TW201319030A - ２－（芳基氧基甲基）苯甲醛化合物之製造方法 - Google Patents

２－（芳基氧基甲基）苯甲醛化合物之製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201319030A
TW201319030A TW101122984A TW101122984A TW201319030A TW 201319030 A TW201319030 A TW 201319030A TW 101122984 A TW101122984 A TW 101122984A TW 101122984 A TW101122984 A TW 101122984A TW 201319030 A TW201319030 A TW 201319030A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
compound
acid
organic
atom
reaction
Prior art date
Application number
TW101122984A
Other languages
English (en)
Inventor
Masaji Hirota
Masashi Takimoto
Tomonori Yamaoka
Yoshio Onogawa
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of TW201319030A publication Critical patent/TW201319030A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
    • C07C45/43—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis of >CX2 groups, X being halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

提供可製造2-(芳基氧基甲基)苯甲醛化合物之新穎方法。詳細係提供具有在有機酸與有機酸鹽之存在下，使下式(1)所示之化合物進行水解之步驟的式(2)所示之2-(芳基氧基甲基)苯甲醛化合物的製造方法。□(式中、X1及X2各自獨立，表示氯原子、溴原子或碘原子，Q1、Q2、Q3及Q4各自獨立，為氫原子或鹵素原子，Ar為可具有取代基之苯基)。

Description

2-(芳基氧基甲基)苯甲醛化合物之製造方法
本發明係關於2-(芳基氧基甲基)苯甲醛化合物的製造方法。
2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛等之2-(芳基氧基甲基)苯甲醛化合物已知可利用在例如農業用殺菌劑的製造中間體(例如專利文獻1作參考)。
作為2-(芳基氧基甲基)苯甲醛的製造方法，在例如專利文獻2中記載以下的方法。首先，使2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)亞苄基氯化物與鈉甲氧化物反應後、使生成的縮醛化合物以二甲苯進行萃取。接著，分液後藉由將得到的有機層與硫酸水溶液混合而使縮醛化合物水解，得到2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
[專利文獻1]日本特開平9-95462號公報
[專利文獻2]日本特開2009-215286號公報(實施例5)
本發明之目的在於提供可製造2-(芳基氧基甲基)苯 甲醛化合物之新穎方法。
本發明者們努力研究，完成本發明。
亦即本發明如下。
[1]一種以具有在有機酸與有機酸鹽之存在下、使式(1) (式中、X1及X2各自獨立，表示氯原子、溴原子或碘原子，Q1、Q2、Q3及Q4各自獨立，為氫原子或鹵素原子，Ar為可具有取代基之苯基)。所表示之化合物進行水解之步驟為特徵之式(2) (式中、Q1、Q2、Q3、Q4及Ar各自與上述定義相同)。所表示之2-(芳基氧基甲基)苯甲醛化合物的製造方法。
[2]前述步驟係進而在相間移動觸媒之存在下，使前述式(1)所示之化合物進行水解之步驟的前述[1]記載之製 造方法。
[3]前述有機酸為碳數2~6之羧酸，且前述有機酸鹽為碳數2~6之羧酸的鹼金屬鹽的前述[1]或[2]記載之製造方法。
根據本發明，可提供能製造2-(芳基氧基甲基)苯甲醛化合物之新穎方法。
〔實施發明之最佳形態〕
以下，將本發明詳細說明。
式(1)中，X1及X2各自獨立，表示氯原子、溴原子或碘原子。X1及X2較佳為相同原子，由經濟性點上更佳為皆為氯原子。
式(1)及式(2)中，Q1、Q2、Q3及Q4各自獨立，為氫原子或鹵素原子。Q1、Q2、Q3及Q4所表示的鹵素原子，可舉例如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。Q1、Q2、Q3及Q4較佳為氫原子。
式(1)及(2)中，Ar為可具有取代基的苯基。苯基具有的取代基，可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基及tert-丁基等之碳數1~4之烷基；氟原子及氯原子等之鹵素原子。苯基具有取代基之場合，其取代基數並不限定，較佳為1~3個，更佳為1個或2個，再佳為2個。
Ar所表示的可具有取代基的苯基，例如苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二乙基苯基、2,4-二乙基苯基、2,5-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、3,5-二乙基苯基、2,4,6-三乙基苯基、 2-(n-丙基)苯基、3-(n-丙基)苯基、4-(n-丙基)苯基、2,4-二(n-丙基)苯基、2,5-二(n-丙基)苯基、2,6-二(n-丙基)苯基、2,4,6-三(n-丙基)苯基、2-異丙基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、2,4-二異丙基苯基、2,5-二異丙基苯基、2,6-二異丙基苯基、2,4,6-三異丙基苯基、2-(n-丁基)苯基、3-(n-丁基)苯基、4-(n-丁基)苯基、2,4-二(n-丁基)苯基、2,5-二(n-丁基)苯基、2,6-二(n-丁基)苯基、2,4,6-三(n-丁基)苯基、 2-異丁基苯基、3-異丁基苯基、4-異丁基苯基、2,4-二異丁基苯基、2,5-二異丁基苯基、2,6-二異丁基苯基、2,4,6-三異丁基苯基、2-(tert-丁基)苯基、3-(tert-丁基)苯基、4-(tert-丁基)苯基、2,5-二-(tert-丁基)苯基、2,4-二-(tert-丁基)苯基、2,6-二-(tert-丁基)苯基、2,4,6-三-(tert-丁基)苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、2,4-二氟苯基、2,4,6-三氟苯基、五氟苯基、2-氯苯基、4-氯苯基、2,4-二氯苯基、2,4,6-三氯苯基及五氯苯基。
Ar所表示的可具有取代基的苯基，較佳為苯基、2-甲基苯基或2,5-二甲基苯基，更佳為2-甲基苯基或2,5-二甲基苯基，再佳為2,5-二甲基苯基。
本發明之製造方法特徵為具有在有機酸與有機酸鹽之存在下、使式(1)所示之化合物(以下、記為化合物(1))進行水解之步驟。以下、將在有機酸與有機酸鹽存在下、使化合物(1)進行水解之步驟稱為本反應。經本反應，化合物(1)變換為式(2)所示之2-(芳基氧基甲基)苯甲醛化合物(以下、記載為化合物(2))。
本反應所使用的化合物(1)，例如2-(苯氧基甲基)亞苄基氯化物、2-(2-甲基苯氧基甲基)亞苄基氯化物、2-(2-乙基苯氧基甲基)亞苄基氯化物、2-(2-異丙基苯氧基甲基)亞苄基氯化物、2-(4-甲基苯氧基甲基)亞苄基氯化物、2-(4-異丙基苯氧基甲基)亞苄基氯化物、2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)亞苄基氯化物、2-(2,5-二乙基苯氧基甲基)亞苄基氯化物、2-(2,5-二異丙基苯氧基甲基)亞苄基氯化物、2-(2,4,5-三甲基苯氧基甲基)亞苄基氯化物、2-(2,4,6-三甲基苯氧基甲基)亞苄基氯化物、2-(3,4,5-三甲基苯氧基甲基)亞苄基氯化物、 2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-3-氯亞苄基氯化物、2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-4-氯亞苄基氯化物、2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-5-氯亞苄基氯化物、2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-6-氯亞苄基氯化物、2-(2,5-二乙基苯氧基 甲基)-3-氯亞苄基氯化物、2-(2,5-二乙基苯氧基甲基)-4-氯亞苄基氯化物、2-(2,5-二乙基苯氧基甲基)-5-氯亞苄基氯化物、2-(2,5-二乙基苯氧基甲基)-6-氯亞苄基氯化物、2-(2,5-二異丙基苯氧基甲基)-3-氯亞苄基氯化物、2-(2,5-二異丙基苯氧基甲基)-4-氯亞苄基氯化物、 2-(2,5-二異丙基苯氧基甲基)-5-氯亞苄基氯化物、2-(2,5-二異丙基苯氧基甲基)-6-氯亞苄基氯化物、2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)亞苄基溴化物、2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)亞苄基碘化物、2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-4-溴亞苄基溴化物、2-(2,5-二乙基苯氧基甲基)-4-溴亞苄基溴化物、2-(2,5-二異丙基苯氧基甲基)-4-溴亞苄基溴化物及2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-4-碘亞苄基碘化物。
化合物(1)，較佳為2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)亞苄基氯化物。
化合物(1)，可藉由例如使式(3) (式中、X1、X2、Q1、Q2、Q3及Q4各自與上述定義相同、X為氯原子、溴原子或碘原子)。所表示之化合物(以下、記載為化合物(3))與式(4)HO-Ar (4) (式中、Ar同上述定義)。所表示之化合物(以下、記載為化合物(4))在鹼之存在下反應而製造。
化合物(1)之製造所使用的化合物(3)，例如2-(氯甲基)亞苄基氯化物、2-(溴甲基)亞苄基溴化物、2-(碘甲基)亞苄基碘化物、3-氯-2-(氯甲基)亞苄基氯化物、4-氯-2-(氯甲基)亞苄基氯化物、4-溴-(溴甲基)亞苄基溴化物、4-碘-2-(碘甲基)亞苄基碘化物、5-氯-2-(氯甲基)亞苄基氯化物、5-溴-(溴甲基)亞苄基溴化物、5-碘-2-(碘甲基)亞苄基碘化物及6-氯-2-(氯甲基)亞苄基氯化物。由取得難易性來看以2-(氯甲基)亞苄基氯化物為佳。化合物(3)可為市售品、或例如以將鄰二甲苯化合物在自由基起始劑之存在下或光照射下，與鹵素反應之方法(例如日本特開2006-335737號公報作參考)等之方法所製造者。
化合物(1)之製造所使用的化合物(4)，例如酚、2-甲基酚、2-乙基酚、2-異丙基酚、4-甲基酚、4-異丙基酚、2,5-二甲基酚、2,5-二乙基酚、2,5-二異丙基酚、2,4,5-三甲基酚、2,4,6-三甲基酚、3,4,5-三甲基酚、2-氯酚、4-氯酚、2-氟酚、4-氟酚、2,4-二氟酚及2,4,6-三氟酚。
其中以2,5-二甲基酚為佳。化合物(4)，可為市售品，或例如以J.Am.Chem.Soc.,128,10694(2006)、Tetrahedron Letters,30,5215(1989)、日本特開2002- 3426號公報等記載之方法所製造者。
化合物(3)之使用量及化合物(4)之使用量並未特別限制，可使用任一者對另一者1莫耳而言為10莫耳以上。相對化合物(3)1莫耳的化合物(4)之使用量，例如為0.1莫耳~10莫耳之範圍、較佳為1莫耳~3莫耳之範圍。
化合物(1)之製造所使用的鹼，例如三甲基胺、三乙基胺、二異丙基乙基胺等之三級胺；鈉甲氧化物、鈉乙氧化物、鉀tert-丁氧化物等之金屬烷氧化物；氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等之鹼金屬氫氧化物；氫化鈉、氫化鉀、氫化鋰等之氫化鹼金屬化合物；碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰等之碳酸鹼金屬化合物；碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鋰等之碳酸氫鹼金屬化合物；等。以鹼金屬氫氧化物為佳、氫氧化鈉更佳。該鹼，例如可直接使用市售者。又，可以水或後述溶劑稀釋使用、或濃縮使用。鹼之使用量在化合物(3)及化合物(4)之中，相對使用量少者1莫耳而言，例如為1莫耳以上、較佳為1莫耳~3莫耳之範圍。
化合物(3)與化合物(4)之反應，可在溶劑之存在下進行。該溶劑，例如二甲苯、甲苯、苯等之芳香族溶劑；戊烷、己烷、庚烷、環己烷等之脂肪族烴溶劑；四氫呋喃、二乙基醚、tert-丁基甲基醚、環戊基甲基醚等之醚溶劑；乙腈、丙腈等之腈溶劑；tert-丁基甲基酮等之酮溶劑；N,N-二甲基甲醯胺等之醯胺溶劑；二甲基亞碸等之亞 碸溶劑；水；等。此等溶劑可為單獨、或為二種以上。以使用水與芳香族溶劑為佳、使用水與甲苯更佳。溶劑之使用量雖不特別限定，由經濟性觀點，相對化合物(3)1重量份而言，例如100重量份以下。
化合物(3)與化合物(4)之反應，以在相間移動觸媒之存在下進行為佳。該相間移動觸媒，例如溴化四n-丁基銨、氯化苄基三乙基銨、硫酸氫四n-丁基銨、氯化三辛基甲基銨等之四級銨鹽；溴化三苯基膦等之鏻鹽；18-冠-6、聚乙二醇等之聚醚化合物；等。其中以四級銨鹽為佳、溴化四n-丁基銨更佳。相間移動觸媒之使用量在化合物(3)及化合物(4)中，相對使用量少者1莫耳而言，例如0.01莫耳以上、較佳為0.05莫耳~1莫耳之範圍。
化合物(3)與化合物(4)之反應，藉由在碘化合物之存在下進行，可使該反應圓滑進行。該碘化合物，例如碘化鉀、碘化鈉、碘化鋰等之鹼金屬碘化物或、碘等。碘化合物以鹼金屬碘化物為佳、碘化鉀更佳。碘化合物，可為市售品，或以任意習知方法製造者。碘化合物的使用量在化合物(3)及化合物(4)中，相對使用量少者1莫耳而言，例如0.01莫耳以上、較佳為0.05莫耳~1莫耳之範圍。
化合物(3)與化合物(4)之反應中之反應溫度，例如由-5℃以上、溶劑之沸點以下的範圍選擇，較佳為由10℃~100℃之範圍選擇、更佳為由50℃~90℃之範圍所選出。該反應可在常壓下進行、或加壓下進行。該反應的進 行程度可藉由氣相層析儀、高速液體層析儀、NMR等之分析手段確認。
化合物(3)與化合物(4)之反應，可藉由將化合物(3)與化合物(4)與鹼混合而進行，彼等之混合順序不特別限制。例如將化合物(3)、化合物(4)及鹼混合後，使得到的混合物調整至特定反應溫度之方法；在特定反應溫度條件下將化合物(3)、化合物(4)及鹼混合之方法；在含有調整至特定反應溫度的化合物(3)與化合物(4)之混合物中，加入鹼之方法；在含有調整至特定反應溫度的化合物(3)與鹼之混合物中，加入化合物(4)之方法；將含有調整至特定反應溫度的化合物(4)與鹼之混合物，加入至化合物(3)之方法等。其中以於特定反應溫度將含有化合物(4)與鹼之混合物加入化合物(3)之方法為佳。
化合物(3)與化合物(4)之反應後，得到化合物(1)。可使化合物(1)直接供給本反應、或後處理後供給至本反應。該後處理，例如中和處理、分液處理等。後處理所得到的混合物可直接供給本反應，或藉由例如濃縮、晶析、濾過等之手段將化合物(1)純化後供給至本反應。又，經純化的化合物(1)亦可再藉由再結晶、蒸餾、管柱層析儀等之精製手段精製後供給至本反應。
本反應所使用的有機酸，例如有機磺酸及羧酸。有機磺酸，例如甲烷磺酸、乙烷磺酸及三氟甲烷磺酸等之脂肪族有機磺酸；以及苯磺酸及甲苯磺酸等之芳香族磺酸。羧 酸，可舉例如甲烷酸(蟻酸)、乙烷酸(乙酸)、丙烷酸(丙酸)、丁烷酸(酪酸)、戊烷酸(吉草酸)、己烷酸(己酸)、庚烷酸(庚酸)及辛烷酸(辛酸)等之脂肪族羧酸；以及苯羧酸(安息香酸)等之芳香族羧酸。有機酸，較佳為羧酸、更佳為碳數2~6之羧酸、再佳為乙酸。有機酸的使用量，相對化合物(1)1莫耳而言，較佳為1~20莫耳之範圍、更佳為5~10莫耳之範圍。
本反應所使用的有機酸鹽，例如有機磺酸的鹼金屬鹽、有機磺酸的鹼土類金屬鹽、羧酸的鹼金屬鹽及羧酸的鹼土類金屬鹽。有機磺酸的鹼金屬鹽，例如上述有機磺酸的鋰鹽、上述有機磺酸的鈉鹽及上述有機磺酸的鉀鹽，有機磺酸的鹼土類金屬鹽，例如上述有機磺酸的鈣鹽及上述有機磺酸的鎂鹽，羧酸的鹼金屬鹽，例如上述羧酸的鋰鹽、上述羧酸的鈉鹽、上述羧酸的鉀鹽及上述羧酸的銫鹽。有機酸鹽，較佳為羧酸的鹼金屬鹽及羧酸的鹼土類金屬鹽所成群中選出的至少一種、更佳為碳數2~6之羧酸的鹼金屬鹽、再佳為乙酸的鹼金屬鹽。有機酸鹽，可為市售品，或有機酸與鹼所調製者。該鹼，例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀及氫氧化銫等之鹼金屬氫氧化物；碳酸鋰、碳酸氫鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸銫及碳酸氫銫等之鹼金屬碳酸鹽；氫氧化鈣及氫氧化鎂等之鹼土類金屬氫氧化物；以及碳酸鈣及碳酸鎂等之鹼土類金屬碳酸鹽。有機酸鹽之使用量，相對化合物(1)1莫耳而言，較佳為1~10莫耳之範圍、更佳為1~5莫耳 之範圍。
本反應在水之存在下進行。水之使用量，相對化合物(1)1莫耳而言，較佳為1莫耳以上、不限制其上限。水之使用量，相對化合物(1)1莫耳而言，更佳為1~5莫耳之範圍。水之使用量相對化合物(1)1莫耳而言，未達1莫耳之場合，有化合物(1)之收率降低之傾向。
本反應可在有機溶劑不存在下進行、或有機溶劑存在下進行，但本反應較佳為在有機溶劑不存在下進行。使本反應在有機溶劑存在下進行之場合，該有機溶劑，例如二甲苯、甲苯、苯等之芳香族溶劑；戊烷、己烷、庚烷、環己烷等之脂肪族烴溶劑；四氫呋喃、二乙基醚、tert-丁基甲基醚、環戊基甲基醚等之醚溶劑；乙腈、丙腈等之腈溶劑；tert-丁基甲基酮等之酮溶劑；N,N-二甲基甲醯胺等之醯胺溶劑；二甲基亞碸等之亞碸溶劑等。此等有機溶劑可為單獨、或為二種以上。使用有機溶劑之場合，不限制其使用量，由使本反應的容積效率提升觀點，相對化合物(3)1重量份而言，例如100重量份以下。
本反應較佳為在相間移動觸媒之存在下進行。相間移動觸媒，例如溴化四n-丁基銨、氯化苄基三乙基銨、硫酸氫四n-丁基銨及氯化三辛基甲基銨等之四級銨鹽；溴化三苯基膦等之鏻鹽；以及18-冠-6及聚乙二醇等之聚醚化合物。相間移動觸媒，較佳為四級銨鹽、更佳為溴化四n-丁基銨。相間移動觸媒之使用量，相對化合物(1)1莫耳，例如0.001莫耳以上、較佳為0.001~0.1莫耳之範圍、更 佳為0.001~0.05莫耳之範圍。
本反應中之反應溫度，例如由40℃~150℃之範圍中選擇、較佳為由100℃~140℃之範圍所選出。本反應可在常壓下進行、加壓下進行、或減壓下進行。
本反應可藉由將化合物(1)、有機酸、有機酸鹽、水、因應必要的相間移動觸媒、因應必要的有機溶劑在特定反應溫度下混合而進行，混合順序不限制。本反應具體上，例如亦可藉由將有機酸、有機酸鹽、水、因應必要的相間移動觸媒、因應必要的有機溶劑混合後，調整至特定反應溫度而進行，或藉由將有機酸、有機鹼、水、因應必要的相間移動觸媒、因應必要的有機溶劑混合，調整至特定溫度後，於其中，加入以因應必要的有機溶劑稀釋的化合物(1)而進行，或藉由將化合物(1)、有機鹼、水、因應必要的相間移動觸媒、因應必要的有機溶劑混合，調整至特定溫度後，於其中加入以因應必要的有機溶劑稀釋的有機酸而進行，或藉由將化合物(1)、水、因應必要的相間移動觸媒、因應必要的有機溶劑混合，調整至特定溫度後，於其中，加入以因應必要的有機溶劑稀釋的有機酸與有機鹼之混合物而進行，或藉由將化合物(1)、有機酸、有機鹼、因應必要的相間移動觸媒、因應必要的有機溶劑混合，調整至特定溫度後，於其中加入水而進行。
本反應的進行程度可藉由氣相層析儀、高速液體層析儀、NMR等之分析手段確認
本反應後化合物(1)被水解、得到化合物(2)。將 本反應後得到的化合物(2)與例如因應必要的與水非混合性之有機溶劑混合，因應必要進行中和處理、分液處理、濃縮處理等，可將化合物(2)純化。與水非混合性的有機溶劑，例如二甲苯、甲苯、苯等之芳香族溶劑；戊烷、己烷、庚烷、環己烷等之脂肪族烴溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯等之酯溶劑。純化的化合物(2)可藉由蒸餾、再結晶、管柱層析儀等之精製手段進行精製。
而且得到的化合物(2)，可舉例如2-(苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2-甲基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2-乙基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2-異丙基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(4-甲基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(4-異丙基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2,5-二乙基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2,5-二異丙基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2,4,5-三甲基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(2,4,6-三甲基苯氧基甲基)苯甲醛、2-(3,4,5-三甲基苯氧基甲基)苯甲醛、 2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-3-氯苯甲醛、2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-4-氯苯甲醛、2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-5-氯苯甲醛、2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-6-氯苯甲醛、2-(2,5-二乙基苯氧基甲基)-3-氯苯甲醛、2-(2,5-二乙基苯氧基甲基)-4-氯苯甲醛、2-(2,5-二乙基苯氧基甲基)-5-氯苯甲醛、2-(2,5-二乙基苯氧基甲基)-6-氯苯甲醛、2-(2,5-二異丙基苯氧基甲基)-3-氯苯甲醛、2-(2,5-二異丙基苯氧基甲基)-4-氯苯甲醛、 2-(2,5-二異丙基苯氧基甲基)-5-氯苯甲醛、2-(2,5-二異丙基苯氧基甲基)-6-氯苯甲醛、2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-4-溴苯甲醛、2-(2,5-二乙基苯氧基甲基)-4-溴苯甲醛、2-(2,5-二異丙基苯氧基甲基)-4-溴苯甲醛、2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)-4-碘苯甲醛等。
〔實施例〕
以下、以實施例將本發明進一步詳細說明。
<製造例1>2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)亞苄基氯化物的製造
於500mL燒瓶中，加入2,5-二甲基酚84.3g(0.69mol)與20重量%氫氧化鈉水溶液147.7g(0.74mol)，使得到的混合物升溫至80℃，在同溫度進行3小時攪拌後，冷卻至60℃。在另一個500mL燒瓶，加入2-(氯甲基)亞苄基氯化物125.7g(0.60mol)與溴化四n-丁基銨9.7g(0.03mol)，使燒瓶內容物升溫至60℃。使該燒瓶內容物的內溫邊維持60℃，邊於其中將由上述2,5-二甲基酚與20重量%氫氧化鈉水溶液所調製的混合物花費3小時滴下。滴下完畢後，使得到的混合物的內溫邊維持60℃，邊將該混合物進行5小時攪拌。將得到的反應混合物在60℃進行分液處理，取得有機層。將該有機層以高速液體層析儀內部標準法進行分析，2-(2,5-二甲 基苯氧基甲基)亞苄基氯化物的含量為94.8重量%。
<實施例1>
於1000mL燒瓶，使乙酸270.2g(4.50mol)、乙酸鈉108.3g(1.32mol)、水13.0g(0.72mol)、溴化四n-丁基銨0.5g(0.002mol)及製造例1得到的有機層192.6g(2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)亞苄基氯化物的含量：94.8重量%)在60℃下加入，使得到的混合物加熱至120℃，進行8小時攪拌。之後、使得到的混合物冷卻至80℃，於其中加入水325g與二甲苯325g後，在60℃進行分液處理。藉由將得到的有機層進行減壓濃縮，由該有機層將二甲苯餾去，藉由使殘渣冷卻而得到固形物143.5g。使該固形物以高速液體層析儀內部標準法進行分析，2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛的含量為81.3重量%。
收率：80.9%(2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)亞苄基氯化物基準)
〔產業上的利用性〕
2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯甲醛等之2-(芳基氧基甲基)苯甲醛化合物，例如已知可用作為農業用殺菌劑的製造中間體。本發明為可用於產業之2-(芳基氧基甲基)苯甲醛化合物的製造方法。

Claims (3)

  1. 一種式(2) (式中，Q1、Q2、Q3、Q4及Ar各自與上述定義相同)所表示之2-(芳基氧基甲基)苯甲醛化合物的製造方法，其特徵係具有在有機酸與有機酸鹽之存在下、使式(1) (式中，X1及X2各自獨立，表示氯原子、溴原子或碘原子，Q1、Q2、Q3及Q4各自獨立，為氫原子或鹵素原子，Ar為可具有取代基之苯基)所表示之化合物進行水解之步驟。
  2. 如請求項1記載之製造方法，其中，前述步驟係進而在相間移動觸媒之存在下，使前述式(1)所示之化合物進行水解之步驟。
  3. 如請求項1或2記載之製造方法，其中，前述有機酸為碳數2~6之羧酸，前述有機酸鹽為碳數2~6之羧酸的鹼金屬鹽。
TW101122984A 2011-06-29 2012-06-27 ２－（芳基氧基甲基）苯甲醛化合物之製造方法 TW201319030A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011143888A JP5733055B2 (ja) 2011-06-29 2011-06-29 ２−（アリールオキシメチル）ベンズアルデヒド化合物の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201319030A true TW201319030A (zh) 2013-05-16

Family

ID=47424157

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101122984A TW201319030A (zh) 2011-06-29 2012-06-27 ２－（芳基氧基甲基）苯甲醛化合物之製造方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8937200B2 (zh)
EP (1) EP2727902A4 (zh)
JP (1) JP5733055B2 (zh)
KR (1) KR101911980B1 (zh)
CN (1) CN103619795A (zh)
AU (1) AU2012276724A1 (zh)
IL (1) IL230115A (zh)
TW (1) TW201319030A (zh)
WO (1) WO2013002266A1 (zh)

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE11494C (de) * Dr. E. jacobsen in Berlin N., Müllerstr. 171 Verfahren zur Darstellung von Benzogsäure, Benzoüsäureäther und Benzaldehyd neben organischen Säurechloriden, Säureanhydriden etc. aus Benzoetrichlorid bezw. Dichlorid bei Gegenwart gewisser Metallsalze
TW228517B (zh) * 1992-11-26 1994-08-21 Hoechst Ag
JPH0995462A (ja) 1995-09-29 1997-04-08 Shionogi & Co Ltd α−ヒドロキシフェニル酢酸誘導体の製法
JP3796781B2 (ja) * 1995-11-01 2006-07-12 東ソー株式会社 芳香族ジアルデヒド類の製造方法
JP2002003426A (ja) 1999-12-15 2002-01-09 Sumitomo Chem Co Ltd ２，５−キシレノールおよび２，３，６−トリメチルフェノールの製造方法
CN1271029C (zh) * 2004-08-09 2006-08-23 南京工业大学 循环相转移催化水解法制备苯甲醛和含取代基苯甲醛
JP2006335737A (ja) 2005-06-03 2006-12-14 Ihara Nikkei Kagaku Kogyo Kk ベンゾ［ｃ］ヘテロ５員環化合物の製造方法
AT502144A1 (de) * 2005-06-28 2007-01-15 Dsm Fine Chem Austria Gmbh Verfahren zur herstellung von hochreinem, halogenfreien o-phthalaldehyd
US7994367B2 (en) 2007-05-22 2011-08-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing benzaldehyde compound
EP2154123B1 (en) 2007-05-22 2013-10-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing benzaldehyde compound
CN101939281A (zh) * 2008-02-14 2011-01-05 住友化学株式会社 苯甲醛化合物的制备方法
JP5314330B2 (ja) * 2008-06-16 2013-10-16 住友化学株式会社 ２−（アリールオキシメチル）ベンズアルデヒドの製造方法およびその中間体

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013010709A (ja) 2013-01-17
KR101911980B1 (ko) 2018-10-25
IL230115A (en) 2016-09-29
AU2012276724A1 (en) 2014-01-30
EP2727902A1 (en) 2014-05-07
EP2727902A4 (en) 2015-03-11
KR20140041725A (ko) 2014-04-04
CN103619795A (zh) 2014-03-05
WO2013002266A1 (ja) 2013-01-03
JP5733055B2 (ja) 2015-06-10
US20140221695A1 (en) 2014-08-07
US8937200B2 (en) 2015-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5314330B2 (ja) ２−（アリールオキシメチル）ベンズアルデヒドの製造方法およびその中間体
JP2009001554A (ja) ベンズアルデヒド化合物の製造方法
EP3052462B1 (en) Selective hydrolysis and alcoholysis of chlorinated benzenes
EP2241546B1 (en) Process for production of benzaldehyde compound
TW201319030A (zh) ２－（芳基氧基甲基）苯甲醛化合物之製造方法
TWI602807B (zh) Method for producing 2- (aryloxymethyl) benzaldehyde compound
TWI418535B (zh) Preparation of benzaldehyde compounds
JP4216248B2 (ja) ジャスモン酸エステル誘導体及びその中間体の製造法
JP2007126372A (ja) ３，３，３−トリフルオロプロピオン酸の製造方法
JP2007119447A (ja) ３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの製造方法