂，光阻聚剂及至少一种可见光增感剂的层状物）来制取。

图1是说明由光硬化的静电主片形成的负像和正像的基本工艺步骤的流程示意图。

按照本发明，它提供了一种由光硬化的静电主片制造负像的方法，该方法包括：

（A）将光硬化的静电主片用可见光辐照，进行成像暴光，该光硬化的静电主片包括带有光硬化层（2）的导电基片（1）。该光硬化层（2）包括：

（a）一种聚合物粘合剂，

（b）一种至少含有一个烯属不饱和基的化合物，

（c）一种光引发剂，

（d）一种光阻聚剂，及

（e）至少一种可见光增感剂;

（B）对光硬化的静电主片充以静电荷以在已成像暴光区域形成静电荷的潜影;

（C）通过使用一种相反电荷的静电调色剂将该荷电的潜影进行显影;及

（D）将此着色的图像转印到一种接收体的表面。

按照本发明，也提供了一种由光硬化的静电主片制备一种正像的方法，该方法包括：

（A）将光硬化的静电主片在紫外光辐照下进行成像暴光，该光硬化的静电主片包括带有光硬化层（2）的导电基片（1），该光硬化层（2）包括：

（a）一种聚合物的粘合剂，

（b）一种至少含有一个烯属不饱和基的化合物，

（c）一种光引发剂，

（d）一种光阻聚剂，及

（e）至少一种可见光增感剂;

（B）将光硬化的静电主片在可见光辐照下进行全面的暴光;

（C）将光硬化的静电主片充以静电，以在已成像的暴光区域上生成一种静电荷的潜影;

（D）通过使用一种相反电荷的静电调色剂将荷电的潜影进行显影;以及

（E）将此带色的图像转印到接收体的表面上。

通过使用一种光硬化（光聚合）的静电主片可以制成正像或负像，并制备彩色校样。该主片在导电载体上带有一种光硬化层，该光硬化层含有一种有机聚合物的粘合剂，一种至少含有一个烯属不饱和基的化合物，（它可以是一种单体）一种光引发剂，一种光阻聚剂，以及至少一种可见光增感剂。最好也含有一种链转移剂。其他也可能出现的组分随后说明。在Chambers的美国专利U.S.3479185中，在Baum等人的美国专利U.S.3652275中，在Cescon的美国专利U.S.3784557中，以及在Dueber的美国专利U.S.4162162中，已经说明了聚合物粘合剂，烯属不饱和的化合物，光引发剂（包括较好的六芳基二咪唑化合物HABI′S）以及链转移剂。上述专利的每一篇的公开内容在这里都被引用参考了。

本发明是以这种发现作为基础的，即在导电载体上的光硬化层含有例如一种硝基芳香化合物光阻聚剂，和至少一种亚芳基芳基酮增感剂化合物。该光硬化层可以产生正像和负像，这取决于暴光的顺序及所用的暴光波长。这种硝基芳香化合物光阻聚剂（其硝基处于带有氢的α-碳原子取代基的邻位），在某些光聚合体系中，没有明显地延迟或者抑制自由基聚合反应，但是通过用大约200nm到大约400nm的波长进行辐照暴光之后，该硝基化合物会经过光化学重排而成为自由基聚合反应的亚硝基阻聚剂了。这些硝基化合物相对来说不受较长波辐照的影响。换句话说，某些对辐照敏感的自由基引发剂吸收波长较长的辐照（特别在加有增感剂的情况下）。提供足够的自由基使可聚合的单体在不存在相当大量的亚硝基芳香化合物阻聚剂的情况下，发生聚合反应。

此处所说的用短波长来进行辐照硝基芳香化合物而生成的亚硝基化合物，干扰了正常的自由基所诱导的聚合反应过程。因此，当在亚硝基芳香化合物存在下使用短波波长的光谱区域，接着用可见光来暴光时，会发生二咪唑物的裂解，不能提供足够数量的链引发用和链增长用的自由基，因而不发生聚合反应。当本发明的组合物在波长大于400nm的辐照下暴光时，该硝基芳香化合物相对来说不会受其影响，而该光引发剂体系起作用，产生引发用的自由基。这些自由基可以按照通常的方式影响链的增长过程，聚合反应发生了。

在制造负像的过程中，该成像的可见光辐照暴光的波长范围为大于大约400nm到大约800nm（最好是大约400nm到600nm的范围）。在制造正像的方法中，在成像暴光时，至少有约80%辐照的波长为200nm到大约400nm，最好为300nm到380nm。在制造正像的过程中，全面暴光是在可见光的辐照下进行的，其可见光波长范围为大约400nm以上到大约800nm，最好是大约400nm到600nm。

粘合剂

适宜的粘合剂包括：已聚合的甲基丙烯酸甲酯树脂，包括其共聚物;聚乙烯醇缩醛类，例如聚乙烯醇缩丁醛及聚乙烯醇缩甲醛;1，1-二氯乙烯共聚物（例如：1，1-二氯乙烯/丙烯腈、1，1-二氯乙烯/甲基丙烯酸酯，及1，1-二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物）;合成橡胶（例如：丁二烯/丙烯腈共聚物，及氯-2-丁二烯-1，3-聚合物）;纤维素酯（例如，醋酸纤维素，乙酸琥珀酸纤维素，及乙酸丁酸纤维素）;聚乙烯酯（例如，聚乙酸乙烯酯/丙烯酸酯，聚乙酸乙烯酯/甲基丙烯酸酯，和聚乙酸乙烯酯）;聚氯乙烯和共聚物（例如，聚氯乙烯/乙酸乙烯酯）;聚氨基甲酸酯;聚苯乙烯。最好的粘合剂是聚（苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯）及聚甲基丙烯酸甲酯。

粘合剂的电阻率主要地影响到暴光或未暴光区域的光硬化组合物的总电阻率。然而，正是这种光敏聚合物基体或全部组合物的电阻能够控制图像的特征和网点的增益。假如未暴光组合物的总电阻率太小，则在未暴光区域中的电荷会衰变得很快，以至使强光点丢失;另一方面，如果光聚合物的电阻率太高的话，则放电速率会太慢，其结果是反差过大并且会插入许多阴影点。用于本申请中的已暴光的光聚合组合物的电阻率最好是大约为10¹⁴到10¹⁶Ω-Cm。相应于粘合剂的电阻率在10¹⁶到10²⁰Ω-Cm之间。对于不同的应用，可以按照要求选择具有不同电阻率的粘合剂。

烯属不饱和化合物

任何用在HABI-引发体系中的与现有的专利中所介绍的相等同的烯属不饱和光聚合化合物或者光交联化合物都可以使用。此处所用的术语“单体”包括各种简单的单体，也包括聚合物（其分子量通常小于1500，且含有可以交联的烯属基团）。最好的单体是二-、三-及四-丙烯酸酯及二-、三-、四-甲基丙烯酸酯，例如乙二醇二丙烯酸酯，二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、丙三醇三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，2-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，2，4-丁三醇三甲基丙烯酸酯、1，4-环己二醇二丙烯酸酯、1，4-苯基二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯;分子量为100到500的聚乙二醇双丙烯酸酯和双甲基丙烯酸酯等。特别好的单体是乙氧基化的三羟甲基丙烷的三丙烯酸酯。

引发剂

最好的引发剂是HABI光引发剂，2，2′，4，4′，5，5′-六芳基二咪唑，有时称其为2，4，5-三芳基咪唑基二聚物，它在光化的辐照下进行暴光，则解离而生成相应的三芳基咪唑基自由基。如上所述，该HABI化合物及HABI引发的光聚合体系的使用（而不是静电方面的使用）在许多的专利中也被公开了。这些专利包括：Cescon的美国专利U.S.3784557;Chambers的美国专利U.S.3479185;Chang等人的美国专利U.S.3549367;Baum等人的美国专利U.S.3652275;Dueber的美国专利U.S.4162162;Chambers等人的美国专利U.S.4264708;及Tanaka等人的美国专利U.S.4459349。这些专利公开的内容皆在本发明中引为参考。在已有专利中所公开的任-2-邻位取代的HABI或者它的混合物，除那些在300到400nm的范围内吸收较强因而不能使用外，都可以用在本发明中。该HABI化合物可用通式表示如下：

式中所有的R都表示芳基、2-邻位取代的HABI化合物是指那些在2和2′位置上的芳基是邻位取代的。在芳基的其他位置上可以是未被取代的，或者带有任一取代基的，而该取代基在暴光时，要不干扰HABI的分解，或者不对光聚合物体系的电性能或者其他特性有不利的影响。

优选的HABI化合物是2-邻位氯取代的六苯基二咪唑，其中在苯基的其他位置是未取代的，或者是已被氯、甲基，或甲氧基取代的。最优选的HABI化合物是2，2′-双（邻-氯代苯基）-4，4′，5，5′-四（间-甲氧基苯基）-二咪唑，和2，2′-双（邻-氯代苯基）-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑。

在制备HABI化合物的方法中，会产生混合的异构物及其他的不纯物。使用较高浓度的这些含不纯物的材料，可以为光聚合组合物提供高的感光性，但是由于结晶作用，因此保存期短或者其贮存稳定性差。业已发现，用各种方法对该材料进行提纯，可以得到比较纯的材料，该材料可以在高浓度来使用而没有结晶作用。

为在本发明中使用，HABI化合物可以通过将其稍溶解在二氯甲烷中，过滤，添加甲醇或乙醇以进行重结晶等而进行充分的提纯。如果愿意，可以将HABI在二氯甲烷中的溶液在重结晶前先通过硅胶柱洗脱，邻-氯-HABI的最好提纯方法如下：

邻-氯-HABI

将225克邻-氯-HABI（m.r.205～7℃）加入到1800毫升二氯甲烷中。将此溶液加热至沸，然后加入150克活性炭（型号为DARCO

G-60，EM Science公司的产品，此公司是EM Industries公司的分部，Cherry Hill，新泽西州），该混合物在沸腾下保持30到45分钟，然后将其在真空下通过Celite

硅藻土二氧化硅产品（Manville Products公司，Denver、科罗拉多州）趁热过滤。将滤液浓缩而得到大约135克（60%）固体，其m.r.为203～5℃。滤饼用200毫升二氯甲烷洗涤，将滤液浓缩，得到大约45克固体（20%），其m.r.为203～207℃。

光阻聚剂

适用的硝基芳香化合物阻聚剂已公开在Pazos的美国专利U.S.4198242。本发明参照引用该专利所公开的内容。这种类型的适用化合物的通式是：

式中R¹，R²，R³，R⁴相同或不同地是H，OH，卤素，NO₂，CN，1到18个碳原子的烷基，烷氧基（其中的烷基含1到18个碳原子），2到7个碳原子的酰氧基，6到18个碳原子的芳基、苄基、卤素取代的苯基，2到18个碳原子和2到10个氧原子的聚醚，二烷基氨基（其中每个烷基含1到18个碳原子），硫代烷基（其中的烷基含1到18个碳原子），或硫代芳基（其中的芳基含6到18个碳原子），R²和R³放在一起，是-OCH₂O-，

基，其中的q是1到5的整数。或者，R¹，R²，R³及R⁴中的任意二个基，放在一起是稠合到苯核中去的第二个苯环上的剩余部分，其前提是R¹，R²，R³和R⁴中不多于1个是OH或NO₂基。

R⁵是H，1到18个碳原子的烷基，卤素、苯基，或烷氧基（其中的烷基含1到18个碳原子）。

R⁶是H，OH，1到18个碳原子的烷基、苯基、烷氧基（其中的烷基含1到18个碳原子），或6到18个碳原子的未取代的或是已被卤素、1到6个碳原子的烷基、或1到6个碳子的烷氧基取代的芳氧基，其前提是R⁵和R⁶中仅有一个是H，或者R⁵和R⁶放在一起是＝O，＝CH₂，-O-CH₂-，＝NC₆H₅，＝NC₆H₄N（烷基）₂（其中的每一个烷基含1到18个碳原子），-OC₂H₄-O-，＝N（烷基）（其中的烷基含1到6个碳原子），

＝N（亚烃基）N

其中的亚烃基含1到18个碳原子

或者是

其中的R⁸和R⁹相同或不同地是H，或者1到4个碳原子的烷基，而R⁷和R¹⁰相同或不同地是-CN、-COR¹¹（其中的R¹¹是1到5个碳原子的烷基），或者是-COOR¹²（其中R¹²是可以插入一个氧原子的1到6个碳原子的烷基，R¹²也可以是2到5个碳原子的烯基，或2到5个碳原子的炔基），或者R⁷和R⁸放在一起，或R⁹和R¹⁰放在一起，构成一个含有酮基的六元碳环。

上述所说的硝基芳香化合物的通式中，其优选的烷基是含有1到6个碳原子的较低级烷基，在双化合物中，术语“亚烃基”表示任何仅由碳和氢所组成的、含有1到18个碳原子的两价基。典型的基团包括邻-，间-，及对-亚苯基，1，2-亚乙烯基、2-亚丁基、1，3-亚丁二烯基、六亚甲基、八亚甲基、十八碳亚甲基、亚萘基（1，2;2，3;1，4;及1，5），

如此等等。

业已发现，在硝基芳香化合物中，R⁵和R⁶取代基的性质是非常重要的，未取代的化合物（其中的R⁵和R⁶是H）似乎不适于使用。另外，某些R⁵和R⁶取代基使CH部分失去活性，不易重排，例如，取代基如硝基、氰基、羧基，和2-吡啶基，一般被认为是使正电荷失去稳定的。例如，业已发现，按照本发明，下列组分

不适用。

优选的硝基芳香化合物包括，其中

R¹是H或甲氧基;

R²和R³是H，1到6个碳原子的烷氧基，2到18个碳原子和2到10个氧原子的聚醚，1到6个碳原子的烷基，或乙酰氧基;或者R²和R³放在一起，为-OCH₂O-，或者-O-

;

R⁴是H;

R⁵是H，1到6个碳原子的烷基，1到6个碳原子的烷氧基;或者苯基;

R⁶是OH，1到6个碳原子的烷氧基，被至多三个氯原子，1到6个碳原子的烷基、或者1到6个碳原子的烷氧基取代的苯氧基;或者

R⁵和R⁶放在一起为＝O、＝NC₆H₅，及

（其中，亚烃基含2到6个碳原子）;＝N（烷基）其中的烷基是1到6个碳原子的正-烷基或叔-丁基，或者是

其中的R⁸、R⁹相同，是H或者甲基，而R⁷和R¹⁰相同，是-CN、-COR¹¹（其中R¹¹是甲基或者乙基），或-COOR¹²（其中R¹²是甲基或者乙基）

因为一步成像层显示高的成像速度，因此下述的硝基芳香化合物是特别优选的：

R¹和R⁴是H;

R²和R³相同，是1到6个碳原子的烷氧基;

R⁵是H，或1到6个碳原子的烷基;

R⁶是1到6个碳原子的烷氧基，或者被至多两个1到6个碳原子的烷氧基所取代的苯氧基，或者R⁵和R⁶放在一起，是＝O，或者＝NC₆H₅。

适用的具体的硝基芳香化合物包括：

邻-硝基苄醇

邻-硝基苯甲醛

α-苯基-邻-硝基苄醇

邻-（二苯基甲基）硝基苯

α-苯基亚氨基-邻-硝基甲苯

α，α-二乙氧基-邻-硝基甲苯

α，α-亚乙基二氧代-邻-硝基甲苯

3-甲氧基-2-硝基苯甲醛

4-甲氧基-2-硝基苯甲醛

3，4-二甲氧基-2-硝基苯甲醛

3，4-二甲氧基-2-硝基苄醇

4-氰基-2-硝基苯甲醛

5-羟基-2-硝基苯甲醛

4-羟基-3-甲氧基-2-硝基苯甲醛

1-硝基-2-萘甲醛

2，3，4，5-四甲基-6-硝基苄醇

3，4，5-三氯-2-硝基苯甲醛

3，5-二溴-4，6-二氯-2-硝基苯甲醛

4，5-二甲氧基-2-硝基苄醇

4，5-二甲氧基-2-硝基苯甲醛

2，4-二硝基苯甲醛

5-甲苯基-2-硝基苯甲醛

5-苄基-2-硝基苯甲醛

5-（间-氯代苯基）-2-硝基苯甲醛

4-（2-甲氧基乙氧基）-2-硝基苯甲醛

4-乙氧基乙基-2-硝基苯甲醛

3-二乙氨基-2-硝基苯甲醛

4-丁基硫代-2-硝基苯甲醛

4-苯基硫代-2-硝基苯甲醛

2-硝基苯乙烯

4，5-二甲氧基-2-硝基苯乙烯

α-（对-二甲氨基苯基）亚氨-2-硝基甲苯

4，5-二甲氧基-2-硝基-α-苯基亚氨基甲苯

2-硝基氧化苯乙烯

2-硝基枯烯

4，5-二甲氧基-2-硝基氯代苄

α，α-亚乙基二氧代-2-硝基甲苯

N，N′-双（4，5-二甲氧基-2-硝基苯基亚甲基）-1.6-己二胺

N，N′-双（4，5-二甲氧基-2-硝基苯基亚甲基）-2.5-己二胺

N，N′-双（4，5-二甲氧基-2-硝基苯基亚甲基）-间-苯二胺

N，N′-双（4，5-二甲氧基-2-硝基苯基亚甲基）-对-苯二胺

N，N′-双（4，5-二甲氧基-2-硝基苯基亚甲基）-α，α′-二-对甲苯胺

N，N′-双（4.5-二甲氧基-2-硝基苯基亚甲基）-4，4′-芪二胺

2，6-二甲基-4-（2′-硝基苯基）-1，4-二氢吡啶-3，5-二羧酸的二甲酯

2，6-二甲基-4-（2′-硝基苯基）-1，4-二氢吡啶-3，5-二羧酸的二乙酯

2，6-二甲基-4-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基-苯基）-1，4-二氢吡啶-3，5-二羧酸的二乙酯

2，6-二甲基-4-（2′-硝基苯基）-1，4-二氢吡啶-3，5-二羧酸的二-正丙酯

2，6-二甲基-4-（2′-硝基苯基）-1，4-二氢吡啶-3，5-二羧酸的二异丙酯

2，6-二甲基-4-（2′-硝基苯基）-1，4-二氢吡啶-3，5-二羧酸的二（β-乙氧基乙）酯

2，6-二甲基-4-（2′-硝基苯基）-1，4-二氢吡啶-3，5-二羧酸的二烯丙酯

2，6-二甲基-4-（2′-硝基苯基）-1，4-二氢吡啶-3，5-二羧酸的二炔丙酯

2，6-二甲基-4-（2′-硝基苯基）-1，4-二氢吡啶-3，5-二羧酸的3-甲酯-5-乙酯

2，6-二甲基-4-（2′-硝基苯基）-1，4-二氢吡啶-3，5-二羧酸的-3-异丙酯-5-甲酯

4-（2′-硝基苯基）-2，6-二甲基-3-乙酰基-1，4-二氢吡啶-5-羧酸的乙酯

2，6-二甲基-4-（2′-硝基苯基）-3，5-二乙酰基-1，4-二氢吡啶

2，6-二甲基-4-（2′-硝基苯基）-3，5-二氰基-1，4-二氢吡啶

2-甲基-4-（2′-硝基苯基）-1，4，5，6，7，8-六氢-5-氧代喹啉-3-羧酸乙酯

2-甲基-4-（2′-硝基苯基）-1，4，5，6，7，8-六氢-5-氧代喹啉-3-羧酸的甲酯

2-甲基-4-（2′-硝基苯基）-1，4，5，6，7，8-六氢-5-氧代喹啉-3-羧酸的异丙酯

1，2，3，4，5，6，7，8，9，10-十氢-9-（2′-硝基苯基）-1，8-二氧代吖啶

1，2，3，4，5，6，7，8，9，10-十氢-3，3，6，6-四甲基-9-（2′-硝基苯基）-1，8-二氧代吖啶

1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯基-1-（4-甲氧基苯氧基）乙烷

1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯基-1-苯氧基乙烷

1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯基-1-（2，4-二甲基苯氧基）乙烷

1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯基-1-（4-氯-苯氧基）乙烷

1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯基-1-（4-溴-苯氧基）乙烷

1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯基-1-（2-萘氧基）乙烷

1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯基-1-（2，4-二甲氧基苯氧基）乙烷

1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯基-1-（4-叔-丁基-苯氧基）乙烷

1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯基-1-（2-叔-丁基-苯氧基）乙烷

2-硝基-4，5-二甲氧基-α-甲基亚氨基甲苯

2-硝基-4，5-二甲氧基-α-叔-丁基-亚氨基甲苯

2-硝基-4，5-二甲氧基-α-正-丁基-亚氨基甲苯

2-硝基-4，5-二甲氧基-α-正-己基亚氨基甲苯，以及

1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）-苯基-1-（2，4，5-三甲基苯氧基）乙烷

该硝基芳香化合物通常使用的浓度是聚合组合物的总重量的大约0.5到大约15.0重量%。

在任何的具体情况下，其优选的使用量取决于所使用的特定的单体/生成自由基的体系。一般而言，硝基芳香化合物优选的使用量是聚合组合物的总重量的大约1到大约7重量%。

可见光增感剂

有用的可见光增感剂包括亚芳基芳基甲酮可见光增感剂，它已由Dueber在美国专利U.S.4162162中予以公开。这里将参考引用所公开的内容。这些类型的适用化合物的通式为：

式中，A、B、D、E是碳原子，或者其中的一个独自是一个氮原子;

R₁是H，OH，或CH₃O;

R₂是H，OH，CH₃O，或者N（R₇）₂;

R₃是H，OH，或CH₃O;

a是0或1;

Z是

（式中的b是1，2或3），

式中的R¹是H，苯基），或者Z是与R₄相连的，其中Z是

以及R₄是-O-，或

N-CH₃，而a是O;

R₄是H，CH₃，OH，CH₃O;

R₅是H，或R₅+R₇是-CH₂CH₂-，-CH₂-CH₂-CH₂-，-O-CH₂-CH₂-;

R₆是H，或R₆+R₇是-CH₂-CH₂-，-CH₂CH₂CH₂-，-O-CH₂CH₂-;及

R₇是CH₃，-（CH₂）_n-CH₃（式中n是1到5），-CH₂CH₂Cl，-CH₂CH₂OH，-CH₂CH₂OCH₃;

式中，A，B，D是碳原子，或者其中的一个独自是一个氮原子;

R₁是H，CH₃，-OCH₂CH₂OR（式中的R是H，CH₃），-CH₂CH₂OR′（式中的R′是CH₃或CH₃CH₂-）;

R₂是H，CH₃，OH，或CH₃O;

R₃是H，OH，CH₃O，CH₃，F，Br，CN，或N（R₁₀）₂;

R₂+R₃是-O-CH₂-O-;

R₄是H，CH₃，或CH₃O;

R₅是H，CH₃，-OCH₂CH₂OR（式中R是H，CH₃），-CH₂CH₂OR′（此处的R′是CH₃或CH₃CH₂-）;

R₆是H，CH₃，或苯基;

R₇是H，CH₃，OH，或CH₃O;

R₈是H;

R₈+R₁₀是-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂-，-O-CH₂CH₂-，

R₉是H，R₉+R₁₀是-CH₂CH₂-，-CH₂-CH₂-CH₂-，-OCH₂CH₂-;及

R₁₀是CH₃，

（式中n是1到5）;和

式中，G是

，-O-，或-S-;

R₁是H，CH₃，或-OCH₃;和

R₂是CH₃或-CH₂CH₃，

此酮在350到550nm具有它的最大吸收。

以光聚合组合物的总重量计，增感用量一般为0.05到10重量%（较好的是0.2到4重量%）的那类优选增感剂化合物具有下列结构：

R₁是H，OH，CH₃O-;

R₂是H，OH，CH₃O-;

R₃是H，OH，CH₃O-，其前提是如果R₁，R₂或R₃中的一个是OH基时，剩余的则必须是H或CH₃O-;

Z是，（CH₂）_a（式中a是1，2，或3），

（式中R′是H，苯基），或Z与R₄相连，这里Z是，而R₄是-O-或

R₄是H，CH₃，OH，CH₃O-，其前提是如果R₁，R₂，R₃中的一个是OH基，则R₄是H，CH₃，或CH₃O-基中的一个。

R₅是H，或R₅+R₇是-CH₂CH₂-，-CH₂-CH₂-CH₂-，-OCH₂CH₂-;

R₆是H，或R₆+R₇是-CH₂CH₂-，-CH₂-CH₂-CH₂-，-O-CH₂CH₂-;

R₇是CH₃-，CH₃CH₂-，

R₁是H，CH₃;

R₂是H，OH，CH₃，CH₃O;

R₃是H，CH₃，OH，CH₃O;

R₂+R₃是-O-CH₂-O-;

R₄是H，CH₃，CH₃O;

R₅是H，CH₃;

R₆是H，CH₃;

R₇是H，CH₃;OH，CH₃O，其前提是如果R₂，R₃或R₇中的一个是OH基，则其余的必须是H、CH₃，或CH₃O-;

R₈是H，R₈+R₁₀是-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂-，-O-CH₂CH₂-;

R₉是H，R₉+R₁₀是-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂-，-O-CH₂CH₂;

R₁₀是CH₃-，CH₃CH₂-。

某些适用的增感剂包括：

2-（4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基）-2，3-二氢-1-茚酮

2-（4′-二乙氨基亚苄基）-3-羟基-2，3-二氢-1-茚酮

8-（4′-二甲氨基亚苄基）-苊-7-酮

2-（4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基）-1-四氢萘酮

4-二乙氨基-2-甲基亚苄基苯乙酮

4′-二甲氨基亚苄基-4-二甲氨基苯乙酮

4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基-2-（B-（B′-甲氧基乙氧基）-乙氧基）苯乙酮

4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基-2-甲基苯乙酮

4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基-4′-氟代苯乙酮

4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基-4-氰基苯乙酮

2-（4′-二乙氨基亚苄基）-3-苯基-1-苯并二氢吡喃酮

2-（4′-二乙氨基亚苄基）-1-苯并二氢吡喃酮

2-（4′-二乙氨基亚苄基）-苯并二氢吡喃-1，3-二酮

2-（4′-二（B-氯乙基）氨基亚苄基）-3-羟基-2，3-二氢-1-茚酮

2-（4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基）-3-羟基-2，3-二氢-1-茚酮

2-（4′-二甲氨基亚肉桂基）-3-羟基-2，3-二氢-1-茚酮

2-（4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基）-1-四氢萘酮

2-（4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基）-1-苯并环庚酮

2-（4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基）-5，6-二甲氧基-2，3-二氢-1-茚酮

4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基-3，4-亚甲基二氧代苯乙酮

4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基-4-甲氧基苯乙酮

4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基-3-甲氧基苯乙酮

4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基-4-甲基苯乙酮

2-（4′-二乙氨基-2′-甲氧基亚苄基）-2，3-二氢-1-茚酮

2-（9′-julolyidene）-2，3-二氢-1-茚酮

2-（4′-二乙氨基亚苄基）-1-四氢萘酮

2-（4′-二乙氨基亚苄基）-苯基乙基甲酮

2-（4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基）-苯基乙基甲酮

4-二乙氨基亚苄基-脱氧二苯乙醇酮

2-（4′-二乙氨基亚苄基）-2，3-二氢-1-茚酮

2-（4′-二乙氨基亚苄基）-3-偕二甲基-2，3-二氢-1-茚酮

4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基-4-羟基苯乙酮

4′-二甲氨基亚苄基-3-羟基苯乙酮

2-（N-乙基-1，2，3，4-四氢-6-亚喹啉基-1-苯并二氢吡喃酮

该亚芳基芳基酮可按照受让人的美国专利U.S.4162162中的实施例1和32所叙述的方法，由特定的芳基酮和对-二烷基氨基芳基醛进行反应而制得。提纯之后，其熔点、紫外光谱数据可按上述指出的专利所叙述的方法来测定。该增感剂吸收从300到700nm的宽广光谱范围的辐照。最大吸收（A最大）为350到550nm的范围，优选的范围是400到500nm。

该光硬化组合物最好含有一种链转移剂。

在前面指出的专利中，与由HABI引发的光聚合体系配合使用的任何链转移剂（CTA）都可以使用。例如，Baum等人的美国专利U.S.3，652，275列举的N-苯基甘氨酸，1，1-二甲基-3，5-二酮环己烷，以及有机硫醇，例如，2- 基苯并咪唑、2- 基苯并噁唑、2-

基苯并咪唑、季戊四醇（基乙酸酯），4-乙酰氨基苯硫酚，基琥珀酸，十二烷基硫醇，及β- 基乙醇。可以使用的其他链转移剂包括现有技术中已知的各种三级胺，2- 基乙烷磺酸，1-苯基-4H-四唑-5-硫醇，6- 基嘌呤-水合物、双-（5-

基-1，3，4-硫代二唑-2-基、2-

基-5-硝基苯并咪唑，以及2- 基-4-磺基-6-氯代苯并噁唑。优选的链转移剂是2- 基苯并噁唑（2-MBO）及2-

基苯并噻唑（2-MBT）。2-MBO和2-MBT可以用下述的提纯方法来进行纯化：

2-MBO：最好的熔点是193～194℃

（1）稍不纯的批号（m.p.为191～193℃）可采用下列方法：

将300克2-MBO在1500毫升甲醇中的淤浆搅拌5到10分钟，然后放置。一般说来，由于含有不纯物，其溶剂层呈现红色外观。不溶的固体用抽真空的瓷漏斗通过5^＃滤纸而过滤。固体用冷的甲醇洗涤（一次用100毫升）。收集，并在70到80℃的烘箱中干燥3到5小时，接着粉碎，并再干燥1小时。大约得到150克（50%）白色粉末，m.p.为193～194℃。

（2）不纯的批号（m.p.低于191℃）用下述方法提纯：

在4升的锥形烧瓶中，将250克棕色的2-MBO，50克DARCO G-60，1500毫升二氯甲烷，及600毫升甲醇搅拌，并缓慢地煮沸30到40分钟。混合物在低的真空度下通过快速滤纸（4^＃）进行热过滤。所收集到的红色液体在低的真空度下浓缩，直到2-MBO由溶液中沉淀出来。加入200毫升新鲜甲醇，将所得的淤浆进行搅拌以击碎较大的块状物。淤浆通过慢速滤纸（5^＃）过滤，并用50毫升新鲜甲醇洗涤，收集到无色的沉淀物。用上述的方法在70到80℃干燥3到5小时。产品（在高于192℃时熔化）的产率为约50%。

添如剂

除了主要组分和链转移剂之外，光硬化组合物还可以包括通常的组分，例如：助引发剂，热稳定剂，增塑剂，增白剂，紫外光吸收剂，电子接受体，电子给予体，等等。优选的热稳定剂是1，4，4-三甲基-2，3-重氮双环（3，2，2）-壬-2-烯-N，N-二氧化物（TAOBN）。也可以含有稳色染料，如隐色孔雀绿，隐色结晶紫，以及在Baum等人的美国专利U.S.3652275的第7栏第40行到第11栏第31行中叙述的隐色染料。这些公开的内容在本发明中被参考引用，而且生成了一种晒出影像。然而，某些隐色染料在强酸环境中是不稳定的。

有用的电子给予体具有的氧化电势Ed要小于2.5eV，电子接受体具有的还原电势Ea要大于-3.0eV。具体的电子给予体化合物（它必须与上述所说的引发剂是不同类型的化合物）包括：芳香胺，例如三苯胺、二苯胺、甲基二苯胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、二乙胺、三乙胺、1，4-二氮双环-〔2，2，2〕辛烷、N，N，N，N′-四甲基联苯胺;砷化物、锑化物、铋化物、磷化物及氰化物，例如：三苯胂、三苯锑、三苯铋、三苯膦、二甲氨基氰等;咔唑化合物，例如：9-乙基咔唑、聚乙烯咔唑;烯烃和环状芳香化合物，例如：萘、氰基萘、1，4-二氰基萘、1，1-二苯基乙烯、茚、降冰片二烯、四环烯;甲氧基化合物，例如：2-甲氧基萘、1，3，5-三甲氧基苯、邻-二甲氧基苯、3-甲氧基芘、3，4-二甲氧基-N，N-二甲基苯胺、2，4-二甲氧基-N，N-二甲基苯胺、1，2-二甲氧基苯;硝基化合物，例如：硝基苯、对-二硝基苯;醌类，例如：苯醌。

电子接受体包括例如三硝基芴酮，对-联苯、吡啶、苄腈、二-氰基苯、芘-3-羧酸、苯并吖啶、蒽、苯并蒽、芘-4-羧酸、4-氮杂菲、二苯甲酮、苯乙酮、2，6，9，10-四氰基蒽、4-甲基苯甲酸酯类，等等。三苯胺是优选的电子给予体，而联苯是优选的电子接受体。

组份的范围

一般来说，主要的组份应按下列近似的比例来使用：粘合剂为40～80%，最好为45～65%;单体为15～40%，最好为25～35%;引发剂为0.5～20%，最好为0.5～10%;光阻聚剂为0.5～15%，最好为1～7%;可见光增感剂为0.05～10%，最好为0.2～4%;以及链转移剂为0～5%，最好为0.005～2%。（这些都是以光聚合体系的总重量计算的）。优选的比例取决于每种组份所选择的具体化合物。例如，一种高导电率的单体的用量可比低导电率单体的少一些，因为前者在从非暴光区域除去电荷时会更有效些。通常，添加剂的最大总量以光硬化组合物的总重量计大约为15%。

涂层

光硬化层是通过将光聚合体系的组份在溶剂（例如二氯甲烷）中进行混合（一般来说，其重量比大约为10∶90到40∶60）将它涂敷在基片上，再蒸发去溶剂而制得的。涂层厚度要均匀。干涂层大约为4到18微米，最好为7到14微米。干的涂层重量应大约为40～180毫克/分米²，最好是70～140毫克/分米²。

载体

该导电载体可以是一种金属板，例如铝板，铜板、锌板、银板或者类似物;一种导电的聚合物薄膜;用蒸气沉积法或者溅射化学沉积法在纸、玻璃、合成树脂或类似物的一面或者两面上涂敷一种金属，导电的金属氧化物、或者金属卤化物而得的载体;一种已用导电聚合物进行涂敷的载体;或者一种已用含有一种金属、导电金属氧化物、金属卤化物、导电聚合物、碳或者其它的导电填料的聚合物粘合剂进行涂敷的载体。

暴光

光硬化静电主片的特殊优点是可以用来制造正像和负像两种图像。正像是用两次暴光的方法来制造的，而负像则是用一次暴光的方法来制制造的。光硬化层在波长为200到800nm的波长范围内辐照下进行暴光。

适用的辐照光源，除了日光外，还包括了碳弧光灯，汞-蒸气弧光灯，带有紫外辐照-发射磷光体的荧光灯，氩和氙辉光灯，电子闪光装置，照相-散光灯，以及激光。其它的荧光辐照源例如在阴极射线管的面上描绘也可以用。也可以使用通过一种合适掩膜的电子加速器及电子束源。

当用人工辐照源时，其感光层和辐照源之间的距离可以根据组合物的辐照敏感度和光聚合化合物的性质而改变。习惯上使用汞蒸气弧光灯时，与聚合层的距离可以是1.5到60英寸。辐照通量10～10000uw/Cm²。

在制备正像的首次暴光时，使用波长大约为200到大约为400nm的冲击辐照。但是波长并不需要限于此范围。辐照的波长可以跨在从大约200到大约800nm的整个范围。在首次暴光中，为了生成有效数量的阻聚剂，至少有80%的辐照应在200和400nm之间的范围内，而且最好实际上限制在300到400nm之间的波长范围内。

在第二次暴光时，所采用的辐照应该实际上限制在波长大于400nm的范围。“实际上限制”是指辐照经过滤光后要把大约400nm的光辐照或小于400nm的光辐照的95%除去，换句话说，将辐照限制为波长大于约400nm。在第二次暴光中，波长实际上优选地限制为大约400nm以上到大约800nm，最优选是大约400nm到大约600nm。

尽管本发明的所有光聚合层可用波长低达380nm的第二次暴光辐照来成像，但当波长高达约400nm被滤掉时，一般地仍能用较短的暴光时间，因为硝基芳香化合物吸收进入可见范围的光，在进行第二次暴光时，大部分的涂层（典型地说是其全部的涂敷区域）受到辐照的作用，其结果是产生了自由基，因此在第二次暴光时，在辐照所作用的区域内发生了聚合反应，而在首次暴光时则不发生此聚合反应。

组合物在辐照下进行暴光的时间范围可以从若干分之一秒向上变化。其暴光时间部分地根据聚合化合物及引发剂、光阻聚剂、可见光增感剂等的性质和浓度以及辐照类型而变化。暴光可以在很宽的温度范围内进行，例如，随所选择的组合物而定，温度可以从约-80℃到约+150℃。最好的暴光温度范围在大约-30℃到大约+35℃在室温下进行这一操作有明显的经济上的好处。

成像暴光，例如在制备静电主片中，通常是通过一种制版透明正片使光活性组合物层受到辐照暴光;这种制版透明正片是仅含对所采用的辐照来说实际不透明和实际透明的区域的带有图像的透明正片，在那里，不透明区域实际上具有相同的光密度;例如，所谓的线条底像或线条正像，或加网底片或加网正片。制版透明正片可以由任何合适的材料包括醋酸纤维素薄膜及聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜来制成。一种实施例是用本发明的新颖的体系来制备一种正性静电主片，在一种成像体系中，聚合物是在制版透明正片的不透明区域下最终形成的。这就是说，该区域不受通过透明正片的辐照的作用。通过一滤光片（它只允许通过300到400nm之间的波长到达主片）使得已用含硝基芳香化合物光活性组合物涂敷了的主片，在汞蒸气灯的全谱线的照射下暴光。在受辐照的区域，醋酸纤维素薄膜或者聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜负片引起硝基芳香化合物的重排作用，生成亚硝基芳香化合物。在首次暴光时不受辐照作用的区域将成为非成像区域，因为在这些区域不引发聚合作用。

除去制版透明正片，随之用实际上已限制其波长大于约400nm的辐照，对主片进行第二次暴光，则在首次暴光时不受辐照作用的区域发生了聚合反应。这一波长的辐照不会被硝基芳香化合物充分吸收而重排为亚硝基化合物。按照这种方式被暴光的涂敷部分，变为聚合物像的区域。这种两次暴光的部件提供了适用于彩色校样使用的正性主片，等等。

当光硬化的静电主片在可见光（即其波长大于400nm的光）下首次暴光时，则生成负型图像。它们可以在除去盖片之后立即使用。或者可以在充电和调色之前用紫外光暴光。可见光暴光的作用是影响聚合反应，即使得涂层硬化，以使得具有较小的光导性。第二次的用200到400nm的光进行的紫外光暴光的目的，是生成阻聚剂，以防止室内的光线在先前未暴光区域会影响聚合反应。然而，如果此膜在红光环境下使用，则后一次紫外光辐照是不需要的，因为在不存在光时不会接着发生聚合反应。

最好的充电方式是电晕放电，另外的充电方法，例如电容器放电也可以使用。在本方法中，干的静电调色剂是适用的。任何液态的静电调色剂及任何的调色剂应用方法，也都可以使用。最好的液态静电显影剂是着色的树脂调色剂颗粒在非极性液体中的悬浮液。该非极性液体用离子的或两性离子的化合物充了电荷。通常，所使用的非极性液体是型号为Isopar

的支链脂肪烃（由Exxon公司出售），其贝壳杉酯丁醇值小于30，并且最好含有在下列专利中已公开的各种配料。如Mitchell的美国专利U.S.4631244、4663264，Taggi的美国专利4670370，及受让人的下列专利：1985年12月4日申请的美国专利申请号804385、1986年4月22日申请的申请号854610，1986年4月28日申请的申请号856392，均在1986年4月30日申请的申请号857326及申请号857349，以及1986年6月30日申请的申请号880155，它们是具有高纯度的窄馏份的异链烷烃，沸点范围如下：型号为Isopar

-G的，沸程为157～176℃;型号为Isopar

-H的，沸程为176～191℃;型号为Isopar

-K的，沸程为177～197℃;型号为Isopar -L的，沸程为188～206℃;型号为Isopar -M的，沸程为207～254℃;型号为Isopar -V的，沸程为254～329℃。平均粒度小于10微米的优选树脂是乙烯（占80到99.9%）与丙烯酸或甲基丙烯酸（占20～0%）或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯（占0～20%）（其中的烷基带有1个到5个碳原子）的共聚物。例如，乙烯（89%）和甲基丙烯酸（11%）的共聚物（它在190℃的熔体指数为100）。最好的能溶解于非极性溶剂的离子的或两性离子的组分是卵磷脂及Basic Barium Petronate 油溶性石油磺酸盐（由Sonneborn Divirion，Witco化学公司制，纽约，纽约州）。在光硬化组合物中有用的很多单体是溶解在这些Isopar

烃中的，特别是溶在Isopar -L中。随后，用以Isopar

为基础的调色液进行重复调色以制得多层复制品时，由于未暴光区域中的单体被萃取出来而会使主片的性能变坏。较好的单体是相对来说不溶解在Isopar

烃中的，并且用这种液体长期接触时不会不适当地降低由这些单体所制得的薄膜的性能。用其他的更易溶的单体制造的光硬化静电主片，仍然能用来制取多层复制品，只要所用的液态调色液含有溶解作用更小的分散剂。

显影之后，该调色液图像被转印到另外的表面（例如纸）上，以制取一种校样。其他的接收体或者表面包括聚合物薄膜、布等。为了制备集成电路板，该转印表面可以是一种绝缘板，在其上可以用上述方法印上导电线路。或者，转印表面可以是一种复盖有导体的绝缘板（例如一层用铜层复盖的玻璃纤维板），在其上用本方法印上一层抗蚀剂。转印采用静电的或其它的方式来完成。例如与一种粘性的接收体表面相接触。静电转印可以用任何已知的方式来完成，例如，将转印表面放到与调色像相接触的位置，进行滚压以保证最大的接触，和在转印部件的背面施行电晕放电。最好是穿过一个缝隙例如6微米的缝隙以转印图像。

工业上的适用性

光硬化的静电主片在制版艺术领域中特别有用。特别是在彩色校样领域中，在那里，用印刷方法复制图像。本发明的光硬化静电主片适用于所有印片机的校样需要，不管它是用分色正片或是用分色底片来工作的，原因是这样的一种主片可以产生正像和负像两种图像。该光硬化主片的另外用处还包括制造集成电路板及印刷板。

实施例

下列实施例说明但不限制本发明。其中的百分比和份数都按重量计算。在这些实施例中，各组份的符号具有下列含义。

粘合剂

PMMA 聚甲基丙烯酸甲酯，η＝1.25，其中η是比浓对数粘度，Tg＝95℃，其中Tg是玻璃化温度

PSMMA 聚（苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯），（70/30）

单体

TMPEOTA 乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯

引发剂

O-CL-HABI 2，2′-双（邻-氯代苯基）-4，4′，5，

5′-四苯基二咪唑

CDM-HABI 2，2′-双（邻-氯代苯基）-4，4′，5，

5′-四（间-甲氧基苯基）-二咪唑

链转移剂

2-MBO 2-

基苯并噁唑

2-MBT 2- 基苯并噻唑

光阻聚剂

6-NVA 4，5-二甲氧基-2-硝基苯甲醛

α-METHYL BPE 1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯

基-1-（4-叔丁基苯氧基）乙烷

DHP-M 2，6-二甲基-4-（2′-硝基苯基）-1，4-

二氢吡啶-3，5-二羧酸的二甲酯

增感剂

DABC 2-（4′-二乙氨基亚苄基）-1-苯并二氢吡喃酮

DBI 2-（4′-二乙氨基-2′-甲基亚苄基）-2，3-

二氢-1-茚酮

ETQC 2-（N-乙基-1，2，3，4-四氢-6-亚喹啉基）

-1-苯并二氢吡喃酮

添加剂

TLA-454 三-（邻-甲基-对-二乙氨基苯基）-甲烷

LCV 隐色结晶紫

P-TSA 对-甲苯磺酸

在下列实施例中，份数和百分比是按重量计算的，实施例1中的数字与示于图1中的数字相同。

实施例1

光聚合的部件（1）由具有0.004英寸（0.0102Cm）的涂铝聚对苯二甲酸乙二醇酯载体（2）以及一种0.00075英寸（0.002Cm）聚丙烯盖片（未示于图1中）而制得。光聚合层（3）具有下列组成：

成份含量

O-CL HABI 30.4

CDM HABI 30.4

α-METHYL BPE 41.4

2-MBO 1.4

TLA-454 20.7

LCV 5.46

DABC 6.86

ETQC 6.86

TMPEOTA 413.0

PSMMA 843.5

该光聚合层的涂敷量是119毫克/分米²，光聚合部件（1）被暴光，例如通过一分色底片（5），用PER-105日光（可见光6）荧光灯（该荧光灯在光聚合部件的表面上具有的强度为3.4mw/Cm²）暴光30秒钟。灯的输出用带有XRD 140A检测器的IL-1700分析型射线检测仪来测量。该仪器由International Light公司（Newburyport，马萨诸塞州）提供。剥去盖片，留下在已聚合的区域保留着电荷的组件。按下述方式得到显示出用可见光暴光后的存留电荷的电荷衰变数据。制备几条其宽度为1.5英寸（3.81厘米）×长为6英寸（15.24厘米）的薄膜。底部3英寸被盖住以防止聚合作用。顶部3英寸（7.62厘米）用上述方法暴光。暴光之后，该薄片放在可移动的金属板上（未示于图1），并用铜带接地（7）。然后将此薄膜，在用型号为251的Coronaply Ⅱ电源来供电的单线路正电晕放电之下，以1英寸/秒（2.54厘米/秒）的速度移动。在已暴光的光聚合物（9）所保持的电压，用型号为244的Isoprobe静电电压表进行测量，作为充电之后时间的函数，如下面表1所示。电源和电压表由Monroe Electronics（Lyndonville，纽约州）所提供。

表1

充电后的时间用可见光暴光30秒后未暴光区域

（秒）保持的电压

0 1064 51

5 848 9

10 722 5

15 648 3

60 366 0

120 250

用同样的方法制备光聚合组件。在强度为1.1mw/Cm²的black-Light蓝荧光灯之下，进行1分钟暴光。剥去盖片，留下在紫外光辐照暴光的区域内并没有存留电荷的组件。按照上述方法得到了表明在紫外光辐照作用区域不存在存留电荷的电荷衰减数据，并示于表2。

表2

充电后的时间用可见光暴光30秒钟后未暴光区域

（秒）保持的电压

0 20 51

5 0 9

15 0 3

30 0 0

将光聚合组件（1）的第三个样品进行暴光，例如通过分色正片（10），用紫外光辐照（11）1分钟。拿去分色正片（10）后，该组件（1）在可见光（12）下进行全面暴光，时间为30秒钟。剥去盖片后，该样品按照前述二种样品的方法用正电晕放电（8）充电，测量其电荷衰减数据，并示于表3。

表3

充电后的时间两次暴光之后只用可见光暴光30秒后

（秒）保持的电压保持的电压

0 36 1064

5 2 848

10 0 722

表3表明，第1次的紫外光（11）暴光使光聚合物失去活性，并防止了该光聚合部件在用可见光暴光（12）30秒钟后发生聚合反应。

用按前述方法所制得的光聚合部件来制备正调和负调像的方法如下：用前述方法制取4个1.5×6英寸（3.81×15.24厘米）的光聚合部件的条，又将Stouffer graphic arts梯级楔片复盖在每个样品上面。第一条用紫外光辐照1分钟，其光源如前所述。第二条用前述的可见光（6）暴光1分钟。第三条和第四条先用紫外光（11）辐照1分钟，接着分别用可见光（12）辐照1分钟和0.5分钟。暴光之后，剥去盖片，将此四个样品用Isopar -L润湿，放在铝片上。通过带有铜带的板而接地（7）。铝板要连至真正的地线，并放在可变速的螺丝驱动的平板床传送器上。该平板床传送器以每秒0.5英寸的速度在带电4.5到6KV的正电单线电晕放电器上移动。经电晕充电（8）15秒钟后，该带有样品的铝板通过一带负电荷的黑液调色剂（13）。该调色剂含有三硬脂酸铝配料及牌号为Basic Barium Petronate

的电荷导向剂（它与受让人的在1986年4月30日申请的申请号857326的美国专利中所说明的相似）。调色剂的导电率为10～15pmhos/Cm。含固量为0.5%，该组份与样品形成一弯月面，并在样品的已聚合区域上沉积此调色剂。经过调色之后，该影像部分在摄氏温度105～110度的炉子中熔化5分钟。所得到的结果表明，在紫外光辐照下，暴光1分钟，所得到的样品1不接受任何调色剂。用引起聚合的可见光辐照1分钟，得到的样品2生成了具有6个调色级的Stouffer标板的负像（它随后可转印14）。用紫外光辐照1分钟，接着分别用可见光辐照1分钟和0.5分钟而得到的样品3和4分别得到具有1和3的未调色级，其后是完全的调色级的Stouffer标板正像（它随后可被转印15）。

负像型的图像质量可以用下面的方法鉴定，即将型号为uGRA的含有0.5%强光点到99.5%阴影点的一面乳化的标板放在光聚合层的上面。该光聚合层为用前述方法所制得的光聚合部件，1英寸×7英寸（2.54厘米×17.8厘米）的条，放在Douthitt暴光装置中（由Douthitt公司制造，Detroit，密苏里州）。该装置装有Theimer Violux Tu 64a型灯箱和5KW 5027光聚合物用的灯泡。抽真空60秒以使在标板和光聚合物层之间获得很好的接触。将此光聚合层通过一型号为DyLux

透明滤光片（DCF）暴光35秒钟，该滤光片由E.I.du Pont de Nemours and Company（Willmington，特拉华州）出售该DCF滤光片滤去短于400nm的辐照。七种其他的部件用40到70秒的不同暴光时间来暴光，其结果示于下表4。灯的输出强度测出为1.41mw/Cm²。暴光之后，剥去盖片，该暴光部件按上述方法被充电荷并调色。在主片上的未转印的负性调色剂图像的结果示于表4。

表4

暴光时间（秒）调色级网点的范围，%

35 1 3-98

40 2 3-99

45 2 3-99

50 3 3-99

55 3 2-99

60 4 2-99

65 4 2-99

70 4 2-99.5

用55到70秒的暴光范围所得到的2～99%网点的负像质量很好。

正像可以通过将按前述方法制备的6种光聚合部件分别在10、20、30、40、50和60秒进行成像暴光而制得。暴光是在Douthitt暴光装置中通过一个Kokomo

玻璃滤光片（400）来进行的。该滤光片由Kokomo Opalescent玻璃公司（Kokomo，印地安那州）制造。该Kokomo

滤光片主要允许300和400nm之间的波长通过其中。灯的输出强度测出为1.39mw/Cm²。再将型号为UGRA的标板放在光聚合部件的光聚合层上，每次暴光都抽真空60秒钟。用紫外光暴光之后，每种样品通过DCF滤光片用可见光进行全面暴光，时间为55秒。剥去盖片，并按上述方法将此已暴光部件充以电荷和调色，在主片上的未转印正调色图像的结果示于表5。

表5

紫外暴光时间（秒）未调色级号网点的范围，%

10 0 1-98

20 1 2-99

30 2 3-99.5

40 3 4-99.5

50 3 5-99.5

60 4 5-99.5

在紫外光暴光10和20秒后随之在可见光下全面暴光55秒钟，所得的网点范围为1-98和2-99%的正像，质量很好。

为了研究在成像的紫外减活暴光与为了聚合反应而进行的全面暴光之间的暴光时间延时对于成像质量的影响，可将此二种暴光之间的时间，由1分钟变到20分钟。在所考察的所有时间内，所得到的图像质量是相同的。这表明：在成像紫外暴光时所形成的减活组分具有良好的潜影稳定性。

与前述的方法相同，光聚合部件通过一个安在Douthitt暴光装置中的Kokomo

玻璃滤光片，使用一个型号为Cromalin

胶印计算机输出缩微胶片引导的正标板（该产品由E.I.du pont de Nemours and Company所售，Wilmington，特拉华州），暴光20秒钟而成像。先用紫外暴光，接着通过DCF滤光片用可见光全面暴光60秒钟。将已暴光部件的盖片除去，然后将它充以静电荷。将所得到的静电图像用极性相反的液态静电调色液进行调色，又将此调色图像由主片上被静电转印到纸上。该薄片用带有一栅极孔的电晕充电装置充电。其与光聚合部件的空隙为0.5毫米。工作电压为180伏，而线路的工作电压为4.8KV，充电之后，将此光聚部件用前述的固体浓度为1.5%的黑液静电调色剂进行1.6秒钟的调色。过量的调色剂用与光聚合部件的空隙为0.004英寸（0.10毫米）的计量滚从光聚合部件除去。如果需要，该计量滚置以0到300伏的偏压，以从未成像区域的底部除去调色剂。使用一组导电胶滚（其工作电压为-2到-6KV）和移动式电晕充电装置（工作电压为+4.0到+5.5KV），将该调色图像转印到型号为Champion Textweb

的60^＃纸上（Champion造纸公司制造，Stanford康涅狄格州）。将纸放在已调色的光聚合部件和导电胶滚之间，这样该纸便与调色图像接触。然后将该纸在电晕充电装置下通过，使在部件上的调色图像转印到纸上。经过在110℃加热1分钟而将图像固定。固体密度测出值为1.72，是用型号为Macbeth RD-918密度计来测定的（该密度计由Kollmorgan公司制造，Newburgh，纽约州）。对于50%网点的网点增益为14.9%得到2～98%范围的网点。其图像清晰，并且极好地复制了正标版。

实施例2

制取光聚合部件，它含有0.004英寸（0.0102厘米）涂铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯载体及0.00075英寸（0.002厘米）聚丙烯盖片，该光聚合物层具有下列组成：

成分重量（%）

O-CL HABI 2.17

CDM HABI 2.17

6-NVA 1.73

2-MBO 0.10

TLA-454 1.48

LCV 0.39

DBI 0.65

TMPEOTA 31.06

PSMMA 60.25

该光聚合层的涂层重量是120毫克/分米²。6种光聚合部件依次在5、10、15、20、30和60秒的时间内在Douthitt暴光装置中通过一个DCF滤光片而进行成像暴光。灯的输出强度为1.4mw/Cm²。将盖片剥去。将已暴光部件充电，用实施例1说明的方法，得到电荷/衰减数据，其结果示于下表6。

表6

充电后的时间（秒）用见光暴光之后保持的电压

0 861 1076 1282 1015 1114 1269

5 485 798 580 741 878 998

10 358 622 453 590 729 892

15 300 460 355 479 837 800

30 222 249 209 282 446 634

45 181 173 150 191 337 529

60 158 153 119 135 262 454

120 99 118 76 51 126 290

暴光（秒） 5 10 15 20 30 60

上述数据表明，可见光引起聚合反应的发生，并且电荷被已聚合薄膜保持住。

制备四种相似的含有6-NVA光引发剂和用DBI作为可见光增感剂的光聚合层和光聚合部件。将它们依次在10、20、30和60秒的时间内，在Douthitt暴光装置内通过发射紫外光、吸收可见光的Kokomo 玻璃滤光片进行成像暴光，然后将其通过DCF滤光片进行全面暴光，时间为20秒钟。将盖片剥去，并对光聚合部件充电，调色，并用实施例1所说明的方法得到电荷/衰减数据。结果示于表7中。

表7

充电后的时间（秒）两次暴光后保持的电压

样品号 1 2 3 4

0 409 54 40 34

5 118 8 10 5

10 49 4 7 3

15 27 3 6 3

30 9 2 5 2

60 3 2 3 2

120 2 0 2 0

上述数据表明，在首次暴光中用紫外光作较长时间辐照，减活数量的增加抑制了在可见光下进行第二次暴光时发生的聚合反应。

该负型的图像质量用下述方法测定。将UGRA标板的乳化面放到置于Douthitt Option X暴光装置中的光聚合部的上部。此暴光装置由Douthitt公司制造（Detroit，密苏里州，装有Theimer Violux Tu64a灯具，并带藏有光聚合物用的型号为5027的灯泡）。抽真空大约60秒钟，以使标板和光聚合部件很好地接触;通过DCF滤光片将光聚合物部件暴光。灯的输出强度测出为0.98mw/Cm²。暴光之后，将盖片剥去。将光聚合部件充以静电荷，再将所得到的静电图像用极性相反的调色剂进行调色。用实施例1所叙述的方法，将此调色图像由光聚合部件静电转印到纸上，不同之处是：栅极电压为260伏，电晕电流Ic为550微安培，导电胶滚电压为-3.5KV。移动的电晕充电装置的工作电压是4KV，所用的品红调色剂（固体浓度为1.5%）与受让人于1986年4月30日申请的申请号为857326的美国专利中的实施例10所说明的相同，其中的Lecithin电荷导向剂用Basic Barium Petronate 来代替，调色剂的导电率为14Pmhos/Cm。所用的纸是型号为Solitaire

60^＃的纸（由Plainwell公司制造，Plainwell，密苏里州）。将已转印的图像在113℃加热熔化1分钟。以暴光能量为20、25、30及35mj/Cm²制造四个样品。所得到的结果示于表8。

表8

样品号 1 2 3 4

暴光能量（mj/Cm²） 20 25 30 35

已调色的Stouffer级 2.5 3 3.5 4

网点的范围% - 2.5-98 2-97 2-97

网点的增益% - 14 15 14

最大密度 - 1.09 1.10 1.37

制取含有本实施例早先指出的光聚合组合物的四种光聚合部件，每种部件用不同的紫外光暴光条件，以测定在纸上的转印图像的图像质量。它们首先通过UGRA标板及装在一个与前述相似的DouthittOption X暴光装置中的型号为Kokomo

的玻璃滤光片（由Kokomo Opalescent玻璃公司制造，Kokomo，印地安那州），进行首次暴光，该灯通过Kokomo

玻璃滤光片后的输出强度测出为1.0mw/Cm²。紫外暴光后，该光聚合部件随之在相同的暴光装置中，通过DCF滤光片，在可见光下进行第二次的全面暴光。该灯通过DCF滤光片后所测出的输出功率为0.98mw/Cm²。将盖片从每一已暴光的部件中剥下，并且将该光聚合部件进行充电、调色，并用前述的方法转印此调色的图像。为了测定该负型图像的质量，可用前述的方法进行，但是有下列不同之处，即栅极电压保持在270伏，而不是260伏。其结果示于表9。

表9

样品号 1 2 3 4

紫外暴光能量（mj/Cm²） 7.5 10 15 21

可见光暴光能量（mj/Cm²） 35 35 35 35

未调色的Stouffer级 1 1.5 3 3.5

网点的范围，% 2-97 2-98 4-98 3-98

网点的增益，% 14 12 10 9

最大密度 1.28 1.40 1.43 1.37

本实施例证明了在适于制造负像和正像的双重响应静电成像组合物中，使用由6-NVA产生的光阻聚剂及DBI可见光增感剂，取决于其暴光顺序。

实施例3

重复实施例2中叙述的方法以测定负型和正型图像的质量，但有下列不同：该光聚合层有下列组成：

成份重量（GMS）

O-CL HABI 30.4

CDM HABI 30.4

DHP-M 55.2

2-MBO 1.4

TLA-454 46.2

P-TSA 46.2

LCV 5.46

DABC 6.86

ETQC 6.86

TMPEOTA 413.4

PSMMA 752.6

该光聚合层具有的涂敷重量为117毫克/厘米²。所用的调色剂的导电率为11pmhos/Cm。其负型图像质量示于表10，正型图像质量示于表11。

表10

样品号 1 2 3 4

紫外暴光时间（秒） 10 15 20 30

紫外光能量（mj/Cm²） 17.8 27 36.4 56

网点的范围，% 2-98 3-98 2-97 2-97

网点的增益，% 7 8 13 14

最大密度 1.14 1.49 1.60 1.64

在双重响应静电成像组合物中，在用DHP-M组分的负型像里，获得了密度为1.49时，网点的范围为3-98%，网点的增益为8%的极优良的图像质量。

表11

样品号 1 2 3 4

紫外暴光能量（mj/Cm²） 5.1 8.5 12.2 18.1

可见光暴光能量（mj/Cm²） 28.3 28.3 28.3 28.3

未调色的Stouffer级，^＃1 1.5 2.5 3.5

网点的范围，% 2-97 2-98 4-98 3-99

网点的增益，% 12 10 5 5

最大密度 1.35 1.41 1.31 1.27

在使用DHP-M组分的正像中，获得了密度为1.41时，网点的范围为2-98%，网点的增益为10%的极优良的图像质量。本实施例表明，含有DHP-M的静电成像组合物，在制备负像和正像时，都同样好。这取决于其暴光顺序。

实施例4

制备一个光聚合部件，它含有0.004英寸（0.01厘米）涂铝的对苯二甲酸乙二醇酯载体及0.00075英寸（0.002厘米）聚丙烯盖片。该光聚合层具有下列成分：

成份重量（GMS）

O-CL HABI 30.4

CDM HABI 30.4

α-METHYL BPE 41.44

2-MBO 1.4

TLA-454 46.2

P-TSA 46.2

LCV 5.46

DABC 6.86

ETQC 6.86

TMPEOTA 413.4

PSMMA 771.4

该光聚合层的涂敷重量为115毫克/分米²。

按照实施例1叙述的方法测量上述光聚合组分的电荷/衰减数据，并列于下列的表12和表13中。表12显示在可见光暴光之后所保持的电荷。表13显示用紫外光辐照后随之用可见光辐照20秒钟这种两次暴光之后所保持的电荷。

表12

充电后的时间可见光暴光之后所

（秒）保持的电压

0 70 196 425 618 844 971

5 15 57 182 323 575 781

10 5 31 117 220 442 672

15 2 18 82 168 359 595

30 0 5 35 90 225 450

45 0 2 22 60 167 363

60 0 2 14 42 127 307

120 0 0 3 17 67 193

可见光暴光（秒） 5 10 15 20 30 60

这些数据表明，可见光引起聚合反应的发生，以及电荷被保留在已聚合薄膜的暴光区域。

表13

充电后的秒数两次暴光之后保持的电压（伏）

0 206 14 10 8

5 79 6 3 3

10 44 4 3 3

15 28 4 2 3

30 11 3 2 3

60 4 3 2 0

紫外暴光（秒） 10 20 30 60

可见光暴光（秒） 20 20 20 20

这些数据表明，紫外光辐照引起的减活作用防止了当用可见光辐照暴光时在已暴光的区域发生聚合反应。

图像质量用实施例2叙述的方法进行测定，但是有下列不同之处：所用的光聚合部件是本实施例中的一种，栅极电压为180伏，导电胶滚的电压为-4KV。所得到的负型图像示于表14中。其所得到的正型图像示于下表15中。

表14

样品号 1 2 3 4

可见光暴光能量（mj/Cm²） 26.6 37.6 55 74.7

Stouffer调色级号，^＃3.5 4.5 5 7

网点的范围，% 2-98 2-97 2-97 2-96

网点的增益，% 12 12 15 16

最大密度 1.37 1.47 1.54 1.55

表15

样品号 1 2 3 4

紫外光能量（mj/Cm²） 7 11 13.5 22

可见光能量（mj/Cm²） 35.4 35.4 35.4 35.4

Stouffer未调色级号，^＃1 2 1.5 2.5

网点的范围，% 2-97 2-97 2-98 2-98

网点的增益，% 12 10 7 9

最大密度 1.41 1.42 1.40 1.43

用α-methyl BPE作光阻聚剂并用DABC和ETQC作可见光增感剂取得了极好的暴光宽度。

实施例5

按实施例4叙述的方法测定其正型和负型图像的质量，但有下列不同：该光聚合层有下列成分：

组成重量（GMS）

O-CL HABI 15.2

CDM HABI 15.2

α-METHYL BPE 41.4

2-MBO 14.0

TLA-454 46.2

P-TSA 46.2

ETQC 6.86

TMPEOTA 423.8

PSMMA 790.8

该光聚合层具有的涂敷重量为123毫克/厘米²。

制负型图像时栅极电压保持在145伏，而制正型图像时为200伏。所得到的负型列于表16中。所得到的正型示于下表17中。

表16

样品号 1 2 3 4

可见光暴光能量（mj/Cm²） 18.5 28.6 38.5 54

Stouffer调色级号，^＃4.5 5.5 7 8.5

网点的范围，% 2-97 1-96 1-96 1-95

网点的增益，% 12 18 18 21

最大密度 1.41 1.45 1.48 1.49

表17

样品号 1 2 3 4

紫外光暴光能量（mj/Cm²） 7.5 10.3 13.9 21

可见光能量（mj/Cm²） 37 37 37 37

Stouffer未调色级号，^＃1 1.5 3 2.5

网点的范围，% 2-97 2-97 2-98 2-98

网点的增益，% 21 16 13 12

最大密度 1.53 1.48 1.47 1.49

含有ETQC作为唯一的可见光增感剂的成像组合物可获得质量极好的正像和负像。

Claims

1、一种用光硬化的静电主片来制造负像的方法，该方法包括：

(A)在可见光辐照下使一种光硬化静电主片成像暴光，此主片含有(1)一种导电基片，该基片带有(2)一种光硬化层，(2)中包括：

(a)一种聚合物粘合剂，

(b)一种至少含有一个烯属不饱和基的化合物，

(c)一种光引发剂，

(d)一种光阻聚剂，及

(e)至少一种可见光增感剂；

(B)将光硬化静电主片充以静电荷，以在成像暴光区域形成静电潜影；

(C)通过使用带相反电荷的静电调色剂，对充电的潜影进行显影；

(D)转印此调色图像到一接收体表面上。

2、一种按照权利要求1的方法，其中，光硬化的静电主片用电晕放电而充以静电电荷。

3、一种按照权利要求1的方法，其中，该相反电荷静电调色剂是一种干的静电调色剂。

4、一种按照权利要求1的方法，其中，该相反电荷的静电调色剂存在于液态静电显色剂中。

5、一种按照权利要求4的方法，其中，该液态静电显色剂含有一种非极性液体，其贝壳杉脂丁醇值小于30;一种热塑性树脂，其平均粒度小于10微米;以及一种可溶解于非极性液体的离子的或两性离子的化合物。

6、一种按照权利要求5的方法，其中，该液态静电显影剂含有一种着色剂。

7、一种按照权利要求1的方法，其中，调色图像被转印到的接收体表面是纸。

8、一种按照权利要求1的方法，其中（A）到（C）步骤至少重复一次，且该调色的图像被转印到不同的接收体表面上。

9、一种按照权利要求1的方法，其中（A）到（D）步骤至少重复一次，并且该调色的图像被转印重合到已在接收体表面的调色图像上。

10、一种按照权利要求1的方法，其中，（A）到（D）步骤重复四次。在成像暴光中，对不同的光硬化静电主片，通过相应于黄色、青色、品红色和黑色的不同分色透明片进行;在显影（C）中，采用相应于该透明片的颜色的那种静电调色剂;而在调色像的转印（D）中，重合到在接受体表面上的起始调色剂图像上。

11、一种按照权利要求10的方法，其中，该接收体表面是纸。

12、一种用光硬化的静电主片来制造正像的方法，该方法包括：

（A）在紫外光辐照下，使一种光硬化静电主片成像暴光，它含有（1）一种导电基片，该基片带有（2）一种光硬化层，（2）包括：

（a）一种聚合物粘合剂，

（b）一种至少含有一个烯属不饱和基的化合物，

（c）一种光引发剂，

（d）一种光阻聚剂，及

（e）至少一种可见光增感剂;

（B）使光硬化静电主片在可见光辐照下全面暴光;

（C）将光硬化静电主片充以静电荷，以在成像暴光区域形成静电潜影;

（D）通过使用带相反电荷的静电调色剂，对充电的潜影进行显影;

（E）转印此调色图像到一接收体表面上。

13、一种按照权利要求12的方法，其中，光硬化的静电主片用电晕放电而充以静电电荷。

14、一种按照权利要求12的方法，其中，该相反电荷的静电调色剂是一种干的静电调色剂。

15、一种按照权利要求12的方法，其中，该相反电荷的静电调色剂存在于液态静电显色剂中。

16、一种按照权利要求15的方法，其中，该液态静电显色剂含有一种非极性液体，其贝壳杉脂丁醇值小于30;一种热塑性树脂，其平均粒度小于10微米;以及一种可溶解于非极性液体的离子的或两性离子的化合物。

17、一种按照权利要求16的方法，其中，该液态静电显影剂含有一种着色剂。

18、一种按照权利要求12的方法，其中，调色图像被转印到的接收体表面是纸。

19、一种按照权利要求12的方法，其中（A）到（D）步骤至少重复一次，且该调色的图像被转印到不同的接收体表面上。

20、一种按照权利要求12的方法，其中（A）到（E）步骤至少重复一次，并且该调色的图像被转印重合到已在接受体表面的调色图像上。

21、一种按照权利要求12的方法，其中，（A）到（E）的步骤重复四次，在成像暴光（A）中，通过相应于黄色，青色，品红色和黑色的不同分色透明片进行;在显影（D）中，采用相应于该透明片的颜色的那样静电调色剂;而在调色像的转印（E）中，重合到在接受体表面上的起始调色剂图像上。

22、一种按照权利要求21的方法，其中，该接受体表面是纸。

23、一种按照权利要求1的方法，其中，化合物（d）是一种通式如下的硝基芳香化合物

式中，R¹，R²，R³，R⁴相同地或不同地是H，OH，卤素，NO₂，CN，1到18个碳原子的烷基，烷氧基（其中的烷基含1到18个碳原子），2到7个碳原子的酰氧基，6到18个碳原子的芳基，苄基，卤素取代的苯基，2到18个碳原子和2到10个氧原子的聚醚，二烷基氨基（其中每个烷基含1到18个碳原子），硫代烷基（其中的烷基含1到18个碳原子），硫代芳基（其中的芳基含6至18个碳原子）R²和R³放在一起，是-OCH₂O-，

基，其中的q是1到5的整数。或者，R¹，R²，R³及R⁴中的任意二个基，放在一起是稠合到苯核中去的第二个苯环上的剩余部分，其前提是R¹，R²，R³和R⁴的不多于1个是OH或NO₂基，

R⁵是H，1到18个碳原子的烷基，卤素，苯基，或烷氧基（其中的烷基含1到18个碳原子），

R⁶是H，OH，1到18个碳原子的烷基，苯基，烷氧基（其中的烷基含1到18个碳原子），或6到18个碳原子的未取代的或已被卤素、1到6个碳原子的烷基、或1到6个碳原子的烷氧基取代的芳氧基，其前提是R⁵和R⁶中仅有一个是H，或者R⁶和R⁶放在一起是＝O，＝CH₂，-O-CH₂-，＝NC₆H₅，＝NC₆H₄N（烷基）₂（其中的每一个烷基含1到18个碳原子），-OC₂H₄-O-，＝N（烷基）（其中的烷基是1到6个碳原子）

＝N（亚烃基）N＝

其中的亚烃基含1到18个碳原子

或者是

其中的R⁸和R⁹相同或不相同地是H，或者1到4个碳原子的烷基，而R⁷和R¹⁰相同或不同地是-CN，-COR¹¹（其中的R¹¹是1到5个碳原子的烷基），或者是-COOR¹²（其中R¹²是可以插入一个氧原子的1到6个碳原子的烷基，R¹²也可是2到5个碳原子的烯基，或2到5个碳原子的炔基），或者R⁷和R⁸放在一起，或R⁹和R¹⁰放在一起，构成一个含有酮基的六元碳环。

24、一种根据权利要求12的方法，其中，化合物（d）是一种通式如下的硝基芳香化合物

式中，R¹，R²，R³和R⁴相同地或不同地是H、OH，卤素，NO₂，CN，1到18个碳原子的烷基，烷氧基（其中的烷基含1到18个碳原子），2到7个碳原子的酰氧基，6到18个碳原子的芳基，苄基，卤素取代的苯基，2到18个碳原子和2到10个氧原子的聚醚，二烷基氨基（其中每个烷基含1到18个碳原子），硫代烷基（其中的烷基是1到18个碳原子），硫代芳基（其中芳基含6至18个碳原子），R²和R³放在一起，是-OCH₂O-，

基，其中的q是1到5的整数。或者，R¹，R²，R³及R⁴中的任意二个基，放在一起是稠合到苯核中去的第二个苯环上的剩余部分，其前提是R¹，R²，R³和R⁴的不多于1个是OH或NO₂基。

R⁶是H，OH，1到18个碳原子的烷基，苯基，烷氧基（其中的烷基含1到18个碳原子），或6到18个碳原子的未取代的或已被卤素，1到6个碳原子的烷基，或1到6个碳原子的烷氧基取代的芳氧基，其前提是R⁵和R⁶中的仅有一个是H，或者R⁶和R⁶放在一起是＝O，＝CH₂，-O-CH₂-，＝NC₆H₅，＝NC₆H₄N（烷基）₂（其中的每一个烷基含1到18个碳原子），-C₂H₄-O-，＝N（烷基）（其中的烷基含1到6个碳原子）

＝N（亚烃基）

其中的亚烃基含1到18个碳原子

或者是

其中的R⁸和R⁹相同或不相同地是H，或者1到4的碳原子的烷基，而R⁷和R¹⁰相同或不相同地是-CN，-COR¹¹（其中的R¹¹是1到5个碳原子的烷基），或者是-COOR¹²（其中R¹²是可以插入一个氧原子的1到6个碳原子烷基，R¹²也可以是2到5个碳原子的烯基，或2到5个碳原子的炔基），或者R⁷和R⁸放在一起，或者R⁹和R¹⁰放在起，构成一个含有酮基的六元碳环。

25、一种按照权利要求23的方法，其中，化合物（e）是通式为下式的亚芳基芳基酮的化合物：

式中，A，B，D，E是碳原子，或者其中的一个独自是一个氮原子;

R₁是H，OH，或CH₃O;

R₂是H，OH，CH₃O，或N（R₇）₂;

R₃是H，OH，或CH₃O;

a是0或1;

Z是＞C＝O，＞CHOH，＞C（CH₃）₂，（式中的b是1，2，或3），

，

（式中的R′是H，苯基），或者Z是与R₄相连的，其中的Z是

以及 R₄是-O-，或＞N-CH₃，而a是O;

R₄是H，CH₃，OH，CH₃O;

R₅是H，或R₅+R₇是-CH₂CH₂-，-CH₂-，CH₂-CH₂-，-O-CH₂-CH₂-;

R₆是H，或R₆+R₇是-CH₂-CH₂，-CH₂CH₂CH₂-，-O-CH₂CH₂-;及

R₇是CH₃，-（CH₂）_n-CH₃（式中的n是1到5），-CH₂CH₂Cl，-CH₂CH₂OH，-CH₂CH₂OCH₃;

式中，A，B，D是碳原子，或者其中的一个独自是一个氮原子;

R₂是H，CH₃，OH，或CH₃O;

R₃是H、OH、CH₃O、CH₃、F、Br、CN或者N（R₁₀）₂;

R₂+R₃是-O-CH₂-O-;

R₄是H，CH₃，或CH₃O;

R₅是H，CH₃，-OCH₂CH₂OR（式中R是H，CH₃），-CH₂CH₂OR′（此处的R′是CH₃，或CH₃CH₂-）;

R₆是H，CH₃，或苯基;

R₇是H，CH₃，OH，或CH₃O;

R₈是H;

R₈+R₁₀是-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂-，-OCH₂CH₂-;

R₉是H，R₉+R₁₀是-CH₂-CH₂-，-CH₂CH₂CH₂-，-OCH₂CH₂-;及

R₁₀是CH₃，

（式中是n1到5）;和

式中，G是

，-O-、或-S-;

R₁是H，CH₃，或-OCH₃;和

R₂是CH₃或-CH₂CH₃;

此酮在350到550nm具有它的最大吸收。

26、一种按照权利要求24的方法，其中，化合物（e）是一种通式为下式的亚芳基芳基酮的化合物：

R₁是H，OH，或CH₃O;

R₂是H，OH，CH₃O，或N（R₇）₂;

R₃是H、OH、或CH₃O;

a是0或1;

Z是＞C＝O，＞CHOH，＞C（CH₃）₂，

（式中的b是1、2或3），，

（式中的R¹是H，苯基），或者Z是与R₄相连的，其中的Z是＞

以及 R₄是-O-、或＞N-CH₃，而a是0;

R₄是H，CH₃，OH，CH₃O;

R₅是H，或R₅+R₇是-CH₂-CH₂-，-CH₂CH₂CH₂--O-CH₂CH₂-;

R₆是H，或R₆+R₇是-CH₂-CH₂-，-CH₂CH₂CH₂--O-CH₂CH₂;及

R₇是CH₃，-（CH₂）_n-CH₃（式中的n是1到5）-CH₂CH₂Cl，-CH₂CH₂OH，

-CH₂CH₂OCH₃;

式中，A、B、D是碳原子，或者其中的一个独自是一个氮原子;

R₂是H，CH₃，OH，或CH₃O;

R₃是H，OH，CH₃O，CH₃，F，B_r，CN，或者N（R₁₀）₂;

R₂+R₃是-O-CH₂-O-;

R₄是H，CH₃，或CH₃O;

R₅是H，CH₃，-OCH₂CH₂OR（式中R是H，CH₃），-CH₂CH₂OR′（此处的R′是CH₃，或CH₃CH₂-）

R₆是H，CH₃，或苯基;

R₇是H，CH₃，OH，或CH₃O;

R₈是H;

R₈+R₁₀是-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂-，

-OCH₂CH₂-;

R₉是H，R₉+R₁₀是-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂--OCH₂CH₂-;及

R₁₀是CH₃，

（式中n是1到5）;和

式中，G是，-O-，或-S-;

R₁是H，CH₃，或-OCH₃，和

R₂是CH₃或-CH₂CH₃;

此酮在350到550nm具有它的最大吸收。

27、一种按照权利要求23的方法，其中，化合物（d）是1-（2′-硝基-4′5′-二甲氧基）苯基-1-（4-叔丁基苯氧基）乙烷。

28、一种按照权利要求24的方法，其中，化合物（d）是1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯基-1-（4-叔丁基苯氧基）乙烷。

29、一种按照权利要求25的方法，其中，化合物（e）是2-（N-乙基-1，2，3，4-四氢-6-亚喹啉基）-1-苯并二氢吡喃酮。

30、一种按照权利要求26的方法，其中，化合物（e）是2-（N-乙基-1，2，3，4-四氢-6-亚喹啉基）-1-苯并二氢吡喃酮。

31、一种按照权利要求25的方法，其中，该光硬化静电主片包括一涂铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯载体，该载体带有一种光硬化层，其中的粘合剂（a）是聚（苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯），化合物（b）是乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，光引发剂（C）是2，2′-双（邻-氯代苯基）-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑和2，2′-双（邻-氯代苯基）-4，4′，5，5′-四（间-甲氧基苯基）-二咪唑的结合，光阻聚剂（d）是1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯基-1-（4-叔丁基苯氧基）乙烷，而可见光增感剂（e）是2-（N-乙基-1，2，3，4-四氢-6-亚喹啉基）-1-苯并二氢吡喃酮。

32、一种按照权利要求26的方法，其中，该光硬化静电主片包括一涂铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯载体，该载体带有一种光硬化层，其中粘合剂（a）是聚（苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯），化合物（b）是乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，光引发剂（C）是2，2′-双（邻-氯代苯基）-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑和2，2′-双（邻-氯代苯基）-4，4′，5，5′-四（间-甲氧基苯基）-二咪唑的结合，光阻聚剂（d）是1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯基-1-（4-叔丁基苯氧基）乙烷，而可见光增感剂（e）是2-（N-乙基-1，2，3，4-四氢-6-亚喹啉基）-1-苯并二氢吡喃酮。

33、一种按照权利要求25的方法，其中，该光硬化的静电主片包括一种涂铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯载体，该载体带有一种光硬化层，其中，粘合剂（a）是聚（苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯），化合物（b）是乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，光引发剂（C）是2，2′-双（邻-氯代苯基）-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑，光阻聚剂（d）是1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯基-1-（4-叔丁基苯氧基）乙烷，而可见光增感剂（e）是2-（N-乙基-1，2，3，4-四氢-6-亚喹啉基）-1-苯并二氢吡喃酮。

34、一种按照权利要求26的方法，其中，该光硬化的静电主片包括一种涂铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯载体，该载体带有一种光硬化层，其中，粘合剂（a）是聚（苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯），化合物（b）是乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，光引发剂（C）是2，2′-双（邻-氯代苯基）-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑，光阻聚剂（d）是1-（2′-硝基-4′，5′-二甲氧基）苯基-1-（4-叔丁基苯氧基）乙烷，而可见光增感剂（e）是2-（N-乙基-1，2，3，4-四氢-6-亚喹啉基）-1-苯并二氢吡喃酮。

35、一种按照权利要求1的方法，其中的一种防护用的可剥落层存在于光硬化层上、该可剥落层在步骤（A）之后被除去。

36、一种按照权利要求35的方法，其中，该可剥落层是聚乙烯或聚丙烯。

37、一种按照权利要求12的方法，其中，一种防护用的可剥落层存在于光硬化层上，该可剥落层在步骤（A）之后被除去。

38、一种按照权利要求37的方法，其中，该可剥落层是聚乙烯或聚丙烯。

39、一种按照权利要求25的方法，其中，光引发剂（C）是六芳基二咪唑化合物。

40、一种按照权利要求26的方法，其中，光引发剂（C）是六芳基二咪唑化合物。

41、一种按照权利要求39的方法，其中，存在一种链转移剂（f）。

42、一种按照权利要求40的方法，其中，存在一种链转移剂（f）。

43、一种按照权利要求41的方法，其中，该链转移剂是2- 基苯并噁唑。

44、一种按照权利要求42的方法，其中，该链转移剂是2-

基苯并噁唑。

45、一种按照权利要求41的方法，其中，该链转移剂是2-

基苯并噻唑。

46、一种按照权利要求42的方法，其中，该链转移剂是2- 基苯并噻唑。

47、一种按照权利要求1的方法，其中，粘合剂是聚（甲基丙烯酸甲酯）。

48、一种按照权利要求12的方法，其中，粘合剂是聚（甲基丙烯酸甲酯）。

49、一种按照权利要求1的方法，其中，该导电基片是涂铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯。

50、一种按照权利要求12的方法，其中，该导电基片是涂铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯。