CN103619795A - 2-(芳氧基甲基)苯甲醛化合物的制造方法 - Google Patents

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CN103619795A
CN103619795A CN201280031618.3A CN201280031618A CN103619795A CN 103619795 A CN103619795 A CN 103619795A CN 201280031618 A CN201280031618 A CN 201280031618A CN 103619795 A CN103619795 A CN 103619795A
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广田将司
泷本将志
山冈具伦
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

本发明提供可以制造2-(芳氧基甲基)苯甲醛化合物的新型方法。详细而言，本发明提供一种式(2)所示的2-(芳氧基甲基)苯甲醛化合物的制造方法，其特征在于，具有：在有机酸和有机酸盐的存在下，使下式(1)所示的化合物水解的工序。
Figure DDA0000447020700000011
(式中，X1及X2分别独立地表示氯原子、溴原子或碘原子，Q1、Q2、Q3及Q4分别独立地表示氢原子或卤素原子，Ar表示可以具有取代基的苯基。)

Description

2-(芳氧基甲基)苯甲醛化合物的制造方法
技术领域
本发明涉及2-(芳氧基甲基)苯甲醛化合物的制造方法。
背景技术
已知2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛等2-(芳氧基甲基)苯甲醛化合物例如用作农业用杀菌剂的制造中间体(例如，参照专利文献1)。
作为2-(芳氧基甲基)苯甲醛的制造方法，例如，专利文献2中记载了以下的方法。首先，使2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)二氯甲基苯和甲醇钠反应后，使用二甲苯提取生成的缩醛化合物。接着，分液后将所得的有机层与硫酸水溶液混合从而使缩醛化合物水解，得到2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-95462号公报
专利文献2：日本特开2009-215286号公报(实施例5)
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于，提供可以制造2-(芳氧基甲基)苯甲醛化合物的新型方法。
用于解决课题的方法
本发明人进行了深入研究从而完成了本发明。
即，本发明如下所示。
〔1〕一种式(2)所示的2-(芳氧基甲基)苯甲醛化合物的制造方法，其特征在于，具有：在有机酸和有机酸盐的存在下，使式(1)所示的化合物水解的工序。
[化学式1]
(式中，X1及X2分别独立地表示氯原子、溴原子或碘原子，Q1、Q2、Q3及Q4分别独立地表示氢原子或卤素原子，Ar表示可以具有取代基的苯基。)
Figure BDA0000447020690000022
(式中，Q1、Q2、Q3、Q4及Ar分别与上述定义相同。)
〔2〕根据上述〔1〕所述的制造方法，其中，上述工序是进一步在相转移催化剂的存在下使所上述式(1)所示的化合物水解的工序。
〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的制造方法，其中，所述有机酸为碳原子数2～6的羧酸，所述有机酸盐为碳原子数2～6的羧酸的碱金属盐。
发明效果
根据本发明，可以提供一种可以制造2-(芳氧基甲基)苯甲醛化合物的新型方法。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
在式(1)中，X1及X2分别独立地表示氯原子、溴原子或碘原子。X1及X2优选为相同的原子，从经济性的观点考虑优选均为氯原子。
在式(1)及式(2)中，Q1、Q2、Q3及Q4分别独立地表示氢原子或卤素原子。作为Q1、Q2、Q3及Q4所示的卤素原子，可以列举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。Q1、Q2、Q3及Q4优选为氢原子。
在式(1)及(2)中，Ar表示可以具有取代基的苯基。
作为苯基所具有的取代基，可以例示出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基及叔丁基等碳原子数1～4的烷基；氟原子及氯原子等卤素原子。在苯基具有取代基的情况下，其取代基的数量不受限定，优选为1～3个，更优选为1个或2个，进一步优选为2个。
作为Ar所示的可以具有取代基的苯基，例如，可以列举出：苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2，3-二乙基苯基、2，4-二乙基苯基、2，5-二乙基苯基、2，6-二乙基苯基、3，5-二乙基苯基、2，4，6-三乙基苯基；
2-(正丙基)苯基、3-(正丙基)苯基、4-(正丙基)苯基、2，4-二(正丙基)苯基、2，5-二(正丙基)苯基、2，6-二(正丙基)苯基、2，4，6-三(正丙基)苯基、2-异丙基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、2，4-二异丙基苯基、2，5-二异丙基苯基、2，6-二异丙基苯基、2，4，6-三异丙基苯基、2-(正丁基)苯基、3-(正丁基)苯基、4-(正丁基)苯基、2，4-二(正丁基)苯基、2，5-二(正丁基)苯基、2，6-二(正丁基)苯基、2，4，6-三(正丁基)苯基；
2-异丁基苯基、3-异丁基苯基、4-异丁基苯基、2，4-二异丁基苯基、2，5-二异丁基苯基、2，6-二异丁基苯基、2，4，6-三异丁基苯基、2-(叔丁基)苯基、3-(叔丁基)苯基、4-(叔丁基)苯基、2，5-二-(叔丁基)苯基、2，4-二-(叔丁基)苯基、2，6-二-(叔丁基)苯基、2，4，6-三-(叔丁基)苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、2，4-二氟苯基、2，4，6-三氟苯基、五氟苯基、2-氯苯基、4-氯苯基、2，4-二氯苯基、2，4，6-三氯苯基及五氯苯基。
Ar所示的可以具有取代基的苯基优选为苯基、2-甲基苯基或2，5-二甲基苯基，更优选为2-甲基苯基或2，5-二甲基苯基，进一步优选为2，5-二甲基苯基。
本发明的制造方法，其特征在于，具有：在有机酸和有机酸盐的存在下，使式(1)所示的化合物(以下，有时记为化合物(1))水解的工序。以下，有时将在有机酸和有机酸盐的存在下、使化合物(1)水解的工序记为本反应。通过本反应，化合物(1)被转化为式(2)所示的2-(芳氧基甲基)苯甲醛化合物(以下，有时记为化合物(2))。
作为本反应中使用的化合物(1)，例如，可以列举出：2-(苯氧基甲基)二氯甲基苯、2-(2-甲基苯氧基甲基)二氯甲基苯、2-(2-乙基苯氧基甲基)二氯甲基苯、2-(2-异丙基苯氧基甲基)二氯甲基苯、2-(4-甲基苯氧基甲基)二氯甲基苯、2-(4-异丙基苯氧基甲基)二氯甲基苯、2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)二氯甲基苯、2-(2，5-二乙基苯氧基甲基)二氯甲基苯、2-(2，5-二异丙基苯氧基甲基)二氯甲基苯、2-(2，4，5-三甲基苯氧基甲基)二氯甲基苯、2-(2，4，6-三甲基苯氧基甲基)二氯甲基苯、2-(3，4，5-三甲基苯氧基甲基)二氯甲基苯；
2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-3-氯二氯甲基苯、2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-4-氯二氯甲基苯、2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-5-氯二氯甲基苯、2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-6-氯二氯甲基苯、2-(2，5-二乙基苯氧基甲基)-3-氯二氯甲基苯、2-(2，5-二乙基苯氧基甲基)-4-氯二氯甲基苯、2-(2，5-二乙基苯氧基甲基)-5-氯二氯甲基苯、2-(2，5-二乙基苯氧基甲基)-6-氯二氯甲基苯、2-(2，5-二异丙基苯氧基甲基)-3-氯二氯甲基苯、2-(2，5-二异丙基苯氧基甲基)-4-氯二氯甲基苯；
2-(2，5-二异丙基苯氧基甲基)-5-氯二氯甲基苯、2-(2，5-二异丙基苯氧基甲基)-6-氯二氯甲基苯、2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)二溴甲基苯、2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)二碘甲基苯、2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-4-溴二溴甲基苯、2-(2，5-二乙基苯氧基甲基)-4-溴二溴甲基苯、2-(2，5-二异丙基苯氧基甲基)-4-溴二溴甲基苯及2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-4-碘二碘甲基苯。
化合物(1)优选为2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)二氯甲基苯。
化合物(1)例如可以通过使式(3)
Figure BDA0000447020690000041
(式中，X1、X2、Q1、Q2、Q3及Q4分别与上述定义相同，X表示氯原子、溴原子或碘原子。)
所示的化合物(以下，有时记为化合物(3))、与式(4)
HO-Ar    (4)
(式中，Ar与上述的定义相同。)
所示的化合物(以下，有时记为化合物(4))在碱的存在下发生反应来制造。
作为化合物(1)的制造中所使用的化合物(3)，例如，可以列举出：2-(氯甲基)二氯甲基苯、2-(溴甲基)二溴甲基苯、2-(碘甲基)二碘甲基苯、3-氯-2-(氯甲基)二氯甲基苯、4-氯-2-(氯甲基)二氯甲基苯、4-溴-(溴甲基)二溴甲基苯、4-碘-2-(碘甲基)二碘甲基苯、5-氯-2-(氯甲基)二氯甲基苯、5-溴-(溴甲基)二溴甲基苯、5-碘-2-(碘甲基)二碘甲基苯及6-氯-2-(氯甲基)二氯甲基苯。从获得容易性的观点考虑优选2-(氯甲基)二氯甲基苯。化合物(3)可以是市售的产品，也可以是例如按照使邻二甲苯化合物在自由基引发剂的存在下或光照射下与卤素反应的方法(例如，参照日本特开2006-335737号公报)等方法而制造出的化合物。
作为化合物(1)的制造中所使用的化合物(4)，例如，可以列举出：苯酚、2-甲基苯酚、2-乙基苯酚、2-异丙基苯酚、4-甲基苯酚、4-异丙基苯酚、2，5-二甲基苯酚、2，5-二乙基苯酚、2，5-二异丙基苯酚、2，4，5-三甲基苯酚、2，4，6-三甲基苯酚、3，4，5-三甲基苯酚、2-氯苯酚、4-氯苯酚、2-氟苯酚、4-氟苯酚、2，4-二氟苯酚及2，4，6-三氟苯酚。
其中，优选2，5-二甲基苯酚。化合物(4)可以是市售的产品，也可以是例如按照J.Am.Chem.Soc.，128，10694(2006)，Tetrahedron Letters，30，5215(1989)、日本特开2002-3426号公报等记载的方法而制造出的化合物。
化合物(3)的使用量及化合物(4)的使用量没有特别限定，可以以任一方相对于另一方1摩尔为10摩尔以上的方式来使用。相对于1摩尔的化合物(3)，化合物(4)的使用量例如为0.1摩尔～10摩尔的范围，优选为1摩尔～3摩尔的范围。
作为化合物(1)的制造中所使用的碱，例如，三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺等叔胺；甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等金属醇盐；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；氢化钠、氢化钾、氢化锂等氢化碱金属化合物；碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂等碳酸碱金属化合物；碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂等碳酸氢碱金属化合物等。优选碱金属氢氧化物，更优选氢氧化钠。这样的碱例如可以直接使用市售的产品。此外，可以使用水或后述的溶剂稀释来使用，也可以浓缩来使用。就碱的使用量而言，相对于化合物(3)及化合物(4)中的、使用量少的一方1摩尔，例如为1摩尔以上，优选为1摩尔～3摩尔的范围。
化合物(3)与化合物(4)的反应可以在溶剂的存在下进行。作为这样的溶剂，例如，可以列举出：二甲苯、甲苯、苯等芳香族溶剂；戊烷、己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃溶剂；四氢呋喃、二乙醚、叔丁基甲基醚、环戊基甲基醚等醚溶剂；乙腈、丙腈等腈溶剂；叔丁基甲基酮等酮溶剂；N，N-二甲基甲酰胺等酰胺溶剂；二甲基亚砜等亚砜溶剂；水；等。这些溶剂可以单独使用，也可以是两种以上。优选使用水和芳香族溶剂，更优选使用水和甲苯。溶剂的使用量没有特别限定，从经济性的观点考虑，相对于化合物(3)1重量份，例如为100重量份以下。
化合物(3)与化合物(4)的反应优选在相转移催化剂的存在下进行。作为这样的相转移催化剂，例如，可以列举出：四正丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、四正丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵等季铵盐；三苯基溴化鏻等鏻盐；18-冠-6、聚乙二醇等聚醚化合物等。其中，优选季铵盐，更优选四正丁基溴化铵。相对于化合物(3)及化合物(4)中的使用量较少的一方1摩尔，相转移催化剂的使用量例如为0.01摩尔以上，优选为0.05摩尔～1摩尔的范围。
化合物(3)与化合物(4)的反应在碘化合物的存在下进行，由此可以使该反应顺利地进行。作为这样的碘化合物，例如，可以列举出：碘化钾、碘化钠、碘化锂等碱金属碘化物；或者碘等。碘化合物优选碱金属碘化物，更优选为碘化钾。碘化合物可以是市售的产品，也可以是通过任意的公知的方法制造而得的产物。相对于化合物(3)及化合物(4)中的使用量较少的一方1摩尔，碘化合物的使用量例如为0.01摩尔以上，优选为0.05摩尔～1摩尔的范围。
化合物(3)与化合物(4)的反应的反应温度例如选自-5℃以上且溶剂的沸点以下的范围，优选选自10℃～100℃的范围，更优选选自50℃～90℃的范围。这样的反应可以在常压下进行，也可以在加压下进行。这样的反应的进行程度可以通过气相色谱法、高速液相色谱法、NMR等分析方法来确认。
化合物(3)与化合物(4)的反应可以通过将化合物(3)、化合物(4)和碱混合来进行，它们的混合顺序没有特别限定。例如，可以列举出：在将化合物(3)、化合物(4)及碱混合后，将所得的混合物调整至规定的反应温度的方法；在规定的反应温度条件下将化合物(3)、化合物(4)及碱混合的方法；在调整至规定的反应温度的包含化合物(3)和化合物(4)的混合物中，添加碱的方法；在调整至规定的反应温度的包含化合物(3)和碱的混合物中，添加化合物(4)的方法；将调整至规定的反应温度的包含化合物(4)和碱的混合物添加到化合物(3)中的方法等。其中，优选将调整至规定的反应温度的包含化合物(4)和碱的混合物添加到化合物(3)中的方法。
化合物(3)和化合物(4)反应后，得到化合物(1)。可以将化合物(1)直接供于本反应，也可以在进行后处理之后供于本反应。作为这样的后处理，例如，可以列举出中和处理、分液处理等。可以将通过后处理而得到的混合物直接供于本反应，也可以通过例如浓缩、晶析、过滤等方法将化合物(1)分离后再供于本反应。此外，也可以通过重结晶、蒸馏、柱层析等精制方法对被分离后的化合物(1)进一步实施精制，然后再供于本反应。
作为本反应中使用的有机酸，例如，可以列举出有机磺酸及羧酸。作为有机磺酸，例如，可以列举出：甲基磺酸、乙基磺酸及三氟甲基磺酸等脂肪族有机磺酸；以及苯磺酸及甲苯磺酸等芳香族磺酸。作为羧酸，可以列举出：甲酸(蚁酸)、乙酸(醋酸)、丙酸(初油酸)、丁酸(酪酸)、戊酸(缬草酸)、己酸(羊油酸)、庚酸(葡萄花酸)及辛酸(羊脂酸)等脂肪族羧酸；以及苯甲酸(安息香酸)等芳香族羧酸。有机酸优选为羧酸，更优选为碳原子数2～6的羧酸，进一步优选为醋酸。有机酸的使用量相对于化合物(1)1摩尔优选为1～20摩尔的范围，更优选为5～10摩尔的范围。
作为本反应中使用的有机酸盐，例如，可以列举出有机磺酸的碱金属盐、有机磺酸的碱土金属盐、羧酸的碱金属盐及羧酸的碱土金属盐。作为有机磺酸的碱金属盐，例如，可以列举出上述有机磺酸的锂盐、上述有机磺酸的钠盐及上述有机磺酸的钾盐；作为有机磺酸的碱土金属盐，例如，可以列举出上述有机磺酸的钙盐及上述有机磺酸的镁盐；作为羧酸的碱金属盐，例如，可以列举出上述羧酸的锂盐、上述羧酸的钠盐、上述羧酸的钾盐及上述羧酸的铯盐。有机酸盐优选为选自羧酸的碱金属盐及羧酸的碱土金属盐中的至少一种，更优选为碳原子数2～6的羧酸的碱金属盐，进一步优选为醋酸的碱金属盐。有机酸盐可以是市售的产品，也可以是由有机酸和碱制备的产物。作为这样的碱，例如，可以列举出：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾及氢氧化铯等碱金属氢氧化物；碳酸锂、碳酸氢锂、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铯及碳酸氢铯等碱金属碳酸盐；氢氧化钙及氢氧化镁等碱土金属氢氧化物；以及碳酸钙及碳酸镁等碱土金属碳酸盐。有机酸盐的使用量相对于化合物(1)1摩尔优选为1～10摩尔的范围，更优选为1～5摩尔的范围。
本反应在水的存在下进行。水的使用量相对于化合物(1)1摩尔优选为1摩尔以上，其上限没有限制。水的使用量相对于化合物(1)1摩尔更优选为1～5摩尔的范围。在水的使用量相对于化合物(1)1摩尔小于1摩尔的情况下，存在化合物(1)的收率降低的倾向。
本反应可以在不存在有机溶剂的条件下进行，也可以在有机溶剂的存在下进行，但本反应优选在不存在有机溶剂的条件下进行。在有机溶剂的存在下进行本反应的情况下，作为这样的有机溶剂，例如，可以列举出：二甲苯、甲苯、苯等芳香族溶剂；戊烷、己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃溶剂；四氢呋喃、二乙醚、叔丁基甲基醚、环戊基甲基醚等醚溶剂；乙腈、丙腈等腈溶剂；叔丁基甲基酮等酮溶剂；N，N-二甲基甲酰胺等酰胺溶剂；二甲基亚砜等亚砜溶剂等。这些有机溶剂可以单独使用，也可以并用两种以上。在使用有机溶剂的情况下，其使用量不受限制，从提高本反应的容积效率的方面考虑，相对于化合物(3)1重量份，例如为100重量份以下。
本反应优选在相转移催化剂的存在下进行。作为相转移催化剂，例如，可以列举出：四正丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、四正丁基硫酸氢铵及三辛基甲基氯化铵等季铵盐；三苯基溴化鏻等鏻盐；以及18-冠-6及聚乙二醇等聚醚化合物。相转移催化剂优选为季铵盐，更优选为四正丁基溴化铵。相转移催化剂的使用量相对于化合物(1)1摩尔例如为0.001摩尔以上，优选为0.001～0.1摩尔的范围，更优选为0.001～0.05摩尔的范围。
本反应的反应温度例如在40℃～150℃的范围内选择，优选在100℃～140℃的范围内选择。本反应可以在常压下进行，也可以在加压下进行，还可以在减压下进行。
本反应可以通过将化合物(1)、有机酸、有机酸盐、水、根据需要的相转移催化剂、和根据需要的有机溶剂在规定的反应温度下混合来进行，混合顺序不受限制。本反应具体而言，例如可以如下进行：将有机酸、有机酸盐、水、根据需要的相转移催化剂、和根据需要的有机溶剂混合后调整至规定的反应温度，由此进行本反应；将有机酸、有机碱、水、根据需要的相转移催化剂、和根据需要的有机溶剂混合，调整至规定的温度后，向其中添加根据需要而用有机溶剂稀释后的化合物(1)，由此进行本反应；将化合物(1)、有机碱、水、根据需要的相转移催化剂、和根据需要的有机溶剂混合，在调整至规定的温度后，向其中添加根据需要而用有机溶剂稀释后的有机酸，由此进行本反应；将化合物(1)、水、根据需要的相转移催化剂、和根据需要的有机溶剂混合，调整至规定的温度后，向其中添加根据需要而用有机溶剂稀释后的有机酸和有机碱的混合物，由此进行本发明；将化合物(1)、有机酸、有机碱、根据需要的相转移催化剂、和根据需要的有机溶剂混合，在调整至规定的温度后，向其中添加水，由此进行本发明。
本反应的进行程度可以通过气相色谱法、高速液相色谱法、NMR等分析方法进行确认。
本反应后，化合物(1)被水解，得到化合物(2)。将本反应后得到的化合物(2)例如根据需要与水非混和性的有机溶剂混合，根据需要进行中和处理，通过进行分液处理、浓缩处理等，可以将化合物(2)分离。作为水非混和性的有机溶剂，例如，可以列举出：二甲苯、甲苯、苯等芳香族溶剂；戊烷、己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃溶剂；醋酸甲酯、醋酸乙酯等酯溶剂。分离后的化合物(2)可以通过蒸馏、重结晶、柱层析等精制方法进行精制。
作为这样得到的化合物(2)，例如，可以列举出：2-(苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2-甲基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2-乙基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2-异丙基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(4-甲基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(4-异丙基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2，5-二乙基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2，5-二异丙基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2，4，5-三甲基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2，4，6-三甲基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(3，4，5-三甲基苯氧基甲基)苯甲醛；
2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-3-氯苯甲醛、2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-4-氯苯甲醛、2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-5-氯苯甲醛、2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-6-氯苯甲醛、2-(2，5-二乙基苯氧基甲基)-3-氯苯甲醛、2-(2，5-二乙基苯氧基甲基)-4-氯苯甲醛、2-(2，5-二乙基苯氧基甲基)-5-氯苯甲醛、2-(2，5-二乙基苯氧基甲基)-6-氯苯甲醛、2-(2，5-二异丙基苯氧基甲基)-3-氯苯甲醛、2-(2，5-二异丙基苯氧基甲基)-4-氯苯甲醛；
2-(2，5-二异丙基苯氧基甲基)-5-氯苯甲醛、2-(2，5-二异丙基苯氧基甲基)-6-氯苯甲醛、2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-4-溴苯甲醛、2-(2，5-二乙基苯氧基甲基)-4-溴苯甲醛、2-(2，5-二异丙基苯氧基甲基)-4-溴苯甲醛、2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-4-碘苯甲醛等。
实施例
以下，通过实施例进一步详细说明本发明。
<制造例1>2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)二氯甲基苯的制造
在500mL烧瓶中，投入2，5-二甲基苯酚84.3g(0.69mol)和20重量％的氢氧化钠水溶液147.7g(0.74mol)，将所得的混合物升温至80℃，在该温度下搅拌3小时后，冷却至60℃。向另一500mL烧瓶中投入2-(氯甲基)二氯甲基苯125.7g(0.60mol)和四正丁基溴化铵9.7g(0.03mol)，将烧瓶内容物升温至60℃。一边将该烧瓶内容物的内温保持在60℃，一边用3小时向其中滴加由上述的2，5-二甲基苯酚和20重量％的氢氧化钠水溶液制备的混合物。滴加结束后，一边将所得的混合物的内温保持在60℃，一边将该混合物搅拌5小时。在60℃下对所得的反应混合物进行分液处理，得到有机层。通过高速液相色谱内标法对该有机层进行分析，结果，2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)二氯甲基苯的含量为94.8重量％。
<实施例1>
在60℃下，向1000mL烧瓶中投入醋酸270.2g(4.50mol)、醋酸钠108.3g(1.32mol)、水13.0g(0.72mol)、四正丁基溴化铵0.5g(0.002mol)及由制造例1得到的有机层192.6g(2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)二氯甲基苯的含量：94.8重量％)，将所得的混合物加热至120℃，搅拌8小时。之后，将所得的混合物冷却至80℃，向其中添加水325g和二甲苯325g，在60℃下进行分液处理。对所得的有机层进行减压浓缩，由此从该有机层中将二甲苯蒸馏除去，通过对残渣进行冷却而得到固体成分143.5g。通过高速液相色谱内标法对该固体成分进行分析，结果，2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛的含量为81.3重量％。
收率：80.9％(2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)二氯甲基苯基准)
产业上的可利用性
已知2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛等2-(芳氧基甲基)苯甲醛化合物例如用作农业用杀菌剂的制造中间体。本发明可以作为2-(芳氧基甲基)苯甲醛化合物的制造方法而在产业上加以利用。

Claims (3)

1.一种式(2)所示的2-(芳氧基甲基)苯甲醛化合物的制造方法，其特征在于，具有：在有机酸和有机酸盐的存在下，使式(1)所示的化合物水解的工序，
Figure FDA0000447020680000011
式(1)中，X1及X2分别独立地表示氯原子、溴原子或碘原子，Q1、Q2、Q3及Q4分别独立地表示氢原子或卤素原子，Ar表示可以具有取代基的苯基，
Figure FDA0000447020680000012
式(2)中，Q1、Q2、Q3、Q4及Ar分别与上述定义相同。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，
所述工序是进一步在相转移催化剂的存在下使所述式(1)所示的化合物水解的工序。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，
所述有机酸为碳原子数2～6的羧酸，所述有机酸盐为碳原子数2～6的羧酸的碱金属盐。
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