CN103619555A - 用于制造对流体具有高阻挡特性的容器的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于生产具有高流体阻挡特性的容器的方法。根据本发明，在第一阶段中使用一种含有抗冲击改性剂的特定的聚酰胺组合物以通过注塑模制生产部件，并且随后，组装所述部件以便获得该容器。该聚酰胺组合物的粘度和汽油渗透性是足够的以允许生产在流体阻挡特性与机械性能之间提供卓越的折中的容器。

Description

用于制造对流体具有高阻挡特性的容器的方法
本发明涉及一种用于制造对流体具有高阻挡特性的容器的方法，其中在第一阶段中使用一种含有抗冲击改性剂的特定的聚酰胺组合物以通过注塑模制生产部件，并且随后，组装这些部件以便获得所述容器。该聚酰胺组合物具有对汽油适合的和足够的粘度和渗透性，这使容器的制造在对流体的阻挡特性和机械性能之间具有一种卓越的折中。 
现有技术
工业聚酰胺被用于制备在特别期望的刚度、抗冲击强度、尺寸稳定性(特别是在相对高的温度下)、表面形貌、密度和重量的各种领域(如机动车辆领域中)的许多物品。针对给定应用的材料选择总体上是由关于某些特性所需要的性能水平以及其成本所引导的。事实上，一直在寻求能够满足性能和/或成本方面要求的新材料。 
已知在现有技术中使用聚酰胺物质通过挤出吹塑模制来制造旨在容纳或运输流体的单层或多层物品，例如管件、管道或容器。 
但是，通常需要在这些材料上进行改良，以便赋予其令人满意的对于气体或流体的阻挡特性。 
例如，已知使用多层的管件或容器，尤其具有从两层至六层；使每一层可能由不同的不同的材组成以便赋予该组件根据应用所要求的阻挡特性和机械性能。然而，这种多层物品生产昂贵，并且在不同层的不相容的材料之间会发生分层问题。 
已知使用塑料基体，尤其是聚酰胺基体或聚烯烃基体与层状纳米填料，来降低渗透率。这种渗透率的降低归因于纳米填料引起的“曲折”(tortuosity)效应。如今研究最多的层状纳米填料为绿土粘土，主要地为蒙脱石。然而，就需要使其在基体中剥落特别是使用插层剂以获得具有高形状因子的单个片层而言，很难使用这些产品。 
降低塑料基体的渗透作用使用的另一途径是通过具有非常低的渗透性的材料的薄层的表面处理。这些沉积过程可通过化学沉积(比如HDPE容器的氟化作用，铝的真空沉积，或等离子沉积)，或者通过物 理途径(比如，例如湿沉积，比如PVdC乳剂在包装膜或吹瓶上的沉积)发生。 
此外，该挤出吹塑模制方法是被限制的，尤其是在具有复杂的几何形状和结构、以及包括插件的物品的生产上。 
因此至今，为了增强塑料材料的阻挡特性，现有技术已提供复杂的解决方案，这些解决方案是不易完成的并且是高价的；而且，通常考虑到塑料材料的其他特性，比如尤其是机械性能和加工性能。因此，期望开发对于流体具有高阻挡特性的物品，使其可能获得有效的抗渗透性水平，从而避免上述的缺点，尤其是不使用挤出吹塑模制方法。 
发明内容
本申请公司已证实，在这些容器的部件的制备中，通过使用一种包括抗冲改性剂的特定的和高性能的聚酰胺组合物注塑模制，完全可以生产具有对于流体高阻挡特性的容器。因此清楚的是，这些聚酰胺配制品具有令人满意的流变特性和良好的机械性能，从而对于流体，尤其对于燃料具有良好的阻挡特性。因此，这些容器通过注塑模制获得，容易在短的循环时间下获得同时避免挤出吹塑模制过程的约束。 
因此，本发明涉及一种对于流体具有高阻挡特性的容器的制造方法，包括至少以下阶段： 
a)通过注塑模制聚酰胺组合物来制造一个或多个部件；和 
b)将在阶段a)中获得的这个部件或这些部件，任选地与一个或多个其他的部件组装，以便获得该容器； 
所述聚酰胺组合物包括按重量计从5％至40％的抗冲击改性剂，并且具有以下特征： 
-根据ISO 11443标准，在1000s-1的剪切梯度并且在等于该聚酰胺的熔点+35℃的温度下测量的，在50和700Pa.s之间的熔体粘度；和 
-在温度为40℃和相对湿度为20％下测量的，小于或等于10g.mm/m2.天的对汽油SP95E10的阻挡特性， 
尤其，该聚酰胺组合物不含有环状糊精和二氧化硅(SiO2)。非常特别的，该组合物不含有粘结剂。 
该组合物有利地包括： 
-相对于抗冲击改性剂的总重量，按重量计至少20％的包含与该 聚酰胺反应的官能团的、抗冲击改性剂，和/或 
-相对于抗冲击改性剂的总重量，按重量计至少10％的包含与该聚酰胺反应的官能团的相容性试剂。 
非常特别的，该方法所得为一个容器，在40℃，ISO 179-1/1eA下，该容器的壁具有大于或等于23kJ/m2，尤其大于或等于25kJ/m2，实际上甚至大于或等于27kJ/m2的缺口沙尔皮冲击(KJ/m2)。尤其，不使用增强填充剂而获得这些结果。 
根据本发明，“容器”理解为意指一种旨在容纳、储存和/或传递流体的物品，该流体尤其是机动车辆或重于空气的航空器的燃料。 
“对于流体具有高阻挡特性的材料或物品”理解为意指一种对于流体具有降低的渗透性的物体。根据本发明，该流体可以是气体或液体。作为气体，特别提及的是氧气、二氧化碳、氢气、氦气、氮气，轻质烃类，比如甲烷、乙烷、丙烷、乙烯和丙烯以及水蒸气。作为流体，可以提及非极性溶剂，尤其是代表汽油的溶剂，比如甲苯或异辛烷，以及/或极性溶剂，比如水和醇(例如甲醇或乙醇)，制冷剂(比如乙二醇)，以及多种非极性溶剂的混合物、多种极性溶剂的混合物和非极性/极性溶剂的混合物，比如，例如掺混醇的汽油，比如E10和E85型号的汽油。应该注意，该流体可具有不同的粘度，比如尤其是与凝胶或膏状物有关的高粘度流体。 
根据本发明该组合物在T＝M.p.+35℃的温度下可具有介于100和500Pa.s之间的熔体粘度。为了测量该粘度，可通过差示扫描量热法(DSC)使用一种珀金埃尔默(Perkin Elmer)Pyris1设备和10℃/min的速率确定聚酰胺的熔点。因此通过该设备相对于熔融峰顶部的相应温度计算M.p.。 
尤其，该组合物具有大于或等于150Pa.s的熔体粘度，非常特别的范围从200至500Pa.s，实际上甚至从250至450Pa.s。 
根据本发明该方法使得可以通过注入来制备一种具有大容量的、特别是至少10升并且尤其是10至25升的容器。非常特别的是这些容器可具有低的壁厚度，尤其低的平均壁厚度，尤其是小于4mm，非常特别地范围从1至3mm，实际上甚至范围从1至2mm，并且仍更特别地是约1.5mm。 
非常特别的，该方法可以得到如下的容器，其壁满足如指令 (Directive)2000/8/EC对于3mm厚度，实际上甚至为1.5mm所定义的冲击试验测试，尤其是在-40℃，ISO 179-1/1eA具有大于或等于30kJ/m2的缺口沙尔皮冲击(kJ/m2)。 
根据本发明的方法也可以获得容器，尤其是具有复杂形状的，具有非常精确的壁厚度，尤其是小于3mm，尤其是约2mm，实际上甚至约1.5mm的壁厚度的容器。特别的，容器的外部的壁的表面的至少95％，尤其是至少98％，实际上甚至至少99％和非常特别的100％，以及任选地内部的壁，具有少于或等于4mm，尤其是或等于3mm，非常特别的少于或等于2mm，实际上甚至约1.5mm的厚度。 
根据本发明该方法也可以简单地和方便地插入不同的部件至该容器内，比如该燃料系统的主要部件，例如结构断面，另外的抗晃动挡板，使其可能降低噪音和/或改进容器的结构完整性。 
根据本发明该组合物优选地具有对汽油SP95E10小于或等于7g.mm/m2.天，更优选地小于或等于4g.mm/m2.天的阻挡特性。 
尤其根据以下规定测量该阻挡特性：通过在在螺旋直径为25mm的Demag80t设备上注塑模制一种聚酰胺组合物获得尺寸为100x100x0.8mm的板；例如，对于PA6.6：T桶＝275℃，T模具＝80℃，循环时间25s。板在80℃真空下干燥过夜。使用体积为25cm3，75％填充汽油的铝渗透盘，该板的一个面随后放置为与包括按体积计10％的乙醇、45％的异辛烷和45％的甲苯的汽油SP95E10接触，盘/片组合是牢固密封的。该盘随后放置在40℃、相对湿度为20％的烘箱中。随着时间的推移测量组合(盘+板+汽油)的重量。在第一段时间期间，“诱导期”，没有检测到重量损失并且这使得可以确认该系统的密封性。检测到的重量损失乘以聚合物板的厚度，该厚度在所选择的测试构造中为0.8mm，并且除以由渗透盘的设计限定的聚合物/汽油交换表面积。在所选择的测试构造中一个具有0.001256m2表面积的盘。将这个标准化的重量损失相对于时间求导，获得以g.mm/m2.d表达的即时渗透性值。即时渗透性在诱导期是零并且然后其逐渐增加至平衡时的值，该值对应在连续工作条件下的渗透性值。在连续工作条件下的该渗透性值被认为是该材料的渗透性。稍后给出的该渗透性值是从至少三个测试中获得的平均值。 
本发明的聚酰胺具体是选自下组，该组由以下各项组成：通过将至少一种脂肪族二羧酸与一种脂肪族二胺或环二胺或脂环族二胺或芳基脂 肪族二胺进行缩聚而获得的聚酰胺类，比如PA6.6、PA6.10、PA6.12、PA10.10、PA10.6、PA12.12、PA4.6、MXD6或PA9.2，或在至少一种芳香族二羧酸与一种脂肪族或芳族二胺之间进行缩聚而获得的聚酰胺类，比如聚对苯二甲酰胺类、聚间苯二甲酰胺类、或其共混物以及它们的(共)聚酰胺，比如PA6.6/6.T、PA9/T、PA6.6/4.T、PA10/T、PA6.T/6.I、PA6.6/6.I，以及类似物。本发明的聚酰胺可以选自通过将至少一种氨基酸或内酰胺与其本身进行缩聚而获得的聚酰胺类，对于该氨基酸有可能的是通过将内酰胺环水解打开而产生，例如，PA6、PA7、PA11、PA12、或PA13、或其共混物以及其(共)聚酰胺。具体地可以提及聚酰胺6/6.6作为共聚酰胺的类型。 
具体地，对脂肪族的或半芳族半结晶聚酰胺给予优选。 
类型6的聚酰胺和类型6.6的聚酰胺是特别优选的。类型6的聚酰胺应理解为具体地意指一种包括按重量计至少90％的己内酰胺或氨基己酰基单体残基的聚酰胺。类型6.6的聚酰胺应理解为具体地意指一种包括按重量计90％的己二酸和六亚甲基二胺单体残基的聚酰胺。 
具体地，在聚酰胺单体的聚合反应之前或期间或在熔融挤出中，可通过加入以下单体来利用可变分子量的聚酰胺，这些单体改变链的长度，比如具体地显示出能够与聚酰胺或聚酰胺的单体反应的胺或羧酸或酸酐或环氧官能团的双官能和/或单官能化合物。 
羧酸应理解为意指羧酸类和它们的衍生物，如酸酐、酰基氯和酯。胺应理解为意指胺类和其能够形成一个酰胺键的衍生物。 
在该聚合反应开始时、过程中或者结束时，有可能使用任何类型的脂肪族酸、芳香族一元羧酸、或者二元羧酸或者任何类型的脂肪族或芳香族单胺或二胺的胺。 
非常特别地可以使用至少从己二酸和六亚甲基二胺或其盐(诸如六亚甲基二胺己二酸盐)获得的聚酰胺，它们可以任选地包括不同比例的其他聚酰胺单体。为此，可以提及聚酰胺6.6/6.T。 
根据本发明的聚酰胺还可以通过共混，特别是熔融共混来获得。例如有可能的是将一种聚酰胺与另一种聚酰胺进行共混、或者一种聚酰胺与一种聚酰胺低聚物进行共混、或者另外地一种聚酰胺与修改这些链的长度的单体进行共混，这些单体诸如像二胺类、二羧酸类、单胺类和/或单羧酸类。特别有可能的是向该聚酰胺中添加间苯二甲酸、对苯二 甲酸、或苯甲酸，例如其含量是按重量计约0.2％到2％。 
本发明的组合物还可以包括特别衍生自以上聚酰胺的共聚酰胺、或者这些聚酰胺或(共)聚酰胺的掺混物。 
还可以使用具有高流动性的支链聚酰胺，特别是在聚合反应过程中在聚酰胺单体的存在下通过共混至少一种多官能化合物来获得的，该多官能化合物包括至少3个相同或不同的胺官能团或羧酸官能团类型的反应官能团。 
作为高熔体流动性的聚酰胺，还可以利用包括星形大分子链和(如果恰当)线性大分子链的星形聚酰胺。聚合物包括这样的大分子链，例如在文件WO 97/24388和WO 99/64496中描述的。 
这些星型聚酰胺具体地是通过在聚合反应过程中在这些聚酰胺单体的存在下共混氨基酸或内酰胺诸如己内酰胺、至少一种多官能化合物来获得的，该多官能化合物包括至少3个相同的胺官能团或羧酸官能团类型的反应官能团。羧酸应理解为意指羧酸类和它们的衍生物，如酸酐、酰基氯和酯。胺应理解为意指胺类和其能够形成一个酰胺键的衍生物。 
也可以使用在申请WO 99/03909中所描述的无规树形结构的共聚酰胺。 
根据本发明的组合物优选地包括至少一种具有使得170℃≤M.p.≤300℃，优选地210℃≤M.p.≤285℃的熔点(M.p.)的半结晶的脂肪族或半芳香族聚酰胺，该聚氨酯可为均聚物、共聚物、线状的或支状的、或星形的聚酰胺、或聚酰胺的掺混物。 
除了本发明的改性聚酰胺之外，该组合物可以包括一种或多种其他聚合物，优选聚酰胺或共聚酰胺。 
根据本发明的组合物可以包括相对于该组合物的总重量，按重量计在20％和90％之间、优选在20％和80％之间的聚酰胺。 
根据所希望的最终性能，该组合物还可以包括根据本发明的改性聚酰胺和一种或多种其他聚合物的混合物，例如，聚酰胺、聚酯、聚烯烃、聚苯乙烯、ABS树脂、聚碳酸酯、聚苯硫醚(PPS)、聚苯醚(PPE)、聚缩醛、聚砜、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚醚酮、聚乳酸树脂、聚砜树脂、弹性体树脂或其混合物。 
该组合物还可以包括增强或增量填料，如纤维质填料，和/或非纤维质填料。 
对于纤维质填料，可提及玻璃纤维、碳纤维、天然纤维、芳香族聚酰胺纤维和纳米管，特别是纳米碳管。对于天然纤维，可提及大麻和亚麻。在非纤维质填料当中，可特别提及所有微粒状或薄片状填料和/或可剥脱或不可剥脱的纳米填料，如氧化铝、炭黑、硅铝酸盐粘土、蒙脱石、磷酸锆、高岭土、碳酸钙、硅藻土、石墨、云母、硅石、二氧化钛、沸石、滑石、硅灰石、聚合物填料，如二甲基丙烯酸酯颗粒、玻璃珠粒或玻璃粉末。 
优选地根据本发明，该组合物可以包括数种类型的增强填料。优选地，最广泛使用的填料可以是“短切”型玻璃纤维，特别是具有介于7μm和14μm之间的直径的玻璃纤维。这些填料可以具有表面胶料，该表面胶料确保了在纤维和聚酰胺基体之间的机械粘附力。 
相对于该组合物总重量，增强填料或增量填料的浓度按重量计在1％与60％之间，优选在15重量％与50重量％之间 
根据一个替代的形式，该组合物不含有增强填充剂和/或疏松填充剂。 
根据本发明的组合物可另外地包括常规用于生产聚酰胺组合物的添加剂。因此，可以提及润滑剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、抗冲击改性剂、催化剂、光和/或热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、着色剂、消光剂、成型助剂或其他常规添加剂。 
该组合物可包括的一种包括与聚酰胺反应的官能团的、抗冲击改性剂的含量按重量计大于或等于50％，尤其按重量计大于或等于75％，实际上甚至按重量计大于或等于80％，相对于抗冲击改性剂的总重量。根据一个特定的实施例，相对于抗冲改性剂的总重量，该组合物包括一种包括与聚酰胺反应的官能团的抗冲改性剂的含量按重量计大于或等于90％，尤其按重量计大于或等于95％，实际上按重量计甚至100％，。有利地，抗冲击改性剂的100％是一种包括与聚酰胺反应的官能团的抗冲击改性剂。 
相对于抗冲击改性剂的总重量，该组合物可包括承载与聚酰胺反应的官能团的相容性试剂按重量计大于或等于15％，尤其是按重量计大于或等于20％，实际上按重量计甚至大于或等于25％的含量。当抗冲击改性剂不含有与聚酰胺反应的官能团时，尤其可以进行该替代的形式。 
所述反应性基团使其可能确保该抗冲击改性剂在聚酰胺基质中的良 好分散。通常在具有平均尺寸在0.1和1μm之间的抗冲改性剂颗粒在基质中发生良好分散时，获得抗冲击强度。这使其可能获得具有有利特征的组合物，尤其是在机械性能、流变特性和阻挡特性的折衷上。 
在反应基团中，可以提及马来酸酐基团或缩水甘油基、酸、酯，尤其是(甲基)丙烯酸酯及其聚合物，以及这些基团的混合物。 
根据本发明该抗冲击改性剂可以是可用于该目的的弹性体聚合物。改变韧性的试剂一般被定义为具有小于约500MPa的ASTM D-638拉伸模量。合适的弹性体的例子是乙烯/丙烯酸酯/马来酸酐、乙烯/丙烯/马来酸酐或乙烯/丙烯/二烯单体(EPDMs)与任选的接枝马来酸酐以及离聚物。 
相对于该组合物的总重量，该组合物优选地包括按重量计从10％至35％，尤其是按重量计从10％至30％和更优选地按重量计从20％至25％的抗冲击改性剂。 
特别优选的是包括与聚酰胺起反应的官能团的冲击改性剂。可以提及的是例如：乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物，乙烯和丙烯酸丁基酯的共聚物，乙烯、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物，乙烯和马来酸酐的共聚物，用马来酸酐接枝的苯乙烯/马来酰亚胺共聚物，用马来酸酐改性的苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯共聚物，用马来酸酐接枝的苯乙烯/丙烯腈共聚物，用马来酸酐接枝的丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物，以及它们的被氢化形式。 
这些填料和添加剂可以通过适合于每种填料或添加剂的正规方式加入到改性聚酰胺中，比如，例如在聚合期间或在熔融掺混时。 
聚酰胺组合物可以任选地包括酚醛清漆树脂。酚醛清漆树脂通常是酚类化合物与醛或酮的缩合产物。这些缩合反应通常用酸或碱加以催化。 
该术语“酚醛清漆树脂”通常理解为意指一种酚醛树脂，其中甲醛/苯酚比率少于1，由于该原因，通常直到与能够给出另外的键的适量的化合物，例如甲醛或六亚甲基四胺加热，其仍为热塑性的，并且因此给出不可熔的产品。 
根据本发明的聚酰胺可以包括一种或多种不同类型的酚醛清漆树脂。 
酚醛清漆树脂通常具有2与15之间的缩合度。 
酚类化合物可以单独或以混合物形式选自苯酚、甲酚、二甲苯酚、萘酚、烷基苯酚(如丁基苯酚、叔丁基苯酚或异辛基苯酚)、硝基苯酚、苯基苯酚、间苯二酚或双酚A；或任何其他被取代的苯酚。 
最常用的醛是甲醛。然而，可以使用其他醛，如乙醛、多聚甲醛、丁醛、巴豆醛、乙二醛以及糠醛。作为酮，可以使用丙酮、甲基乙基酮或苯乙酮。醛和/或酮可以任选地带有另一种官能团，如羧酸官能团。为此目的，可以特别提及乙醛酸或乙酰丙酸。 
根据本发明的一个具体实施例，酚醛清漆树脂是苯酚和甲醛的一种缩合产物。 
所使用的酚醛清漆树脂的分子量有利地在500与3000g/mol之间，优选地在800与2000g/mol之间。 
作为商业的酚醛清漆树脂，可以特别提及商业产品
Figure BDA0000429044430000091
Figure BDA0000429044430000092
或
Figure BDA0000429044430000093
尤其，相对于该组合物的总重量，当该组合物包括的尤其是聚烯烃类型的抗冲击改性剂的含量按重量计大于或等于25％，也可用于使其包括酚醛清漆，相对于该组合物的总重量，尤其是按重量计从1％至7％，尤其是按重量计从4％至6％，实际上按重量计甚至约5％的含量范围。 
该抗冲改性剂，尤其是聚烯烃类型与酚醛清漆按重量计的比率的范围可以从4至10，尤其从5至9，实际上甚至约为6。 
酚醛清漆的存在可尤其使其能在机械性能上获得一个尤其有利的折衷。 
本发明的材料和组合物总体上是通过在热条件下(例如在单或双螺杆挤出机中)、在足以保持聚酰胺树脂为熔融介质的温度下、或者在冷条件下、特别是在机械混合机中掺混各种成分而获得。总体上，所获得的混合物是以棒的形式挤出的，这些棒被切成多个块以便形成粒料。可以将该化合物在用于制造塑料的工艺中的任何点加入，特别是通过与塑料基体的热掺和或冷掺和。这些化合物和添加剂的加入可以通过将这些化合物以纯的形式或以在基体如塑料基体中的浓缩混合物的形式加入到熔融塑料基体中来进行。 
根据本发明的方法，阶段a)包括通过注塑模制根据本发明的聚酰胺组合物来制造一个或多个部件。通过本领域熟知的常规的注射模制方法生产这些部件。这些部件可尤其为具有更复杂的几何形状的半壳或物 品，一旦组装，将使其可能制造该容器。例如，这些部件可为凹的或凸的零件。 
在本发明的方法的阶段b)中，将在阶段a)中获得的这个部件或这些部件，任选地与一个或多个其他的部件组装，以便获得该容器。这些其他部件可为金属或塑料或其他零件，比如，例如插入件。这些其他部件可通过不同类型的方法获得，尤其是通过用于塑料零件的注塑模制。 
该容器可仅由阶段a)中获得的部件组成。 
“组装部件”理解为意指使部件在其相应的表面的至少一部分进行接触，并且导致在该接触面变得完整。这些部件可在其表面的平坦的部分上或弯曲的部分上进行接触。这些部件的进行接触的零件可具有配对的形状。 
这种组装可直接地或间接地进行。作为直接组装，尤其可以提及焊接、装配、加箍和插入。作为间接组装，可以提及粘合剂结合、缝合、使用螺丝和螺栓或凹陷。这种组装可为永久的或可为可拆卸的，而对零件或部件没有明显的损坏，比如，例如通过使用螺丝、铆钉、钉子、焊接头、订书钉或其他。 
直接或间接焊接这些部件是尤其优选的。优选地，使这些表面进行互相接触以便形成一个连续的焊接管线或一个连续的焊接表面。例如，在已进行接触之后，使这些表面处于一个至少大于组成这些元件的材料的软化温度的温度下，优选地在邻近熔点处。如已知的适于本发明的焊接技术，仅通过举例，可以提及：超声波焊接，根据该技术这些表面通过超声波处于期望的温度；振动焊接，根据该技术这些表面相对于彼此进行接触并且进行振动，因此，这些表面之间的摩擦力引起材料的加热和软化；热板焊接，用一个加热的板放置在焊接表面之间，并且然后当后者达到期望温度后将其移开：使这些表面在预定的压力下进行接触；红外焊接，它与热板焊接是技术相似的，该热源是一个红外辐射的发射体；热空气焊接和激光焊接。 
在阶段b)中的组装优选地使这些部件在它们的表面的至少一部分上进行接触，并且然后在高于构成这些部件的材料的软化温度的温度下，在相接触的部件的至少一部分上焊接这些部件。 
因此，该方法可包括容器的壳的形成阶段，尤其代表最终容器的表面的至少90％，尤其作为两个半壳，在一个或两个半壳内部添加模块和/ 或设备，并且尤其通过焊接组装这两个半壳。因此，该方法可使其可能避免由壳切割的阶段，以便进行可能的组装，如通常在吹塑模制的情况下进行的。 
本发明也涉及一种包括多部件组装的容器，这些部件中的至少一个通过注塑模制根据本发明的聚酰胺组合物获得。 
定义为容器的所获得的物品可尤其为容器、储器、外壳、开放的或闭合的接收器或衍生品。 
在说明书中使用了特定的语言以便帮助对本发明的原理的理解。尽管如此，应该理解的是，这种特定语言的使用并不设想为对本发明的范围的限制。特别地，熟悉有关技术领域的人员在他自己的一般知识的基础上可以设想出多种修改和改进。 
术语“和/或”包括“和”、“或”的含义、以及与这个术语所连接的要素的所有其他可能的组合。 
鉴于以下纯粹通过指示的方式给出的实例，本发明的其他细节或优点将变得更加清楚。 
实验部分 
所使用的化合物如下： 
-直线型的聚酰胺6.6，具有150ml/g的VI(根据ISO 307标准在90％的甲酸中确定)和265℃的熔点(M.p.)。 
-直线型的聚酰胺6.6，具有175ml/g的VI(根据ISO 307标准在90％的甲酸中确定)和265℃的熔点(M.p.)。 
-通过PCS方法获得的直线型的聚酰胺6.6，具有310ml/g的VI(根据标准ISO 307在90％的甲酸中确定)，以及265℃的熔点(M.p.)。 
-根据申请WO 2010142605使用0.38mol％的BHT(双六亚甲基三胺)和99.62mol％的N盐(六亚甲基二胺和己二酸1∶1的盐)获得的无规树形的聚酰胺6.6。该聚酰胺具有150ml/g的粘度指数(根据PN-EN ISO 307方法在甲酸中确定)和262℃的熔点(M.p.)。 
-共聚酰胺6.6/6(按重量计90/10％)，具有165ml/g的VI(根据ISO 307标准在90％的甲酸中确定)和240℃的熔点(M.p.)。 
-根据申请WO 99/03909使用0.185mol％的5-氨基间苯二甲酸和99.8mol的ε-己内酰胺获得的无规树形的聚酰胺6。该聚酰胺具有200至 225ml/g的粘度指数(根据PN-EN ISO 307方法在甲酸中确定)和217℃的熔点(M.p.)。 
-使用六亚甲基二胺和癸二酸的1∶1摩尔的盐获得的直线型聚酰胺6.10。该聚酰胺具有135ml/g的粘度指数(根据PN-EN ISO 307方法在甲酸中确定)和215℃的熔点(M.p.)。 
-根据类似于PA6.6的合成方法但是具有290℃的完成温度，由35mol％的6.T盐(六亚甲基二胺和对苯二酸的1∶1的盐)和65mol％的N盐(六亚甲基二胺和己二酸的1∶1的盐)以及由作为限制链试剂(在最终的聚合物中为71meq/kg)加入的乙酸合成的、具有等于283℃的熔点的、摩尔比65/35的共聚酰胺6.6/6.T。通过电位测定法确定胺端基团AEGs和羧酸端基团CEGs的浓度。AEG＝85meq/kg，CEG＝52meq/kg。由表达式Mn＝2 000 000/(端基团的浓度)确定的该数均分子量为9600g/mol。 
-抗冲击改性剂：Exxelor VA1801，Exxelor VA1803和Bondyram7103(用马来酸酐接枝的烯烃共聚物)。 
-链增长剂：Araldite GT7071 
-酚醛清漆S型的酚醛树脂 
-添加剂：EBS蜡，聚乙烯中50％的炭黑的母料和PA6中40％的苯胺黑的母料，并且还有处于母料形式的热稳定剂。 
通过差示扫描热量仪(DSC)来确定聚酰胺的熔点，使用珀金埃尔默Pyris1装置，速率为10℃/分。 
在挤出之前，干燥该聚酰胺至水含量低于其平衡时的水含量。通过在通风(L/D＝36)下，在30-40kg/h和270rev/min的速度下工作的Werner&Pfleiderer ZSK40同向双螺旋挤出机中熔融掺混不同的组分和添加剂来制备配制品。具有增长特征曲线的挤出温度是250℃-280℃。根据聚酰胺改变所吸收的发动机扭矩和发动机功率。在挤出机启动时加入配制品中的所有组分。 
这些配制品的组成合并在表1和2中。这些百分数是相对于该组合物的总重量按重量表达的。该配制品包括4％的着色剂、稳定剂和润滑剂的混合物。 
这些配制品的机械性能、对燃料SP95 E10的渗透性和熔体粘度合并在表中。 
根据ISO 179-1/1eA标准用厚度为4mm的“多功能”注塑模制的测试样品确定抗冲击强度(缺口沙尔皮冲击)特性。 
根据ISO 11443标准使用一种
Figure BDA0000429044430000131
2002毛细管流变仪测量熔体粘度。在具有平衡水含量的样品上进行该测量。以程序设计的速率来移动的活塞推动了熔融的聚合物穿过一个长度L(30mm)且直径D(1mm)的毛细管。测量相应的流速，从该流速可以推算出表观粘度。从5000s-1到25s-1进行剪切梯度扫描。因此，产生流变学特征，使得可能限定材料在注塑模制方法中整个剪切梯度范围内的代表性的行为。以1000s-1的剪切梯度和等于该聚酰胺的熔点+35℃的温度下测量该粘度。 
根据以下程序进行对汽油的渗透性的分析：通过在螺旋直径为25mm的Demag80t设备上注塑模制聚酰胺组合物获得尺寸为100x100x0.8mm的板；例如，对于PA6.6：T桶＝275℃，T模具＝80℃，循环时间25s。板在80℃真空下干燥过夜。使用体积为25cm3，75％填充汽油的铝渗透盘，该板的一个面随后放置为与包括按体积计10％的乙醇、45％的异辛烷和45％的甲苯汽油SP95 E10接触，盘/片组合是牢固密封的。这些盘随后放置在40℃、相对湿度为20％的烘箱中。随着时间的推移测量组合(盘+板+汽油)的重量。在第一段时间期间，“诱导期”，没有检测到重量损失并且这可以确认该系统的密封性。检测的重量损失乘以聚合物板的厚度，该厚度在所选择的测试构造中为0.8mm，并且除以由渗透盘的设计限定的聚合物/汽油蒸气交换表面积。在所选择的测试构造中一个具有0.001256m2表面积的盘。通过将该标准化的重量损失相对于时间求导，获得以g.mm/m2.d表达的即时渗透性值。即时渗透性在诱导期是零并且然后逐渐增加至平衡时的值，这对应在连续工作条件下的渗透性值。在连续工作条件下的该渗透性值被认为是该材料的渗透性。稍后给出的该渗透性值是从至少三个测试中获得的平均值。 
表1 
Figure BDA0000429044430000141
表2 
Figure BDA0000429044430000151
因此，明显的是，使用根据本发明的组合物可能制造具有在机械特性、流变学特性和阻挡特性上卓越的折衷的燃料容器。 

Claims (16)

1.一种用于制造对于流体具有高阻挡特性的容器的方法，该方法包括至少以下阶段：
a)通过注塑模制聚酰胺组合物来制造一个或多个部件；并且
b)将在阶段a)中获得的这个部件或这些部件，任选地与一个或多个其他的部件组装，以便获得该容器；
所述聚酰胺组合物包括按重量计从5％至40％的抗冲击改性剂，并且具有以下特征：
-根据ISO11443标准，在1000s-1的剪切梯度并且在等于该聚酰胺的熔点+35℃的温度下测量的，在50和700Pa.s之间的熔体粘度；和
-在40℃的温度和20％的相对湿度下测量的，小于或等于10g.mm/m2.天的对汽油SP95E10的渗透性，
所述组合物包括：
-相对于该抗冲击改性剂的总重量，按重量计至少20％的包含与该聚酰胺反应的官能团的抗冲击改性剂，和/或
-相对于抗冲击改性剂的总重量，按重量计至少10％的包含与该聚酰胺反应的官能团的相容性试剂，并且
所述聚酰胺组合物不含有环状糊精和二氧化硅。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，该组合物具有在100Pa·s与500Pa·s之间的熔体粘度。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于该组合物具有小于或等于4g.mm/m2.天的对汽油SP95E10的渗透性。
4.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于该聚酰胺是脂肪族或半芳香族的半结晶聚酰胺。
5.如权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，相对于该组合物的总重量，该组合物包括按重量计介于20％和90％之间的聚酰胺。
6.如权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于该组合物包括酚醛清漆树脂。
7.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于在阶段b)中使用的其他的部件为金属或塑料零件。
8.如权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于在阶段b)中的组装通过直接或间接的焊接进行。
9.如权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于该容器仅由在阶段a)中获得的部件组成。
10.如权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于在高于构成所述部件的材料的软化温度的温度下，通过使部件在其表面的至少一部分上进行接触并且接着在这些部件接触处的至少一部分上焊接这些部件来进行阶段b)中的组装。
11.如权利要求1至10中任一项所述的方法，其特征在于该方法所得为容器，根据标准ISO 179-1/1eA测量的在-40℃下该容器的壁具有大于或等于23kJ/m2的缺口沙尔皮冲击(kJ/m2)。
12.如权利要求1至11中任一项所述的方法，其特征在于该容器具有小于4mm的低的壁厚度。
13.如权利要求1至12中任一项所述的方法，其特征在于这些壁满足如Directive 2000 8 EC对于3mm厚度所定义的冲击试验测试。
14.如权利要求1至13中任一项所述的方法，其特征在于这些相容性试剂或这些抗冲击改性剂的反应基团选自马来酸酐基团、缩水甘油基、(甲基)丙烯酸酯、其聚合物，以及它们的混合物。
15.如权利要求1至14中任一项所述的方法，其特征在于该组合物包括相对于该组合物的总重量，按重量计含量大于或等于25％的抗冲击改性剂，以及相对于该组合物的总重量，按重量计含量在从1％至7％范围内的酚醛清漆。
16.一种对于流体具有高阻挡特性的包括多部件组装的容器，该容器的部件的至少一个是通过如根据权利要求1至15中任一项所描述的该聚酰胺组合物的注塑模制而获得。
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