CN103619563A

CN103619563A - 辊状模具的制造方法和表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法

Info

Publication number: CN103619563A
Application number: CN201280030220.8A
Authority: CN
Inventors: 牧徳宝; 镰田正俊
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2011-06-22
Filing date: 2012-06-20
Publication date: 2014-03-05
Also published as: WO2012176794A1; JPWO2012176794A1; US20140110371A1; TW201302438A; US8940177B2; KR20140027495A

Abstract

本发明提供一种辊状模具的制造方法，该辊状模具的制造方法包括以下工序：浸渍工序，将辊状的模具主体浸渍在处理剂中；第1取出工序，以使模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜的状态，使模具主体的一部分自处理剂的液面露出来；第2取出工序，在模具主体的露出来的部分与处理剂的液面之间维持弯液面的状态下，使模具主体和处理剂的液面相对移动，而使模具主体进一步露出来；以及第3取出工序，以使模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜的状态，将模具主体的整体从处理剂取出，在第3取出工序中，在处理剂是有机溶液的情况下，使模具主体的中心轴线倾斜0.6°以上，在处理剂是水溶液的情况下，使模具主体的中心轴线倾斜2°以上。

Description

辊状模具的制造方法和表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法

技术领域

本发明涉及辊状模具的制造方法和表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法。

本申请基于2011年06月22日在日本提出申请的日本特愿2011-138300号主张优先权，在此引用其内容。

背景技术

由于发现了表面具有可见光波长以下的周期的微细凹凸结构的光学薄膜等物品具有防反射效果功能等，因此其有用性受到关注。特别是，众所周知：在被称为蛾眼（Moth-Eye）结构的微细凹凸结构中，折射率从空气的折射率向材料的折射率连续地增大，从而发现了有效的防反射功能。

作为表面具有微细凹凸结构的光学薄膜的制造方法，可列举出将形成在模具表面上的微细凹凸结构转印到基材薄膜（被转印体）的表面上的压印法。作为该压印法，例如，公知有下述的方法。

在光压印法中，在紫外线固化性树脂介于在外周面形成有具有多个细孔的阳极氧化铝的辊状模具与透明的基材薄膜之间的状态下，向紫外线固化性树脂照射紫外线来使紫外线固化性树脂固化，由此形成在表面具有将阳极氧化铝的细孔翻转而得到的多个凸部的固化树脂层，将基材薄膜与该固化树脂层一并从辊状模具剥离。

另外，作为上述压印法所使用的辊状模具的制造方法，例如，具有重复进行以下工序的方法：在电解液中对辊状的铝基材进行阳极氧化，由此形成在铝基材的外周面具有多个细孔的阳极氧化铝的工序和使该细孔的孔径扩大的工序。

对于由上述方法制造的辊状模具，通常，为了提高形成有微细凹凸结构的一侧的表面的脱模性，要利用处理剂进一步处理该辊状模具。

作为用于提高脱模性的模具的表面处理方法，例如，公知有将模具浸渍在氟树脂系润滑处理剂中而在模具表面上设置氟系树脂的覆盖层的模具的表面处理方法（例如，参照专利文献1）。采用专利文献1，通过使作为被加工物的模具上下移动，从而将模具浸渍在收容有氟树脂系润滑处理剂的处理槽内并取出该模具，以对模具进行表面处理。

通常，氟树脂系润滑处理剂含有用于形成覆盖层的氟树脂和用于溶解该氟树脂的稀释剂，通过使附着在模具表面上的氟树脂系润滑处理剂的稀释剂挥发，从而在模具表面上形成氟树脂的覆盖层。

专利文献1：日本特开平8-267464号公报

另外，在使用专利文献1所记载的表面处理方法（在将模具浸渍在收容有氟树脂系润滑处理剂的处理槽内之后、自处理槽取出模具而对模具进行表面处理的方法）对辊状模具进行表面处理时，在将辊状模具的中心轴线设成铅垂或水平的状态下使辊状模具上下移动，从而将辊状模具浸渍在处理槽中以及自处理槽取出辊状模具。

然而，在将辊状模具的中心轴线设成铅垂的状态下进行表面处理时，存在花费时间直至将辊状模具自浸渍在氟树脂系润滑处理剂中的状态取出为止这样的问题。特别是在辊状模具的全长较长的情况下，上述问题很明显。另外，还需要加深处理槽，从而需要大型设备。

另外，若在短时间内取出辊状模具，则表面处理会变得不均匀而容易产生覆盖不均。

另一方面，在将辊状模具的中心轴线设成水平状态下进行表面处理时，与将辊状模具的中心轴线设成铅垂时相比，能够在短时间内将辊状模具自浸渍在氟树脂系润滑处理剂中的状态取出。

但是，在使辊状模具离开氟树脂系润滑处理剂的液面时，氟树脂系润滑处理剂的液滴会残留在水平状态的辊状模具表面的最下部（以重力方向为基准时的最下部）整体上。成为在残留有液滴的部位的氟树脂的涂敷厚度厚于其他部位的氟树脂的涂敷厚度的状态，从而存在图5所示那样在辊状模具50的表面上产生1条污斑(日文：シミ)S这样的问题。此外，图5是使表面处理后的辊状模具50的中心轴线旋转180度时的立体图。

污斑产生的机理如下。虽然用于溶解氟树脂的稀释剂具有挥发性，但氟树脂本身并不会挥发，因此，在因表面张力而残留在水平状态的辊状模具表面的最下部的稀释剂挥发时，稀释剂中的氟树脂聚集而以污斑形式残留在最下部整体。

形成在辊状模具的表面上的微细凹凸结构通过例如辊到辊法进行无缝转印。辊到辊法的特征是，模具的全长越长，越能够实施大面积且无缝地进行转印，生产率越高。在采用辊到辊法的转印时，并不使用模具的整个表面，为了防止树脂超出模具，如图5所示，不将模具的端部的表面（非转印部52）用于转印，而将中央部的表面（转印部53）用于转印。

如图5所示，当在辊状模具50的表面上产生1条污斑S时，转印部53也存在污斑，因此，该污斑S的图案会被转印到成形品上而成为产品的缺陷。特别是在为用于转印纳米级的凹凸结构的辊状模具的情况下，上述问题很明显。

此外，在将辊状模具的中心轴线设成铅垂的状态下进行表面处理时，氟树脂系润滑处理剂的液滴也会残留在铅垂状态的辊状模具表面的最下部（以重力方向为基准时的最下部）整体，从而有时因氟树脂的覆盖层的厚度不均而产生污斑。在该情况下，污斑以环状形成在辊状模具的一个端部的缘部。

但是，如上所述，由于模具的端部的表面（非转印部）不用于转印，因此，即使在端部的缘部产生环状的污斑，该污斑的图案也不会被转印到成形品上。

发明内容

本发明是考虑到上述情况而做成的，其提供即使在对全长较长的辊状模具进行表面处理时也能够抑制在辊状模具表面的转印部产生污斑并能够在短时间内均匀地进行表面处理的辊状模具的制造方法和表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法。

本发明具有以下技术方案。

（1）一种辊状模具的制造方法，其是制造辊状的模具主体的表面被处理剂处理过的辊状模具的方法，其中，该辊状模具的制造方法包括以下工序：浸渍工序，将上述模具主体浸渍在上述处理剂中；第1取出工序，以使上述模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜的状态，使上述模具主体的一部分自上述处理剂的液面露出来；第2取出工序，在上述模具主体的露出来的部分与上述处理剂的液面之间维持弯液面的状态下，使上述模具主体和上述处理剂的液面相对移动，而使上述模具主体自上述处理剂的液面进一步露出来；以及第3取出工序，以使上述模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜的状态，将上述模具主体的整体从上述处理剂取出，上述处理剂是有机溶液，在上述第3取出工序中，使上述模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜0.6°以上。

（2）一种辊状模具的制造方法，其是制造辊状的模具主体的表面被处理剂处理过的辊状模具的方法，其中，该辊状模具的制造方法包括以下工序：浸渍工序，将上述模具主体浸渍在上述处理剂中；第1取出工序，以使上述模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜的状态，使上述模具主体的一部分自上述处理剂的液面露出来；第2取出工序，在上述模具主体的露出来的部分与上述处理剂的液面之间维持弯液面的状态下，使上述模具主体和上述处理剂的液面相对移动，而使上述模具主体自上述处理剂的液面进一步露出来；以及第3取出工序，以使上述模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜的状态，将上述模具主体的整体从上述处理剂取出，上述处理剂是水溶液，在上述第3取出工序中，使上述模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜2°以上。

（3）根据技术方案（1）或（2）所记载的辊状模具的制造方法，其中，在上述第1取出工序、第2取出工序以及第3取出工序中，使上述模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜。

（4）根据技术方案（1）～（3）中任一项所记载的辊状模具的制造方法，其中，该辊状模具的制造方法在上述浸渍工序之前还包括，在上述模具主体的表面形成微细凹凸结构的微细凹凸结构形成工序。

（5）根据技术方案（4）所记载的辊状模具的制造方法，其中，上述微细凹凸结构是通过阳极氧化处理来形成的。

（6）一种表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法，其中，该表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法包括将通过技术方案（4）或（5）所记载的辊状模具的制造方法得到的辊状模具的表面的微细凹凸结构转印到物品主体的表面的转印工序。

采用本发明，能够提供即使在对全长较长的辊状模具进行表面处理时也能够抑制在辊状模具表面的转印部产生污斑并能够在短时间内均匀地进行表面处理的辊状模具的制造方法和表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法。

附图说明

图1是表示在本发明中使用的表面处理装置的一个例子的概略结构图。

图2是示意性表示由本发明得到的辊状模具的一个例子的立体图。

图3是表示具有由本发明得到的辊状模具的、表面具有微细凹凸结构的物品的制造装置的一个例子的概略结构图。

图4是表示由本发明得到的表面具有微细凹凸结构的物品的一个例子的剖视图。

图5是示意性表示通过以往的方法得到的表面处理后的辊状模具的一个例子的立体图。

具体实施方式

详细说明以下本发明。

此外，在本发明中，“（甲基）丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”，“（甲基）丙烯酰基”是指“甲基丙烯酰基和/或丙烯酰基”。

另外，“活性能量射线”是指电子射线、紫外线、可见光线、等离子体以及红外线等热线。

辊状模具的制造方法

本发明的辊状模具的制造方法是制造辊状的模具主体的表面被处理剂处理过的辊状模具的方法。

本发明的辊状模具的制造方法包括浸渍工序、第1取出工序、第2取出工序以及第3取出工序。

上述辊状模具的制造方法也可以在浸渍工序之前还包括，在模具主体的表面形成微细凹凸结构的微细凹凸结构形成工序（主体制作工序）。

以下，说明各工序。此外，在本说明书中，将浸渍工序、第1取出工序、第2取出工序以及第3取出工序统称为“表面处理工序”。

微细凹凸结构形成工序（主体制作工序）

微细凹凸结构形成工序（主体制作工序）是制作在模具基材的表面形成有微细凹凸结构的辊状的模具主体的工序。

作为模具基材的材质，可列举出纯铝、铝合金等通常能够用作模具的材质。模具基材的形状是辊状。

模具主体的制作方法并没有特别限定，但可列举出例如使用激光干涉的方法和利用阳极氧化（阳极氧化处理）的方法等。特别是，在能够以无缝方式简便地制造辊状的模具主体这点上，优选通过以下方法来形成微细凹凸结构，即，利用阳极氧化在铝基材的表面上形成具有多个细孔（凹部）的阳极氧化铝（铝的多孔氧化覆膜：防蚀铝）。

表面具有阳极氧化铝的模具主体能够经由例如下述工序（a）～工序（e）来制造。

（a）在电解液中、且在恒定电压下对辊状的铝基材进行阳极氧化而形成氧化覆膜的工序。

（b）去除氧化覆膜的至少一部分而形成阳极氧化的细孔产生点的工序。

（c）在电解液中对辊状的铝基材再次进行阳极氧化，形成在细孔产生点具有细孔的氧化覆膜的工序。

（d）使细孔的孔径扩大的工序。

（e）重复进行上述工序（c）和工序（d）的工序。

工序（a）：

在工序（a）中，在电解液中、且在恒定电压下对辊状的铝基材进行阳极氧化而形成氧化覆膜。在对铝基材进行阳极氧化后，形成具有细孔的氧化覆膜。

铝基材的纯度优选为99%以上，更优选为99.5%以上，特别优选为99.8%以上。若铝基材的纯度较低，则在进行阳极氧化时，有时会形成因杂质的偏析而使可见光线散射的大小的凹凸结构，或者利用阳极氧化形成的细孔的规则性降低。

作为电解液，可列举出硫酸、草酸以及磷酸等。

将草酸用作电解液的情况：

草酸的浓度优选为0.7M以下。若草酸的浓度超过0.7M，则有时电流值会过高而导致氧化薄膜的表面变粗糙。

在化成电压为30V～60V时，能得到具有周期为100nm的规则性高的细孔的阳极氧化铝。化成电压比该范围高或低时，均有规则性降低的倾向。

电解液的温度优选为60℃以下，更优选为45℃以下。若电解液的温度超过60℃，则会引起所谓的被称为“烧伤（镀层灰暗并有斑点）”的现象而导致细孔被破坏，或表面熔化而打乱细孔的规则性。

将硫酸用作电解液的情况：

优选硫酸的浓度为0.7M以下。若硫酸的浓度超过0.7M，则电流值会过高而导致无法维持恒定电压。

在化成电压为25V～30V时，能得到具有周期为63nm的规则性高的细孔的阳极氧化铝。化成电压比该范围高或低时，均有规则性降低的倾向。

电解液的温度优选为30℃以下，更加优选为20℃以下。若电解液的温度超过30℃，则会引起所谓的被称为“烧伤”的现象而导致细孔被破坏，或表面熔化而打乱细孔的规则性。

工序（b）：

在工序（b）中，去除由工序（a）形成的氧化覆膜的至少一部分而形成阳极氧化的细孔产生点。通过形成阳极氧化的细孔产生点，能够提高细孔的规则性。

作为去除氧化覆膜的方法，可列举出溶解于不溶解铝而选择性溶解氧化覆膜的溶液中来去除氧化覆膜的方法。作为这样的溶液，可列举出例如铬酸/磷酸混合液等。

工序（c）：

在工序（c）中，在电解液中对去除了氧化覆膜的至少一部分后的铝基材再次进行阳极氧化，形成在细孔产生点具有圆柱状的细孔的氧化覆膜。

阳极氧化在与工序（a）同样的条件下进行即可。阳极氧化的时间越长，能够得到越深的细孔。

工序（d）：

在工序（d）中，进行使由工序（c）形成的氧化覆膜的细孔的孔径扩大的处理（以下，称作“细孔孔径扩大处理”。）。细孔孔径扩大处理是将氧化覆膜浸渍在用于溶解氧化覆膜的溶液中而使通过阳极氧化得到的细孔的孔径扩大的处理。作为这样的溶液，可列举出例如5质量%左右的磷酸水溶液等。

细孔孔径扩大处理的时间越长，细孔孔径越大。

工序（e）：

在工序（e）中，重复进行工序（c）的阳极氧化处理和工序（d）的细孔孔径扩大处理。于是，形成具有直径从开口部起向深度方向连续地变小的形状的细孔的阳极氧化铝，从而得到在铝基材的表面具有阳极氧化铝的辊状的模具主体。

重复次数优选共3次以上，更优选为5次以上。若重复次数为两次以下，则由于细孔的孔径非连续性地变小，因此，使用具有这样的细孔的阳极氧化铝制造出的微细凹凸结构的反射率降低效果有时不充分。

在如此制作成的模具主体的表面上形成有多个细孔（凹部）而构成凹凸结构。作为凹凸结构的凹部的形状，优选为圆锥状、吊钟状以及尖状等那样的凹部与深度方向正交的方向的截面积从最表面起向深度方向连续或呈阶梯状变小的形状。

凹凸结构的相邻凹部的平均间隔优选为400nm以下，更优选为250nm以下。若相邻凹部的平均间隔大于400nm，则会使可见光散射，因此，在将使用辊状模具转印微细凹凸结构而成的成形体用作防反射物品的情况下，有时透明性降低。

另外，凹部的平均深度优选为80nm～500nm，更优选为120nm～400nm，特别优选为150nm～300nm。

表面处理工序

表面处理工序是利用处理剂处理模具主体的表面的工序。在浸渍工序之前进行微细凹凸结构形成工序（主体制作工序）的情况下，表面处理工序是利用处理剂对由该主体制作工序得到的模具主体的形成有微细凹凸结构的表面进行处理的工序。

通过对模具主体进行表面处理，能够抑制在转印辊状模具的微细凹凸结构时用于转印的树脂材料堵塞微细凹凸结构的凹部。特别是在将表面形成有纳米级的微细的凹凸结构的辊状模具用于转印时，一旦树脂材料堵塞凹部，则难以将其去除，因此要预先对模具主体进行表面处理。

表面处理工序包括浸渍工序、第1取出工序、第2取出工序以及第3取出工序。

在本发明的方法中，在将模具主体浸渍在处理剂中之后，自该处理剂取出模具主体并利用处理剂处理模具主体的表面。在浸渍工序之前进行微细凹凸结构形成工序（主体制作工序）的情况下，在将由主体制作工序得到的模具主体浸渍在处理剂中之后，自该处理剂取出模具主体，利用润滑处理剂对模具主体的形成有微细凹凸结构的表面进行处理。

此外，优选的是，在对模具主体进行表面处理之前，预先使表面状态成为清洁状态，特别是，在附着有污斑、异物等的情况下，优选预先去除上述污斑、异物等。

以下，详细说明表面处理工序。

处理剂

作为处理剂，可列举出例如润滑处理剂，具体而言，可列举出氟系树脂、磷酸酯化合物等。

作为处理剂，优选使用将氟系树脂溶解于由有机溶剂构成的稀释剂而成的氟树脂系润滑处理剂等有机溶液、将磷酸酯化合物溶解于水而成的磷酸酯系润滑处理剂等水溶液等。

作为氟树脂系润滑处理剂，可列举出具有能与存在于模具主体的表面的官能团（A）反应的官能团（B）的处理剂。

此处，官能团（A）是指存在于模具主体的表面的官能团，是能与氟树脂系润滑处理剂具有的反应性的官能团（B）反应而形成化学键的基团。

作为官能团（A），可列举出羟基、氨基、羧基、巯基、环氧基以及酯基等，从氟树脂系润滑处理剂具有作为反应性的官能团（B），且与很多水解性甲硅烷基的反应性良好的方面考虑，特别优选为羟基。

只要上述模具基材原本具有官能团（A），就在模具主体的表面存在官能团（A）。此外，在利用氟树脂系润滑处理剂处理的表面为阳极氧化铝时，官能团（A）为羟基。

模具主体的形成有上述微细凹凸结构一侧的表面不存在官能团（A）时，例如也可以通过下述方法（1）、方法（2）等导入官能团（A）。

方法（1）：通过对模具主体的形成有微细凹凸结构一侧的表面进行等离子体处理，向该表面导入官能团（A）的方法。

方法（2）：通过用具有官能团（A）或其前体的化合物（硅烷偶联剂等）对模具主体的形成有微细凹凸结构一侧的表面进行处理，向该表面导入官能团（A）的方法。

官能团（B）是指能与官能团（A）反应形成化学键的基团或能容易地转换成该基团的基团。

作为官能团（A）为羟基时的官能团（B），可列举出水解性甲硅烷基、硅醇基、包含钛原子或铝原子的水解性基团等，从与羟基的反应性良好方面考虑，优选为水解性甲硅烷基或硅醇基。水解性甲硅烷基是通过水解生成硅醇基（Si-OH）的基团，可列举出Si-OR¹（R¹为烷基。）、及Si-X（X为卤原子。）等。

作为氟树脂系润滑处理剂的具体例，可列举出例如具有官能团（B）的氟树脂和具有官能团（B）的氟化合物等，特别优选为具有水解性甲硅烷基的氟化合物。

作为具有水解性甲硅烷基的氟化合物的市售品，可列举出例如氟烷基硅烷、信越化学工业公司制造的“KBM-7803”、大金工业公司制造的“OPTOOL”系列（例如“OPTOOL DSX”等）、住友3M公司制造的“NovecEGC-1720”等。此外，在使用“OPTOOL”系列的情况下，使用“OPTOOL DSX”单体、或者用稀释剂（例如大金工业公司制造的“OPTOOL HD-ZV”）稀释“OPTOOL DSX”后使用。

另一方面，作为磷酸酯化合物，优选使用聚氧乙烯烷基磷酸酯化合物，特别优选使用下述通式（I）表示的至少1种聚氧乙烯烷基磷酸酯化合物。

化学式1

在化学式（I）中，R²表示烷基，m为1～20，n为1～3。

R²优选为碳数为3～18的烷基。

M表示环氧乙烷的平均加成摩尔数，优选为1～10。

通式（I）表示的聚氧乙烯烷基磷酸酯化合物可以为单酯体、二酯体、三酯体中的任一种。另外，在为二酯体或三酯体的情况下，1分子中的多个聚氧乙烯烷基残基可以各不相同。

作为通式（I）表示的聚氧乙烯烷基磷酸酯化合物的市售品，可列举出例如城北化学工业公司制造的“JP-506H”、Axel corporation制造的Moldwiz（注册商标）系列的“INT-1856”、NIKKOCHEMICALS C0.,LTD制造的“TDP-10”、“TDP-8”、“TDP-6”、“TDP-2”、“DDP-10”、“DDP-8”、“DDP-6”、“DDP-4”、“DDP-2”、“TLP-4”、“TCP-5”以及“DLP-10”等（以上全部为商品名称）。上述物质可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。

磷酸酯化合物的浓度只要为能够确保模具的脱模性的浓度即可。在润滑处理剂的溶液中，磷酸酯化合物的浓度优选为0.001质量%～10质量%，更优选为0.01质量%～1质量%，进一步优选为0.05质量%～0.5质量%。另外，从改善处理性的目的考虑，润滑处理剂可以含有消泡剂等。

将模具主体浸渍在处理剂中（浸渍工序）

浸渍工序是将模具主体浸渍在处理剂中的工序。

以下，参照图1说明将模具主体浸渍在处理剂中的方法的一个例子，但本发明并不限定于以下的方法。

此外，以下说明的浸渍工序和第1取出工序～第3取出工序是将润滑处理剂用作处理剂时的例子。

图1是表示在本发明中使用的表面处理装置的一个例子的概略结构图。该例子的表面处理装置20包括：处理槽22，其用于收容润滑处理剂21；倾斜机构23，其设置在处理槽22内，用于以使模具主体11倾斜的方式支承模具主体11；抽液部件24，其用于自处理槽22的底部抽出润滑处理剂21；以及接收槽25，其用于接收自处理槽22抽出后的润滑处理剂21。

在该例子的处理槽22的周围相邻地设有具有护城河那样的构造的外槽（省略图示），外槽能够接收自处理槽22溢出的润滑处理剂21。并且，外槽和处理槽22通过配管连接起来，能够利用循环泵（省略图示）将积存在外槽的润滑处理剂21供给给处理槽22。

倾斜机构23由一对支承构件23a、23b构成，并能够供轴26a、26b进行安装。支承构件23a、23b能够分别进行高度调节，从而能够调整模具主体11的中心轴线的倾斜角度。

在轴26a、26b的一端设有用于将轴26a、26b安装于模具主体11的安装构件27a、27b。

作为将模具主体11配置于表面处理装置20的方法并没有特别限制，例如，将轴26a、26b借助安装构件27a、27b安装于模具主体11的两端，调整模具主体11的倾斜角度（中心轴线与水平面所成的角度），然后将轴26a、26b安装于预先分别进行了高度调节的支承构件23a、23b，从而将模具主体11设于倾斜机构23。此时，没有对处理槽22供给润滑处理剂21。

在将模具主体11设于倾斜机构23之后，对处理槽22供给润滑处理剂21，将模具主体11浸渍在润滑处理剂21中。

对于润滑处理剂21的供给，首先向外槽（省略图示）供给润滑处理剂21，使用循环泵（省略图示）将润滑处理剂21自外槽供给到处理槽22。优选自处理槽22的底部供给润滑处理剂21。

另外，在自外槽供给润滑处理剂21时，可以将盖扣在处理槽22上。通过扣盖，能够防止伴随着润滑处理剂21的供给而润滑处理剂21飞散到模具主体11的表面，从而能够抑制由此引起的模具表面的污斑。

当利用循环泵自外槽向处理槽22持续供给润滑处理剂21时，润滑处理剂21自处理槽22向外槽溢出（溢流），利用循环泵再次自外槽向处理槽22供给润滑处理剂21。这样，外槽具有溢流的接收槽和向处理槽22供给润滑处理剂21的缓冲槽这两个作用。

另外，在润滑处理剂21自处理槽22向外槽溢流时，来自表面处理装置20的各构件（处理槽22、配管等）、润滑处理剂21以及模具主体11等的微粒、灰尘等异物有时也会被带到外槽。

因而，在自外槽供给润滑处理剂21时，优选在经由过滤器（省略图示）过滤润滑处理剂21后向处理槽22供给润滑处理剂21。通过过滤，能够去除异物而向处理槽22供给清洁的润滑处理剂21。

另外，通过溢流，也能够得到自处理槽22去除浮在液面上的异物的效果。特别是，对于浮在液面上的异物，在表面处理工序之后使模具干燥时，该异物大多会附着在模具表面上。特别是在为转印纳米级的凹凸结构的模具的情况下，模具表面的异物成为显著的问题。

从这样的观点考虑，期望循环泵的液体接触部、配管、槽、夹具类等与润滑处理剂21相接触的构件为难以产生异物的材质，优选为具有耐溶剂性的材质，具体而言，适合使用SUS、铝以及铜等金属类、氟系树脂等。

另外，根据相同理由，循环泵优选为由滑动部产生的微粒较少的构件。

另外，为了过滤异物，过滤器的孔眼越小越好。过滤孔的孔径优选为0.45μm以下，更优选为0.2μm以下。

为了抑制润滑处理剂21自处理槽2内的挥发，模具主体11浸渍在润滑处理剂21中时的浸渍温度优选为0℃～50℃。

另外，浸渍时间并没有特别限定，例如，在将上述大金工业公司制造的“OPTOOL”系列用作润滑处理剂21时，优选为5分钟以上。

此外，将模具主体浸渍在润滑处理剂的浸渍方法并不限定于上述方法。也可以是，例如，在将安装有轴26a、26b的模具主体11安装于支承构件23a、23b之后，分别调节支承构件23a、23b的高度，从而调整模具主体11的倾斜角度。在该情况下，倾斜角度的调整既可以在向处理槽22供给润滑处理剂21之前实施，也可以在供给之后（例如在将模具主体11自润滑处理剂21取出时）实施。

另外，在上述方法中，在将模具主体11设于表面处理装置20的倾斜机构23之后向处理槽22供给润滑处理剂21，但也可以在处理槽22内收纳有润滑处理剂21的状态下将模具主体11设于倾斜机构23。

自处理剂取出模具主体（第1取出工序～第3取出工序）

按照第1取出工序、第2取出工序、第3取出工序的顺序自处理剂取出模具主体。

第1取出工序是如下工序：以使模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜的状态，使模具主体的一部分自润滑处理剂的液面露出来。

在第1取出工序中，优选在模具主体的中心轴线为水平状态时的、模具主体的周面的最上部（以重力方向为基准时的最上部）的至少一部分自润滑处理剂的液面露出来，更优选使最上部整体从润滑处理剂的液面露出来。

第1取出工序中的模具主体的倾斜角度、即模具主体的中心轴线与水平面所成的角度并没有特别限制，但在润滑处理剂为有机溶液的情况下，优选使模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜0.6°以上。若倾斜角度为0.6°以上，则在模具主体离开润滑处理剂液面时的残留液体易于集中在模具主体的一个端部的表面的一处，从而能够有效防止在图2所示的转印部13产生污斑，对此在后面详细叙述。

润滑处理剂为有机溶液时的倾斜角度的上限值并没有特别限制，但优选模具主体的全长越长倾斜角度越小，例如，优选为45°以下，更优选为10°以下，进一步优选为5°以下。若倾斜角度为45°以下，则能够降低在模具主体倾斜的状态下为了将模具主体浸渍所需要的润滑处理剂的液量。

另一方面，在润滑处理剂是水溶液的情况下，优选使模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜2°以上。若倾斜角度为2°以上，在模具主体离开润滑处理剂液面时的残留液体易于集中在模具主体的一个端部的表面的一处，从而能够有效防止在图2所示的转印部13产生污斑。

在润滑处理剂是水溶液时的倾斜角度的上限值并没有特别限制，优选模具主体的全长越长倾斜角度越小，例如，优选为45°以下，更优选为10°以下，进一步优选为5°以下。若倾斜角度为45°以下，则能够降低在使模具主体倾斜的状态下为了将模具主体浸渍所需要的润滑处理剂的液量。

第2取出工序是如下工序：在模具主体通过第1取出工序而自润滑处理剂的液面的露出来的部分与润滑处理剂的液面之间维持弯液面的状态下，使模具主体和润滑处理剂的液面相对移动，而使模具主体自处理剂的液面进一步露出来。

在第2取出工序中，优选的是，使模具主体自润滑处理剂的液面露出来，直到在模具主体的中心轴线为水平状态时的、模具主体的周面的最下部（以重力方向为基准时的最下部）自润滑处理剂的液面即将露出来为止。

此处，“弯液面”是指由模具主体的表面和与该表面接触的润滑处理剂形成的、润滑处理剂的呈凹状弯曲的液面。

在维持弯液面的状态下使模具主体和润滑处理剂的液面相对移动时，润滑处理剂均匀地附着在模具主体的表面上，并且润滑处理剂从模具主体离开的部分起逐渐干燥，从而得到均匀地进行了表面处理的辊状模具。

作为使模具主体和润滑处理剂的液面相对移动的方法，可列举出例如在将倾斜的模具主体固定了的状态下自处理槽抽出润滑处理剂的方法、使倾斜的模具主体直接铅垂地朝上移动而将其从润滑处理剂提起的方法、以及在自处理槽抽出润滑处理剂的同时使倾斜的模具主体直接铅垂地朝上移动的方法等。在上述方法中，从能够稳定地维持弯液面的状态且能够简化表面处理装置的观点考虑，优选在将倾斜的模具主体固定了的状态下自处理槽抽出润滑处理剂的方法。

在第2取出工序中，使模具主体和润滑处理剂的液面以能够维持弯液面的范围内的速度相对移动。在第2取出工序中，若不以不能够维持弯液面的速度使模具主体和润滑处理剂的液面相对移动，则表面处理会变得不均匀，在模具主体的表面上会产生因弯液面的断开而产生的残留液体，该残留液体聚集而成为污斑残留下来。

此处，“弯液面断开”是指在模具主体的转印部表面上产生在模具主体的表面上与弯液面分开后的能够目视确认的液滴等。另一方面，“维持弯液面的状态”是指在自润滑处理剂的液面提起后的模具主体的转印部不存在能够目视确认那样的液滴的状态。

这样，对于能否维持弯液面，除了主要由模具主体和润滑处理剂的液面的相对移动速度决定之外，还由模具基材的材质、润滑处理剂的种类等决定。另外，该相对移动速度由后述的模具主体的倾斜角度决定。例如，在倾斜角度相同的情况下，相对移动速度越慢，越易于维持弯液面。另外，倾斜角度越小，越能够在维持弯液面的同时提高相对移动速度。

在将氟树脂系润滑处理剂等有机溶液用作润滑处理剂的情况下，相对移动速度优选为0.03mm/秒～0.3mm/秒。

在将磷酸酯系润滑处理剂等水溶液用作润滑处理剂的情况下，相对移动速度优选为0.001mm/秒～0.05mm/秒。

在第2取出工序中，模具主体的倾斜角度并没有特别限制，但优选为与第1工序相同的倾斜角度。

第3取出工序是以下工序：以使模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜的状态，将模具主体的整体从上述润滑处理剂取出。

在润滑处理剂是有机溶液的情况下，在第3取出工序中，使模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜0.6°以上。若倾斜角度为0.6°以上，则在模具主体离开润滑处理剂液面时的残留液体易于集中在模具主体的一个端部的表面的一处，从而能够有效防止在图2所示的转印部13产生污斑。

润滑处理剂是有机溶液时的倾斜角度的上限值并没有特别限制，但从取出时的设备的简化、节省空间的观点考虑，优选的是，模具主体的全长越长倾斜角度越小，例如，优选为45°以下，更优选为10°以下，进一步优选为5°以下。

另一方面，在润滑处理剂是水溶液的情况下，使模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜2°以上。若倾斜角度为2°以上，则在模具主体离开润滑处理剂液面时的残留液体易于集中于模具主体的一个端部的表面的一处，从而能够有效防止在图2所示的转印部13产生污斑。

润滑处理剂是水溶液时的倾斜角度的上限值并没有特别限制，但从取出时的设备的简化、节省空间的观点考虑，优选的是，模具主体的全长越长倾斜角度越小，例如，优选为45°以下，更优选为10°以下，进一步优选为5°以下。

在依次经由第1取出工序、第2取出工序、第3取出工序自润滑处理剂取出模具主体时，由于模具主体倾斜，因此，在模具主体离开润滑处理剂液面时的残留液体会集中于模具主体的一个端部的表面的一处（即在最后与润滑处理剂接触的部分）。因此，如图2所示，在辊状模具10的端部的表面（非转印部12）的一处出现因残留液体而产生的污斑S，能够防止在中央部的表面（转印部13）产生污斑。如上所述，在辊到辊法的转印中，辊状模具10的中央部的表面（转印部13）用于转印，而端部的表面（非转印部12）不用于转印。因此，即使在非转印部12产生污斑S，也不用担心该污斑的图案转印到成形品上。

此外，图2是表示使由本发明得到的辊状模具10的中心轴线旋转了180度时的一个例子的立体图。

在第1取出工序、第2取出工序以及第3取出工序中，优选使模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜。只要在全部的取出工序中均使模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜，就能够防止以下情况：在模具主体的中心轴线为水平状态时的模具主体的周面的最上部残留液体的润滑处理剂而成为液珠等的原因、润滑处理剂的液滴残留在转印部12而成为污斑等的原因、以及在模具主体的中心轴线为水平状态时的模具主体的周面的最下部产生条纹状的污斑等。

另外，在第1取出工序、第2取出工序以及第3取出工序中，优选的是，在模具主体的表面与润滑处理剂的液面之间维持弯液面的状态下，使模具主体和润滑处理剂的液面相对移动。只要在全部的取出工序中在维持弯液面的状态下使模具主体和润滑处理剂的液面相对移动，就能够更有效防止在模具主体的周面的最上部产生残留液体、在转印部12、模具主体的周面的最下部产生污斑。

因此，在表面处理工序中，优选的是，在将模具主体浸渍在润滑处理剂中之后，在使模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜的状态且在模具主体的表面与润滑处理剂的液面之间维持弯液面的状态下，使模具主体和润滑处理剂的液面相对移动，并将模具主体自润滑处理剂取出。

对于使模具主体倾斜的方法，可列举出例如如上述那样使用图1所示的表面处理装置20的倾斜机构23使模具主体倾斜的方法。除此之外，也可以例如通过利用长度不同的锁链将轴26a、26b吊挂在梁等上的方法来使模具主体11倾斜。

另外，对于使模具主体倾斜的时刻，既可以在将模具主体向润滑处理剂浸渍时使模具主体倾斜，也可以在将模具主体自润滑处理剂取出之前使模具主体倾斜。当考虑到操作性时，优选使用例如图1所示的表面处理装置20，使模具主体向润滑处理剂浸渍时预先使模具主体倾斜。另外，只要在使模具主体向润滑处理剂浸渍时预先使模具主体倾斜，就能仅靠在维持弯液面的状态下自处理槽抽出润滑处理剂，如图2所示那样易于防止在转印部13产生污斑。

在自处理槽抽出润滑处理剂时，例如，如图1所示，借助抽液部件24自处理槽22的底部抽出润滑处理剂21。抽出后的润滑处理剂21被接收槽25回收。

抽液方法只要是在维持弯液面的状态下进行抽液的方法即可，并没有特别限定，既可以是自然落差式抽液，也可以是定量式抽液。

如图1所示，自然落差式抽液是通过在处理槽22的底部设置阀28而能够进行抽液的方法，其构造简单且成本低。对于自然落差式抽液，在阀28的开度为恒定的情况下，抽液流量因润滑处理剂21的液面的高度而变化。也就是说，在抽液开始阶段，由于润滑处理剂21的液面的高度较高，因此液压较高，且抽液流量较多（即，模具主体11相对于润滑处理剂21液面的相对速度较快）。与此相对，在抽液最后阶段，由于润滑处理剂21的液面的高度较低，因此抽液流量较小（即，模具主体11相对于润滑处理剂21液面的相对速度较慢）。另外，即使润滑处理剂21的液面的高度相同，也能够利用阀28的开度来改变抽液流量。

另一方面，定量式抽液是例如使用定量泵的方法，泵优选为在泵入口侧的液体脉动较少的泵。另外，泵的液体接触部优选由对润滑处理剂具有耐性的材质构成，可列举出例如VITON（注册商标）、聚四氟乙烯等。

其他工序

表面处理过的模具主体能够直接用作辊状模具，但也可以根据需要，在表面处理工序之后，将表面处理过的模具主体干燥（干燥工序）。

在将表面处理过的模具主体干燥时，既可以利用风干，也可以利用干燥机等来进行加热干燥。

作用效果

对于以上说明的本发明的辊状模具的制造方法，在表面处理工序中的至少第1取出工序和第3取出工序中，在使模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜的状态下，自润滑处理剂取出模具主体。因而，与以将模具主体的中心轴线设成铅垂的状态进行表面处理时相比，能够在短时间内将模具主体自润滑处理剂取出，从而能够实现短时间内的表面处理。

另外，对于本发明的辊状模具的制造方法，在表面处理工序中的至少第2取出工序中，在模具主体的表面与润滑处理剂的液面之间维持弯液面的状态下，使模具主体和润滑处理剂的液面相对移动，并自润滑处理剂取出模具主体。因而，能够抑制在辊状模具表面的转印部产生污斑并均匀地进行表面处理。因此，即使将辊状模具的微细凹凸结构转印到成形品上，污斑的图案也不会被转印。

上述辊状模具的制造方法不但适用于制造全长较短的辊状模具的情况，也适用于制造全长较长的辊状模具的情况，并且不必如在将模具主体的中心轴线设成铅垂的状态下进行表面处理时那样，将处理槽与模具主体的全长相对应地设置得较深。

表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法

本发明的、表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法包括将通过具有微细凹凸结构形成工序（主体制作工序）的辊状模具的制造方法得到的、微细凹凸结构转印到物品主体的表面的转印工序，该微细凹凸结构由形成在辊状模具的表面上的多个细孔构成。

在通过转印辊状模具的微细凹凸结构（细孔）制造成的物品的表面上，通过键和键孔的关系转印辊状模具的微细凹凸结构的翻转构造（凸部）。

作为将辊状模具的微细凹凸结构转印到物品主体的表面的方法，例如优选以下方法：在辊状模具与透明基材（物品主体）之间填充未固化的活性能量射线固化性树脂组合物，在辊状模具的微细凹凸结构与活性能量射线固化性树脂组合物相接触的状态下，照射活性能量射线而使活性能量射线固化性树脂组合物固化，之后将辊状模具脱模。由此，能够制造在透明基材的表面形成有由活性能量射线固化性树脂组合物的固化物构成的微细凹凸结构的物品。得到的物品的微细凹凸结构成为辊状模具的微细凹凸结构的翻转构造。

物品主体

作为透明基材，由于隔着该透明基材照射活性能量射线，因此，优选该透明基材不明显妨碍活性能量射线的照射。作为透明基材的材料，可列举出例如聚酯树脂（聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等）、聚甲基丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、氯乙烯树脂、ABS树脂、苯乙烯树脂以及玻璃等。

活性能量射线固化性树脂组合物

与使用热固性树脂组合物的方法相比，使用活性能量射线固化性树脂组合物的方法不必进行加热、固化后的冷却，因此能够在短时间内转印微细凹凸结构，适合于量产。

作为活性能量射线固化性树脂组合物的填充方法，可列举出：在向辊状模具与透明基材之间供给活性能量射线固化性树脂组合物之后进行轧制来填充的方法、将透明基材层压在涂敷有活性能量射线固化性树脂组合物的辊状模具上的方法、以及预先将活性能量射线固化性树脂涂敷在透明基材上而将该透明基材层压于辊状模具的方法等。

活性能量射线固化性树脂组合物含有聚合反应性化合物和活性能量射线聚合引发剂。除此之外，根据用途，活性能量射线固化性树脂组合物既可以含有非反应性的聚合物、活性能量射线溶胶凝胶反应性成分，也可以含有增稠剂、流平剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、溶剂以及无机填料等各种添加剂。

作为聚合反应性化合物，可列举出在分子中具有自由基聚合性键和/或阳离子聚合性键的单体、低聚物以及反应性聚合物等。

作为具有自由基聚合性键的单体，可列举出单官能单体和多官能单体。

作为具有自由基聚合性键的单官能单体，可列举出：（甲基）丙烯酸酯衍生物（（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸烷基酯、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸四氢糠酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、（甲基）丙烯酸2-甲氧基乙酯以及（甲基）丙烯酸2-乙氧基乙酯等）、（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯腈、苯乙烯衍生物（苯乙烯和α-甲基苯乙烯等）、以及（甲基）丙烯酰胺衍生物（（甲基）丙烯酰胺、N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N-二乙基（甲基）丙烯酰胺以及二甲氨基丙基（甲基）丙烯酰胺等）等。这些单体可以单独使用1种也可以组合使用两种以上。

作为具有自由基聚合性键的多官能单体，可列举出：二官能性单体（乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,5-戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,3-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、2,2-双（4-（甲基）丙烯酰氧基聚乙氧基苯基）丙烷、2,2-双（4-（甲基）丙烯酰氧基乙氧基苯基）丙烷、2,2-双（4-（3-（甲基）丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基）苯基）丙烷、1,2-双（3-（甲基）丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基）乙烷、1,4-双（3-（甲基）丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基）丁烷、二羟甲基三环癸烷二（甲基）丙烯酸酯、双酚A的环氧乙烷加成物二（甲基）丙烯酸酯、双酚A的环氧丙烷加成物二（甲基）丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙烯基苯以及亚甲基双丙烯酰胺等）、三官能单体（季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧丙烷改性三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷改性三丙烯酸酯以及异氰脲酸环氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯等）、四官能以上的单体（琥珀酸/三羟甲基乙烷/丙烯酸的缩合反应混合物、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、双（三羟甲基丙烷）四丙烯酸酯、及四羟甲基甲烷四（甲基）丙烯酸酯等）、二官能以上的氨基甲酸酯丙烯酸酯以及二官能以上的聚酯丙烯酸酯等。这些单体可以单独使用1种也可以组合使用两种以上。

作为具有阳离子聚合性键的单体，可列举出具有环氧基、氧杂环丁基、噁唑基以及乙烯氧基等的单体，特别优选具有环氧基的单体。

作为在分子中具有自由基聚合性键和/或阳离子聚合性键的低聚物或反应性聚合物，可列举出：不饱和二羧酸和多元醇的缩合物等不饱和聚酯类；聚酯（甲基）丙烯酸酯、聚醚（甲基）丙烯酸酯、聚醇（甲基）丙烯酸酯、环氧基（甲基）丙烯酸酯、氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、阳离子聚合型环氧化合物以及侧链具有自由基聚合性键的上述单体的均聚物或共聚物等。

作为活性能量射线聚合引发剂，能够使用公知的聚合引发剂，优选根据在使活性能量射线固化性树脂组合物固化时所使用的活性能量射线的种类而适当地选择聚合引发剂。

利用光固化反应时，作为光聚合引发剂，例如可列举出：羰基化合物（苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶酰、二苯甲酮、对甲氧基二苯甲酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、苯甲酰甲酸甲酯、苯甲酰甲酸乙酯、4,4'-双（二甲氨基）二苯甲酮以及2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等）、硫化合物（一硫化四甲基秋兰姆和二硫化四甲基秋兰姆等）、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦以及苯甲酰二乙氧基氧化膦等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用两种以上。

利用电子射线固化反应时，作为聚合引发剂，例如可列举出：二苯甲酮、4,4-双（二乙基氨基）二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、叔丁基蒽醌、2-乙基蒽醌、噻吨酮（2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮以及2,4-二氯噻吨酮等）、苯乙酮（二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-甲基-2-吗啉代（4-硫代甲基苯基）丙烷-1-酮以及2-苄基-2-二甲氨基-1-（4-吗啉代苯基）-丁酮等）、苯偶姻醚（苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、及苯偶姻异丁醚等）、酰基氧化膦（2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双（2,6-二甲氧基苯甲酰）-2,4,4-三甲基戊基氧化膦以及双（2,4,6-三甲基苯甲酰）-苯基氧化膦等）、苯甲酰甲酸甲酯、1,7-二吖啶基庚烷以及9-苯基吖啶等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用两种以上。

相对于100质量份聚合反应性化合物，活性能量射线固化性树脂组合物中的活性能量射线聚合引发剂的含量优选为0.1质量份～10质量份。活性能量射线聚合引发剂不足0.1质量份时，聚合难以进行。活性能量射线聚合引发剂超过10质量份时，有时固化树脂着色、或机械强度降低。

作为非反应性的聚合物，可列举出丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚氨酯、纤维素系树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚酯树脂以及热塑性弹性体等。

作为活性能量射线溶胶凝胶反应性成分，例如可列举出烷氧基硅烷化合物以及硅酸烷基酯化合物等。

作为烷氧基硅烷化合物，可列举出由R³ _xSi（OR⁴）_y表示的化合物。其中，R³和R⁴分别表示碳数1～10的烷基，x和y为满足x＋y=4的关系的整数。具体而言，可列举出：四甲氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷、四叔丁氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基丙氧基硅烷以及三甲基丁氧基硅烷等。

[0096]作为硅酸烷基酯化合物，可列举出由R⁵O[Si（OR⁷）（OR⁸）O]_zR⁶表示的化合物。其中，R⁵～R⁸分别表示碳数1～5的烷基，z表示3～20的整数。具体而言，可列举出硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸异丙酯、硅酸正丙酯、硅酸正丁酯、硅酸正戊酯以及乙酰基硅酸酯（acetylsilicate）等。

制造装置

表面具有微细凹凸结构的物品例如使用图3所示的制造装置30如下来制造。

从容器22向表面具有微细凹凸结构（省略图示）的辊状模具10和沿辊状模具10的表面移动的带状的薄膜41（透明基材）之间，供给活性能量射线固化性树脂组合物32。

在辊状模具10和利用空气压气缸33调节了夹持压的夹持辊34之间夹持薄膜41和活性能量射线固化性树脂组合物32，使活性能量射线固化性树脂组合物32均匀地遍及薄膜41和辊状模具10之间并且填充在辊状模具10的微细凹凸结构的凹部内。

从设置在辊状模具10的下方的活性能量射线照射装置35，透过薄膜41对活性能量射线固化性树脂组合物32照射活性能量射线，使活性能量射线固化性树脂组合物32固化，由此形成转印了辊状模具10表面的微细凹凸结构的固化树脂层42。

利用剥离辊36，将表面形成有固化树脂层42的薄膜41从辊状模具10剥离，由此得到图4所示的物品40。

作为活性能量射线照射装置35，可列举出例如高压汞灯、金属卤化物灯等。

活性能量射线的照射量只要为能进行活性能量射线固化性树脂组合物的固化的能量即可，通常为100J/cm²～10000mJ/cm²左右。

物品

图4所示的物品40是通过在薄膜41（透明基材）的表面上形成有固化树脂层42而构成的。

固化树脂层42是由活性能量射线固化性树脂组合物的固化物构成的膜，其表面具有微细凹凸结构。

物品40的表面的微细凹凸结构是通过转印例如氧化覆膜的表面的微细凹凸结构而形成的，具有由活性能量射线固化性树脂组合物的固化物构成的多个凸部43。

作为微细凹凸结构，优选多个大致圆锥形状、棱锥形状等的突起（凸部）排列而成的所谓的蛾眼构造。由于折射率从空气的折射率向材料的折射率连续增大，因此公知有突起间的间隔为可见光的波长以下的蛾眼构造是有效的防反射的部件。

由本发明制造的物品利用表面的微细凹凸结构发挥防反射性能、防水性能等各种性能。

在表面具有微细凹凸结构的物品为片状或薄膜状的情况下，作为防反射膜，其能够通过粘贴或嵌入成形于例如图像显示装置（电视、便携式电话的显示器等）、展示面板以及仪表盘等对象物的表面来使用。另外，还能够充分利用防水性能而将表面具有微细凹凸结构的物品用作浴室的窗户、镜子、太阳电池构件、汽车镜、广告牌以及眼镜的镜片等有可能暴露在雨、水、蒸气等中的对象物的构件。

在表面具有微细凹凸结构的物品为立体形状的情况下，也可以是，预先使用具有与用途相对应的形状的透明基材来制造防反射物品，并将该防反射物品用作用于构成上述对象物的表面的构件。

另外，在对象物为图像显示装置的情况下，并不限于图像显示装置的表面而可以将表面具有微细凹凸结构的物品粘贴于图像显示装置的前面板，也可以由表面具有微细凹凸结构的物品构成前面板本身。也可以将表面具有微细凹凸结构的物品用于例如安装于用于读取图像的传感器阵列的杆状透镜阵列的表面、FAX、复印机、扫描仪等的图像传感器的玻璃罩（カバーガラス）、以及用于放置复印机的原稿的稿台（contact glass）等。另外，还能够通过将表面具有微细凹凸结构的物品用于可见光通信等的光通信设备的光接收部分等，能够提高信号的接收灵敏度。

另外，除上述用途以外，表面具有微细凹凸结构的物品还能够进一步应用于光波导路、浮雕型全息图（relief hologram）、光学透镜、偏振光分离元件等光学用途、以及作为细胞培养片的用途。

作用效果

以上说明的本发明的、表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法使用通过本发明的辊状模具的制造方法中的具有微细凹凸结构形成工序（主体制作工序）的辊状模具的制造方法得到的辊状模具，因此，不会转印污斑的图案，能够得到高品质的物品。另外，由于利用润滑处理剂对辊状模具的表面进行表面处理，因此辊状模具的脱模性优异。因此，能够生产率良好地制造表面具有微细凹凸结构的物品。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行具体的说明，但本发明不限定于这些实施例。

各种测量和评价如以下所述。

测量、评价

（1）辊状模具的细孔的测量

对由阳极氧化多孔氧化铝构成的辊状模具的一部分的纵截面进行1分钟Pt蒸镀，使用场发射形扫描电子显微镜（日本电子公司制造，JSM-7400F），在加速电压3.00kV的条件下进行观察，测量相邻细孔的间隔（周期）和细孔的深度。具体而言，分别在各10处进行测量，将它们的平均值作为测量值。

（2）污斑产生的评价

向辊状模具的表面照射LED灯（日亚化学工业公司制造，搭载有功率为1.5W的LED），用目视确认了污斑的产生位置和污斑的状态。此外，判断了污斑的状态为干涉条纹，该干涉条纹是由于灯的照射而由氟系树脂或磷酸酯化合物的覆盖层的厚度不均产生的。

实施例1-1

以如下方式制造了辊状模具。此外，作为模具基材，准备了辊状的铝基材（纯度：99.99%，直径：200mm，全长：320mm）。

主体制作工序

工序（a）：

在0.3M草酸水溶液中，在直流40V、温度16℃的条件下对该铝基材进行了30分钟阳极氧化。

（b）工序：

将形成有氧化覆膜的铝板浸渍在6质量%磷酸/1.8质量%铬酸混合水溶液中6小时，去除了氧化覆膜。

工序（c）：

在0.3M草酸水溶液中，在直流40V、温度16℃的条件下对该铝基材进行了30秒阳极氧化。

工序（d）：

将形成有氧化覆膜的铝板浸渍在32℃的5质量%磷酸水溶液中8分钟，进行了细孔孔径扩大处理。

工序（e）：

重复进行共计4次上述工序（c）和工序（d），最后进行工序（d），得到了表面形成有具有平均间隔：100nm、深度：180nm的大致圆锥形状的细孔（凹部）的阳极氧化铝的辊状的模具主体。

表面处理工序

利用纯水清洗由主体制作工序得到的模具主体，使模具主体成为表面没有附着污斑、异物的状态。使用图1所示的表面处理装置20以如下方式对该模具主体进行了表面处理。

此外，作为润滑处理剂21，使用了利用大金工业公司制造的稀释剂“OPTOOL HD-ZV”将大金工业公司制造的“OPTOOL DSX”稀释200倍而得到的氟树脂系润滑处理剂。另外，作为处理槽22，使用了在周围相邻地设有外槽（省略图示）的处理槽。

首先，将轴26a、26b借助安装构件27a、27b安装于模具主体11的两端，以使模具主体11的倾斜角度成为5°（即，使模具主体11的中心轴线自水平状态倾斜5°）的方式进行调整，之后将轴26a、26b安装于预先分别调节了高度后的支承构件23a、23b，从而将模具主体11设于倾斜机构23。此时，没有对处理槽22供给润滑处理剂21。

接着，利用具有恒温槽和换热器的温度调整机构（省略图示）向外槽供给液温调整到20℃后的润滑处理剂21，使用循环泵（イワキ公司制造的磁力泵“MD-55R-M”）自外槽经由处理槽22的底部向处理槽22供给润滑处理剂21，将模具主体11浸渍在润滑处理剂21中10分钟（浸渍工序）。

此外，在自外槽供给润滑处理剂21时，在经由过滤器（アドバンテック公司制造的PES membrane cartridge过滤器“TCS-E020-S1FE”）过滤润滑处理剂21后向处理槽22供给润滑处理剂21。

另外，使润滑处理剂21自处理槽22向外槽溢流，去除了浮在处理槽22的液面上的异物。利用过滤器过滤溢流到外槽后的润滑处理剂21而再次向处理槽22供给润滑处理剂21，使润滑处理剂21在外槽与处理槽22之间循环。

之后，停止润滑处理剂21的循环，打开设于处理槽22的底部的阀28，利用抽液部件24以自然落差式抽液抽出润滑处理剂21，由此将模具主体11自润滑处理剂21取出（第1取出工序～第3取出工序），从而对模具主体11进行了表面处理。此时，以使在抽液开始后的30秒内的模具主体11和润滑处理剂21液面的相对移动速度的平均值为0.067mm/秒的方式调节了阀28的开度。该相对移动速度是在模具主体11的表面与润滑处理剂21的液面之间维持弯液面的状态下能够将模具主体11自润滑处理剂21取出的速度。

此外，作为阀28，使用了针阀。另外，作为抽液部件24，使用了SUS制的挠性配管。

自润滑处理剂取出模具主体11之后，进行自然挥发干燥，从而得到了表面处理过的辊状模具。

对得到的辊状模具进行了污斑产生的评价。将结果表示在表1中。

实施例1-2

将模具主体11的倾斜角度变更为3°，除此之外，与实施例1-1同样地制造辊状模具，并进行了污斑产生的评价。将结果表示在表1中。

实施例1-3

将模具主体11的倾斜角度变更为1°，除此之外，与实施例1-1同样地制造辊状模具，并进行了污斑产生的评价。将结果表示在表1中。

比较例1-1

没有使模具主体11倾斜（即、模具主体11的倾斜角度=0°），除此之外，与实施例1-1同样地制造辊状模具，并进行了污斑产生的评价。将结果表示在表1中。

比较例1-2

将模具主体11的倾斜角度变更为0.5°，除此之外，与实施例1-1同样地制造辊状模具，并进行了污斑产生的评价。将结果表示在表1中。

比较例1-3

将模具主体11的倾斜角度变更为1°并将相对移动速度的平均值变更为10mm/秒，除此之外，与实施例1-1同样地制造辊状模具，并进行了污斑产生的评价。将结果表示在表1中。

此外，该相对移动速度是在模具主体11的表面与润滑处理剂21的液面之间没有维持弯液面的状态下将模具主体11自润滑处理剂21取出的速度。

表1

实施例2-1

作为润滑处理剂21，使用了将磷酸酯化合物（日光ケミカル公司制造，“TDP8”）溶解于纯水且磷酸酯化合物的浓度为0.1质量%的水溶液（磷酸酯系润滑处理剂）。另外，将模具主体11的倾斜角度变更为2°并将相对移动速度的平均值变更为0.0046mm/秒。除此之外，与实施例1-1同样地制造辊状模具，并进行了污斑产生的评价。将结果表示在表2中。

比较例2-1

作为润滑处理剂21，使用了将磷酸酯化合物（日光ケミカル公司制造，“TDP8”）溶解于纯水且磷酸酯化合物的浓度为0.1质量%的水溶液（磷酸酯系润滑处理剂）。另外，将模具主体11的倾斜角度变更为1°，将相对移动速度的平均值变更为0.0046mm/秒。除此之外，与实施例1-1同样地制造辊状模具，并进行了污斑产生的评价。将结果表示在表2中。

比较例2-2

作为润滑处理剂21，使用了将磷酸酯化合物（日光ケミカル公司制造，“TDP8”）溶解于纯水且磷酸酯化合物的浓度为0.1质量%的水溶液（磷酸酯系润滑处理剂）。另外，将模具主体11的倾斜角度变更为0°并将相对移动速度的平均值变更为0.0046mm/秒。除此之外，与实施例1-1同样地制造辊状模具，并进行了污斑产生的评价。将结果表示在表2中。

比较例2-3

作为润滑处理剂21，使用了将磷酸酯化合物（日光ケミカル公司制造，“TDP8”）溶解于纯水且磷酸酯化合物的浓度为0.1质量%的水溶液（磷酸酯系润滑处理剂）。另外，将模具主体11的倾斜角度变更为2°。除此之外，与实施例1-1同样地制造辊状模具，并进行了污斑产生的评价。将结果表示在表2中。

表2

如图2所示，在由实施例1-1～1-3、2-1得到的辊状模具的端部的表面（非转印部12）上产生了一处污斑，但防止了在转印部13产生污斑。在实施例1-1～1-3、2-1的情况下，由于污斑的产生位置是不用于转印的模具端部，因此，不影响转印。

另一方面，如图5所示，在由不使模具主体倾斜的情况下自润滑处理剂取出模具主体的比较例1-1和比较例2-2得到的辊状模具的表面上产生了1条条纹状的污斑，在用于转印的转印部53也产生了污斑。

在将有机溶液（氟树脂系润滑处理剂）用作润滑处理剂并将模具主体的倾斜角度设为0.5°，自润滑处理剂取出模具主体的比较例1-2的情况下，在转印部产生了条纹状的污斑。

另外，在将水溶液（磷酸酯系润滑处理剂）用作润滑处理剂并将模具主体的倾斜角度设为1°，自润滑处理剂取出模具主体的比较例2-1的情况下，在转印部产生了条纹状的污斑。

在模具主体的表面与润滑处理剂的液面之间没有维持弯液面的状态下将模具主体自润滑处理剂取出的比较例1-3和比较例2-3的情况下，在刚取出模具主体后，在模具主体的整个表面上残留有能够确认润滑处理剂的液珠的量的液体。对于由比较例1-3和比较例2-3得到的辊状模具，在模具主体的表面上会产生因弯液面被断开而生成的残留液滴所导致的不规则的污斑。

产业上的可利用性

由本发明的辊状模具的制造方法得到的辊状模具作为利用辊对辊用压印方法制造表面具有微细凹凸结构的物品时的模具是有用的。

附图标记说明

10、辊状模具;11、模具主体；21、润滑处理剂；40、物品；41、薄膜；43、凸部。

Claims

1.一种辊状模具的制造方法，其是制造辊状的模具主体的表面被处理剂处理过的辊状模具的方法，其中，该辊状模具的制造方法包括以下工序：

浸渍工序，将上述模具主体浸渍在上述处理剂中；

第1取出工序，以使上述模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜的状态，使上述模具主体的一部分自上述处理剂的液面露出来；

第2取出工序，在上述模具主体的露出来的部分与上述处理剂的液面之间维持弯液面的状态下，使上述模具主体和上述处理剂的液面相对移动，而使上述模具主体自上述处理剂的液面进一步露出来；以及

第3取出工序，以使上述模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜的状态，将上述模具主体的整体从上述处理剂取出，

上述处理剂是有机溶液，

在上述第3取出工序中，使上述模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜0.6°以上。

2.一种辊状模具的制造方法，其是制造辊状的模具主体的表面被处理剂处理过的辊状模具的方法，其中，该辊状模具的制造方法包括以下工序：

浸渍工序，将上述模具主体浸渍在上述处理剂中；

上述处理剂是水溶液，

在上述第3取出工序中，使上述模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜2°以上。

3.根据权利要求1或2所述的辊状模具的制造方法，其中，

在上述第1取出工序、第2取出工序以及第3取出工序中，使上述模具主体的中心轴线相对于水平面倾斜。

4.根据权利要求1或2所述的辊状模具的制造方法，其中，

该辊状模具的制造方法在上述浸渍工序之前还包括，在上述模具主体的表面形成微细凹凸结构的微细凹凸结构形成工序。

5.根据权利要求4所述的辊状模具的制造方法，其中，

上述微细凹凸结构是通过阳极氧化处理来形成的。

6.一种表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法，其中，该表面具有微细凹凸结构的物品的制造方法包括将通过权利要求4所述的辊状模具的制造方法得到的辊状模具的表面的微细凹凸结构转印到物品主体的表面的转印工序。