CN103606687A - 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3及其制备方法 - Google Patents

一种用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103606687A
CN103606687A CN201310611648.8A CN201310611648A CN103606687A CN 103606687 A CN103606687 A CN 103606687A CN 201310611648 A CN201310611648 A CN 201310611648A CN 103606687 A CN103606687 A CN 103606687A
Authority
CN
China
Prior art keywords
moo
porous array
anode catalyst
fuel cell
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310611648.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103606687B (zh
Inventor
李伟善
王晓君
吴伟
向兴德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China Normal University
Original Assignee
South China Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China Normal University filed Critical South China Normal University
Priority to CN201310611648.8A priority Critical patent/CN103606687B/zh
Publication of CN103606687A publication Critical patent/CN103606687A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103606687B publication Critical patent/CN103606687B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8817—Treatment of supports before application of the catalytic active composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Abstract

本发明涉及燃料电池领域，公开了一种用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3及其制备方法：采用旋转喷涂法在ITO导电玻璃上形成单层的PS模板；在钼酸溶液中加入HCHO，生成氢钼青铜溶胶；利用溶胶凝胶法，将氢钼青铜滴于载有PS模板的ITO导电玻璃上，使其填充在PS模板的间隙中，干燥后，用甲苯溶液将PS模板去除，得到多孔阵列HxMoO3；利用脉冲电压的电化学方法将多孔阵列HxMoO3于H2PtCl6溶液中电沉积，将铂前驱体还原成纳米铂，得到用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3。该催化剂比表面积大，形貌结构好，电催化甲醇氧化活性高和抗中间产物中毒能力强。

Description

一种用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3及其制备方法
技术领域
本发明涉及燃料电池领域，特别涉及一种用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3及其制备方法。
背景技术
直接甲醇燃料电池(DMFC)是一种将甲醇氧化反应的化学能直接转换成电能的发电装置，具有原料来源广泛且易于储存和运输、能量密度高、环境污染小、工作温度低等优点，被认为是最有可能商业化的燃料电池之一。但DMFC的发展仍然还面临很多问题，尤其是阳极催化剂的高成本和低活性。为了加速DMFC的商业化进程，发展低铂、高活性的阳极催化剂显得十分重要和关键。
研究表明，HxMoO3对铂催化氧化甲醇有很好的促进作用，所以Pt-HxMoO3复合催化剂在DMFC阳极催化剂中具有很好的应用前景。而二维和三维的孔阵列结构由于具有大的比表面积也得到了广泛地研究。目前，通常以聚苯乙烯球（PS）或者硅为模板，通过电沉积法、溶胶凝胶法、化学气相沉积法、液相反应法来制备具有孔阵列结构的材料。多孔阵列Pt-HxMoO3催化剂具有比表面积大、高的甲醇催化氧化活性的特点。但是，对多孔阵列Pt-HxMoO3催化剂的研究比较少。因此，发展一种新的方法制备多孔阵列Pt-HxMoO3催化剂显得十分必要。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺点，提供一种用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3，该阳极催化剂比表面积大、活性高。
本发明的另一目的在于提供上述用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的制备方法，该制备方法操作简单、成本低。
本发明的再一目的在于提供上述用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的制备方法，包括如下步骤：
（1）PS模板的组装：采用旋转喷涂法在经过预处理的玻璃片上形成一层PS；培养皿中装满去离子水，并滴入1～3滴2wt％的十二烷基硫酸钠；然后将玻璃片浸入到培养皿中，当玻璃片上的PS漂浮到水面上，形成单层PS时，再用经过预处理的ITO导电玻璃捞起水面上的PS，于60～90℃真空干燥1～3h，得到PS/ITO；
（2）多孔阵列HxMoO3的制备：将1g(NH4)6Mo7O24·4H2O溶于40mL H2O中，制得钼酸铵溶液；将5～20mL浓盐酸加入钼酸铵溶液中，搅拌0.5～3.5h，制成钼酸溶液（H2MoO4）；然后在钼酸溶液中加入HCHO，反应1～4h，生成氢钼青铜溶胶（HxMoO3）；取2～4滴氢钼青铜溶胶滴于步骤（1）得到的PS/ITO上，于60～90℃真空干燥3～6h，最后将附有氢钼青铜溶胶的PS/ITO浸入甲苯中浸泡1～3h，于60～90℃真空干燥1～3h，得到多孔阵列HxMoO3；
（3）阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的制备：采用脉冲电压的方法，将步骤（2）得到的多孔阵列HxMoO3在5mmol·L-1H2PtCl6+0.1mol·L-1H2SO4溶液中0～0.5V电沉积0.3s后转为-2.0～-1.0V电沉积0.1s，共循环5～30次，得到用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3；
步骤（1）中所述的玻璃片的预处理依次包括如下步骤：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声0.5～2h，再用无水乙醇超声0.5～2h，接着用体积比为（2～5）：1的浓H2SO4和双氧水的混合溶液浸泡1～3h，再用体积比为（4～7）：1：1的去离子水、氨水和双氧水的混合溶液浸泡1～3h，最后用去离子水洗净，70～90℃中烘干，得到经过预处理的玻璃片；所述的浓H2SO4的质量分数为98%，所述的双氧水的质量分数为30%，所述的氨水的质量分数为28%；
步骤（1）中所述的ITO导电玻璃的预处理依次包括如下步骤：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声0.5～2h，再用无水乙醇超声0.5～2h，最后用去离子水洗净，70～90℃中烘干，得到经过预处理的ITO导电玻璃；
步骤（1）中所述玻璃片大小为3cm×3cm；ITO导电玻璃大小为1cm×2cm，电阻是20Ω/cm2；
步骤（1）中所述的培养皿的直径为70、90或150mm；
步骤（1）中所述的旋转喷涂法依次包括如下步骤：将经过预处理的玻璃片固定在旋转涂布机上，滴加3～5滴单分散的PS乳液在经过预处理的玻璃片上，然后在300～1500r·min-1的速率下旋转干燥，待水分挥发后在玻璃片上形成一层PS；
所述的单分散的PS乳液的制备依次包括如下步骤：取20～40mL苯乙烯和150～250mL去离子水，混合加热搅拌至70～90℃后缓慢加入20～30mL3.6g·mL-1的过硫酸钾溶液，氮气氛围下保持在70～90℃持续搅拌15～24h，搅拌速度为200～700r·min-1，冷却至20～30℃即得到单分散的PS溶液；
步骤（2）中所述的钼酸铵与浓盐酸的质量体积比为1g：（5～20）mL，浓盐酸的质量浓度为30%～40%；
步骤（2）中所述的HCHO与钼酸铵的体积质量比为（40～60）mL：1g；
步骤（3）中的所述的脉冲电压方法是采用三电极体系。
本发明制备得到的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3比表面积大、活性高，可广泛用于电池领域。
本发明的设计原理是：采用旋转喷涂法可以在ITO导电玻璃上得到单层排列有序的PS模板；利用溶胶凝胶法，将氢钼青铜滴于载有PS模板的ITO导电玻璃上，使其填充在PS模板的间隙中，干燥后，再用甲苯溶液将PS模板去除，可以获得多孔阵列HxMoO3；利用脉冲电压的电化学方法将铂前驱体还原成粒径小且分布均匀的纳米铂，即可得到催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3（如图1所示）。
本发明与现有技术相比具有如下优点和效果：
（1）本发明催化剂的制备方法简单，无需添加高分子聚合物作为分散剂和稳定剂，获得的铂颗粒粒径小且分布均匀。
（2）本发明的多孔阵列HxMoO3用作载铂支撑体，保证催化剂具有规整的几何形貌和高度均匀性。
（3）本发明制备得到的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3比表面积大、活性高的电催化活性很高，对甲醇氧化中间产物的抗中毒能力强。
附图说明
图1为实施例1用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的制备流程图；A：采用旋转喷涂法在经过预处理的玻璃片上形成一层PS；B：将玻璃片轻轻浸入到滴有1～3滴2wt％的十二烷基硫酸钠的水中；C：玻璃片上的PS漂浮在水面上；D：用经过预处理的ITO导电玻璃捞起水面上的PS；E：PS排列在ITO导电玻璃上；F：氢钼青铜溶胶滴于PS模板上；G：氢钼青铜填充在PS模板的间隙；H：用甲苯溶解掉PS模板；I：Pt负载于多孔阵列HxMoO3上，得到用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3。
图2为对比实施例2制备的催化剂Pt-HxMoO3（a）和实施例1制备的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3（b）的EDS对比图。
图3为对比实施例1制备的催化剂Pt-ITO（a）、对比实施例2制备的催化剂Pt-HxMoO3（b）和实施例1制备的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3（c）在0.5mol/L H2SO4中的循环伏安曲线对比图。
图4为对比实施例1制备的催化剂Pt-ITO（a）、对比实施例2制备的催化剂Pt-HxMoO3（b）和实施例1制备的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3（c）在0.5mol/L CH3OH+0.5mol/L H2SO4中的循环伏安曲线对比图。
图5为对比实施例1制备的催化剂Pt-ITO（a）、对比实施例2制备的催化剂Pt-HxMoO3（b）和实施例1制备的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3（c）在0.5mol/L CH3OH+0.5mol/L H2SO4中的计时电位曲线对比图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明做进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
本发明实施例及对比实施例采用的主要原材料及来源如表1所示。
表1主要原材料及来源
序号 名称 分子式/符号 试剂厂家 外观
1 苯乙烯 C8H8 广州试剂厂 无色液体
2 氯铂酸 H2PtCl6·6H2O 天津科密欧公司 橙黄色晶体
3 甲醇 CH3OH 广州试剂厂 无色液体
4 甲醛 HCHO 广州试剂厂 无色液体
5 浓盐酸 HCl 广州试剂厂 无色液体
6 钼酸铵 (NH4)6Mo7O24·4H2O 天津大茂试剂厂 白色晶体
实施例1
（1）玻璃片（大小为3cm×3cm）的预处理：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声1h，再用无水乙醇超声1h，接着用体积比为3：1的浓H2SO4（质量分数为98%）和双氧水（质量分数为30%）的混合溶液浸泡2h，再用体积比为5：1：1的去离子水、氨水（质量分数为28%）和双氧水（质量分数为30%）的混合溶液浸泡2h，最后用去离子水洗净，70℃中烘干，得到经过预处理的玻璃片；
ITO导电玻璃（大小为1cm×2cm，电阻为20Ω/cm2）的预处理：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声1h，再用无水乙醇超声1h，最后用去离子水洗净，70℃中烘干，得到经过预处理的ITO导电玻璃；
取30mL苯乙烯和200mL去离子水，置于500mL的四口圆底烧瓶中，混合加热搅拌至70℃后缓慢加入25mL3.6g·mL-1的过硫酸钾溶液，氮气氛围下保持在70℃持续搅拌16h，搅拌速度为400r·min-1，冷却至20℃即得到单分散的PS溶液；
采用旋转喷涂法，将经过预处理的玻璃片固定在旋转涂布机上，滴加4滴单分散的PS乳液在经过预处理的玻璃片上，然后在800r·min-1速率下旋转干燥，待水分挥发后在玻璃片上形成一层PS；
在直径为90mm的培养皿中装满去离子水，并滴入2滴2wt％的十二烷基硫酸钠，然后将玻璃片浸入到培养皿中，此时玻璃片上的PS漂浮到水面上，形成单层PS，再用经过预处理的ITO导电玻璃捞起水面上的PS，于70℃真空干燥2h，得到PS/ITO；
（2）称取1g(NH4)6Mo7O24·4H2O溶于40mL H2O中，制得钼酸铵溶液；将10mL浓盐酸（质量浓度为30～40%）加入钼酸铵溶液中，搅拌0.5h，制成钼酸溶液；然后在钼酸溶液中加入50mL HCHO，反应2h，得到氢钼青铜溶胶；
取3滴氢钼青铜溶胶滴于步骤（1）得到的PS/ITO上，于70℃真空干燥4h，最后将其浸入甲苯溶液中浸泡2h，于70℃真空干燥2h，得到多孔阵列HxMoO3；
（3）采用脉冲电压的方法，将多孔阵列HxMoO3在5mmol·L-1H2PtCl6+0.1mol·L-1H2SO4溶液中0.1V电沉积0.3s后转为-1.0V电沉积0.1s，共循环10次，得到用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3。
实施例2
（1）玻璃片（大小为3cm×3cm）的预处理：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声2h，再用无水乙醇超声2h，接着用体积比为4：1的浓H2SO4（质量分数为98%）和双氧水（质量分数为30%）的混合溶液浸泡3h，再用体积比为6：1：1的去离子水、氨水（质量分数为28%）和双氧水（质量分数为30%）的混合溶液浸泡3h，最后用去离子水洗净，80℃中烘干，得到经过预处理的玻璃片；
ITO导电玻璃（大小为1cm×2cm，电阻为20Ω/cm2）的预处理：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声2h，再用无水乙醇超声2h，最后用去离子水洗净，80℃中烘干，得到经过预处理的ITO导电玻璃；
取40mL苯乙烯和250mL去离子水，置于500mL的四口圆底烧瓶中，混合加热搅拌至90℃后缓慢加入30mL3.6g·mL-1的过硫酸钾溶液，氮气氛围下保持在90℃持续搅拌24h，搅拌速度为700r·min-1，冷却至30℃即得到单分散的PS溶液；
采用旋转喷涂法，将经过预处理的玻璃片固定在旋转涂布机上，滴加3滴单分散的PS乳液在经过预处理的玻璃片上，然后在1500r·min-1速率下旋转干燥，待水分挥发后在玻璃片上形成一层PS；
在直径为150mm的培养皿中装满去离子水，并滴入3滴2wt％的十二烷基硫酸钠，然后将玻璃片浸入到培养皿中，此时玻璃片上的PS漂浮到水面上，形成单层PS，再用经过预处理的ITO导电玻璃捞起水面上的PS，于90℃真空干燥3h，得到PS/ITO；
（2）称取1g(NH4)6Mo7O24·4H2O溶于40mL H2O中，制得钼酸铵溶液；将20mL浓盐酸（质量浓度为30～40%）加入钼酸铵溶液中，搅拌3.5h，制成钼酸溶液；然后在钼酸溶液中加入60mL HCHO，反应4h，得到氢钼青铜溶胶；
取4滴氢钼青铜溶胶滴于步骤（1）得到的PS/ITO上，于90℃真空干燥6h，最后将其浸入甲苯溶液中浸泡3h，于80℃真空干燥3h，得到多孔阵列HxMoO3；
（3）采用脉冲电压的方法，将多孔阵列HxMoO3在5mmol·L-1H2PtCl6+0.1mol·L-1H2SO4溶液中0.5V电沉积0.3s后转为-2.0V电沉积0.1s，共循环30次，得到用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3。
实施例3
（1）玻璃片（大小为3cm×3cm）的预处理：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声0.5h，再用无水乙醇超声0.5h，接着用体积比为2：1的浓H2SO4（质量分数为98%）和双氧水（质量分数为30%）的混合溶液浸泡1h，再用体积比为4：1：1的去离子水、氨水（质量分数为28%）和双氧水（质量分数为30%）的混合溶液浸泡1h，最后用去离子水洗净，70℃中烘干，得到经过预处理的玻璃片；
ITO导电玻璃（大小为1cm×2cm，电阻为20Ω/cm2）的预处理：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声0.5h，再用无水乙醇超声0.5h，最后用去离子水洗净，70℃中烘干，得到经过预处理的ITO导电玻璃；
取20mL苯乙烯和150mL去离子水，置于500mL的四口圆底烧瓶中，混合加热搅拌至80℃后缓慢加入20mL3.6g·mL-1的过硫酸钾溶液，氮气氛围下保持在80℃持续搅拌15h，搅拌速度为200r·min-1，冷却至25℃即得到单分散的PS溶液；
采用旋转喷涂法，将经过预处理的玻璃片固定在旋转涂布机上，滴加5滴单分散的PS乳液在经过预处理的玻璃片上，然后在300r·min-1速率下旋转干燥，待水分挥发后在玻璃片上形成一层PS；
在直径为70mm的培养皿中装满去离子水，并滴入1滴2wt％的十二烷基硫酸钠，然后将玻璃片浸入到培养皿中，此时玻璃片上的PS漂浮到水面上，形成单层PS，再用经过预处理的ITO导电玻璃捞起水面上的PS，于60℃真空干燥1h，得到PS/ITO；
（2）称取1g(NH4)6Mo7O24·4H2O溶于40mL H2O中，制得钼酸铵溶液；将5mL浓盐酸（质量浓度为30～40%）加入钼酸铵溶液中，搅拌1h，制成钼酸溶液；然后在钼酸溶液中加入40mL HCHO，反应1h，得到氢钼青铜溶胶；取2滴氢钼青铜溶胶滴于步骤（1）得到的PS/ITO上，于60℃真空干燥3h，最后将其浸入甲苯溶液中浸泡1h，于60℃真空干燥1h，得到多孔阵列HxMoO3；
（3）采用脉冲电压的方法，将多孔阵列HxMoO3在5mmol·L-1H2PtCl6+0.1mol·L-1H2SO4溶液中0V电沉积0.3s后转为-1.5V电沉积0.1s，共循环5次，得到用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3。
实施例4
（1）玻璃片（大小为3cm×3cm）的预处理：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声1.5h，再用无水乙醇超声1.5h，接着用体积比为5：1的浓H2SO4（质量分数为98%）和双氧水（质量分数为30%）的混合溶液浸泡1.5h，再用体积比为7：1：1的去离子水、氨水（质量分数为28%）和双氧水（质量分数为30%）的混合溶液浸泡1.5h，最后用去离子水洗净，80℃中烘干，得到经过预处理的玻璃片；
ITO导电玻璃（1大小为1cm×2cm，电阻为20Ω/cm2）的预处理：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声1.5h，再用无水乙醇超声1.5h，最后用去离子水洗净，80℃中烘干，得到经过预处理的ITO导电玻璃；
取30mL苯乙烯和250mL去离子水，置于500mL的四口圆底烧瓶中，混合加热搅拌至75℃后缓慢加入30mL3.6g·mL-1的过硫酸钾溶液，氮气氛围下保持在75℃持续搅拌24h，搅拌速度为500r·min-1，冷却至20℃即得到单分散的PS溶液；
采用旋转喷涂法，将经过预处理的玻璃片固定在旋转涂布机上，滴加4滴单分散的PS乳液在经过预处理的玻璃片上，然后在1500r·min-1速率下旋转干燥，待水分挥发后在玻璃片上形成一层PS；
在直径为90mm的培养皿中装满去离子水，并滴入3滴2wt％的十二烷基硫酸钠，然后将玻璃片浸入到培养皿中，此时玻璃片上的PS漂浮到水面上，形成单层PS，再用经过预处理的ITO导电玻璃捞起水面上的PS，于80℃真空干燥2h，得到PS/ITO；
（2）称取1g(NH4)6Mo7O24·4H2O溶于40mL H2O中，制得钼酸铵溶液；将20mL浓盐酸（质量浓度为30～40%）加入钼酸铵溶液中，搅拌2h，制成钼酸溶液；然后在钼酸溶液中加入60mL HCHO，反应3h，得到氢钼青铜溶胶；
取3滴氢钼青铜溶胶滴于步骤（1）得到的PS/ITO上，于70℃真空干燥5h，最后将其浸入甲苯溶液中浸泡2h，于90℃真空干燥1h，得到多孔阵列HxMoO3；
（3）采用脉冲电压的方法，将多孔阵列HxMoO3在5mmol·L-1H2PtCl6+0.1mol·L-1H2SO4溶液中0.2V电沉积0.3s后转为-1.5V电沉积0.1s，共循环15次，得到用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3。
实施例5
（1）玻璃片（大小为3cm×3cm）的预处理：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声1h，再用无水乙醇超声1h，接着用体积比为3：1的浓H2SO4（质量分数为98%）和双氧水（质量分数为30%）的混合溶液浸泡2h，再用体积比为7：1：1的去离子水、氨水（质量分数为28%）和双氧水（质量分数为30%）的混合溶液浸泡3h，最后用去离子水洗净，70℃中烘干，得到经过预处理的玻璃片；
ITO导电玻璃（大小为1cm×2cm，电阻为20Ω/cm2）的预处理：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声1h，再用无水乙醇超声1h，最后用去离子水洗净，70℃中烘干，得到经过预处理的ITO导电玻璃；
取30mL苯乙烯和150mL去离子水，置于500mL的四口圆底烧瓶中，混合加热搅拌至85℃后缓慢加入20mL3.6g·mL-1的过硫酸钾溶液，氮气氛围下保持在85℃持续搅拌17h，搅拌速度为600r·min-1，冷却至25℃即得到单分散的PS溶液；
采用旋转喷涂法，将经过预处理的玻璃片固定在旋转涂布机上，滴加5滴单分散的PS乳液在经过预处理的玻璃片上，然后在1200r·min-1速率下旋转干燥，待水分挥发后在玻璃片上形成一层PS；
在直径为70mm的培养皿中装满去离子水，并滴入1滴2wt％的十二烷基硫酸钠，然后将玻璃片浸入到培养皿中，此时玻璃片上的PS漂浮到水面上，形成单层PS，再用经过预处理的ITO导电玻璃捞起水面上的PS，于60℃真空干燥3h，得到PS/ITO；
（2）称取1g(NH4)6Mo7O24·4H2O溶于40mL H2O中，制得钼酸铵溶液；将15mL浓盐酸（质量浓度为30～40%）加入钼酸铵溶液中，搅拌2.5h，制成钼酸溶液；然后在钼酸溶液中加入50mL HCHO，反应2h，得到氢钼青铜溶胶；
取2滴氢钼青铜溶胶滴于步骤（1）得到的PS/ITO上，于60℃真空干燥6h，最后将其浸入甲苯溶液中浸泡2h，于70℃真空干燥1h，得到多孔阵列HxMoO3；
（3）采用脉冲电压的方法，将多孔阵列HxMoO3在5mmol·L-1H2PtCl6+0.1mol·L-1H2SO4溶液中0.3V电沉积0.3s后转为-2.0V电沉积0.1s，共循环20次，得到用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3。
实施例6
（1）玻璃片（大小为3cm×3cm）的预处理：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声2h，再用无水乙醇超声2h，接着用体积比为4：1的浓H2SO4（质量分数为98%）和双氧水（质量分数为30%）的混合溶液浸泡1h，再用体积比为6：1：1的去离子水、氨水（质量分数为28%）和双氧水（质量分数为30%）的混合溶液浸泡1h，最后用去离子水洗净，90℃中烘干，得到经过预处理的玻璃片；
ITO导电玻璃（大小为1cm×2cm，电阻为20Ω/cm2）的预处理：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声2h，再用无水乙醇超声2h，最后用去离子水洗净，90℃中烘干，得到经过预处理的ITO导电玻璃；
取35mL苯乙烯和200mL去离子水，置于500mL的四口圆底烧瓶中，混合加热搅拌至70℃后缓慢加入25mL3.6g·mL-1的过硫酸钾溶液，氮气氛围下保持在70℃持续搅拌19h，搅拌速度为300r·min-1，冷却至30℃即得到单分散的PS溶液；
采用旋转喷涂法，将经过预处理的玻璃片固定在旋转涂布机上，滴加3滴单分散的PS乳液在经过预处理的玻璃片上，然后在800r·min-1速率下旋转干燥，待水分挥发后在玻璃片上形成一层PS；
在直径为150mm的培养皿中装满去离子水，并滴入2滴2wt％的十二烷基硫酸钠，然后将玻璃片浸入到培养皿中，此时玻璃片上的PS漂浮到水面上，形成单层PS，再用经过预处理的ITO导电玻璃捞起水面上的PS，于80℃真空干燥1h，得到PS/ITO；
（2）称取1g(NH4)6Mo7O24·4H2O溶于40ml H2O中，制得钼酸铵溶液；将10mL浓盐酸（质量浓度为30～40%）加入钼酸铵溶液中，搅拌3h，制成钼酸溶液；然后在钼酸溶液中加入60mL HCHO，反应3h，得到氢钼青铜溶胶；
取3滴氢钼青铜溶胶滴于步骤（1）得到的PS/ITO上，于80℃真空干燥4h，最后将其浸入甲苯溶液中浸泡3h，于80℃真空干燥2h，得到多孔阵列HxMoO3；
（3）采用脉冲电压的方法，将多孔阵列HxMoO3在5mmol·L-1H2PtCl6+0.1mol·L-1H2SO4溶液中0.4V电沉积0.3s后转为-1.0V电沉积0.1s，共循环25次，得到用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3。
对比实施例1
（1）ITO导电玻璃（1cm×2cm）的预处理：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声1h，再用无水乙醇超声1h，最后用去离子水洗净，70℃中烘干，得到经过预处理的ITO导电玻璃；
（2）采用脉冲电压的方法，将ITO在5mmol·L-1H2PtCl6+0.1mol·L-1H2SO4溶液中0.1V电沉积0.3s后转为-1.0V电沉积0.1s，共循环10次，得到催化剂Pt-ITO。
对比实施例2
（1）ITO导电玻璃（1cm×2cm）的处理：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声1h，再用无水乙醇超声1h，最后用去离子水洗净，70℃中烘干，得到经过预处理的ITO导电玻璃；
（2）称取1g(NH4)6Mo7O24·4H2O溶于40ml H2O中，制得钼酸铵溶液；将10mL浓盐酸（质量浓度为30～40%）加入钼酸铵溶液中，搅拌0.5h，制成钼酸溶液；然后在钼酸溶液中加入50mL HCHO，反应2h，得到氢钼青铜溶胶；
取3滴氢钼青铜溶胶滴于ITO上，于70℃真空干燥4h，得到HxMoO3/ITO；
（3）采用脉冲电压的方法，将HxMoO3/ITO在5mmol·L-1H2PtCl6+0.1mol·L-1H2SO4溶液中0.1V电沉积0.3s后转为-1.0V电沉积0.1s，共循环10次，得到催化剂Pt-HxMoO3。
性能测试：
（1）EDS表征：为了排除铂载量对催化性能的影响，将对比实施例2制备的催化剂Pt-HxMoO3（a）和实施例1制备的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3（b）进行EDS表征（图2）。可以得到，Pt-HxMoO3的铂载量是8.97wt.%，而Pt-p-HxMoO3的铂载量是8.81wt.%。说明Pt-p-HxMoO3的铂载量少于Pt-HxMoO3的铂载量，从而排除了铂载量对Pt-p-HxMoO3良好催化性能的影响。
（2）电化学测试：工作电极分别为对比实施例1制备的载有催化剂Pt-ITO的ITO导电玻璃、对比实施例2制备的载有催化剂Pt-HxMoO3的ITO导电玻璃和实施例1制备的载有用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的ITO导电玻璃，参比电极为Ag/AgCl电极(饱和KCl溶液)，对电极为铂片电极。将载有催化剂的ITO导电玻璃分别置于0.5mol/L H2SO4溶液中-0.2～1.2V电位范围内循环伏安扫描5个循环活化（如图3），扫描速度为50mV/s。再将活化后的电极置于0.5mol/L H2SO4和0.5mol/L CH3OH的混合溶液中0～1.0V电位范围内循环伏安扫描10个循环（如图4），速度为50mV/s。图5是对比实施例1制备的催化剂Pt-ITO、对比实施例2制备的催化剂Pt-HxMoO3和实施例1制备的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3于0.5mol/L H2SO4和0.5mol/L CH3OH的混合溶液中，在15mA cm-2的电流进行恒电流测试。
由图3可见，实施例1制备的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的电化学活性面积明显大于对比实施例1制备的催化剂Pt-ITO和对比实施例2制备的催化剂Pt-HxMoO3。经过换算，Pt-ITO、Pt-HxMoO3和Pt-p-HxMoO3的活性面积分别为3.91m2g-1,5.11m2g-1和7.98m2g-1。
由图4可见，Pt-ITO、Pt-HxMoO3和Pt-p-HxMoO3的峰电流分别为2.75mAcm-2,4.89mA cm-2,6.41mA cm-2，实施例1制备的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3对甲醇氧化的性能优于对比实施例1制备的催化剂Pt-ITO和对比实施例2制备的催化剂Pt-HxMoO3。
由图5可见，实施例1制备的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的抗甲醇氧化中间体的中毒能力优于对比实施例1制备的催化剂Pt-ITO和对比实施例2制备的催化剂Pt-HxMoO3。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）PS模板的组装：采用旋转喷涂法在经过预处理的玻璃片上形成一层PS；培养皿中装满去离子水，并滴入1～3滴2wt％的十二烷基硫酸钠；然后将玻璃片浸入到培养皿中，当玻璃片上的PS漂浮到水面上，形成单层PS时，再用经过预处理的ITO导电玻璃捞起水面上的PS，于60～90℃真空干燥1～3h，得到PS/ITO；
（2）多孔阵列HxMoO3的制备：将1g(NH4)6Mo7O24·4H2O溶于40mL H2O中，制得钼酸铵溶液；将5～20mL浓盐酸加入钼酸铵溶液中，搅拌0.5～3.5h，制成钼酸溶液；然后在钼酸溶液中加入HCHO，反应1～4h，生成氢钼青铜溶胶；取2～4滴氢钼青铜溶胶滴于步骤（1）得到的PS/ITO上，于60～90℃真空干燥3～6h，最后将附有氢钼青铜溶胶的PS/ITO浸入甲苯中浸泡1～3h，于60～90℃真空干燥1～3h，得到多孔阵列HxMoO3；
（3）阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的制备：采用脉冲电压的方法，将步骤（2）得到的多孔阵列HxMoO3在5mmol·L-1H2PtCl6+0.1mol·L-1H2SO4溶液中0～0.5V电沉积0.3s后转为-2.0～-1.0V电沉积0.1s，共循环5～30次，得到用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3。
2.根据权利要求1所述的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的制备方法，其特征在于：
步骤（1）中所述的玻璃片的预处理依次包括如下步骤：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声0.5～2h，再用无水乙醇超声0.5～2h，接着用体积比为（2～5）：1的浓H2SO4和双氧水的混合溶液浸泡1～3h，再用体积比为（4～7）：1：1的去离子水、氨水和双氧水的混合溶液浸泡1～3h，最后用去离子水洗净，70～90℃中烘干，得到经过预处理的玻璃片；所述的浓H2SO4的质量分数为98%，所述的双氧水的质量分数为30%，所述的氨水的质量分数为28%；
步骤（1）中所述的ITO导电玻璃的预处理依次包括如下步骤：先用洗洁精清洗，然后用丙酮超声0.5～2h，再用无水乙醇超声0.5～2h，最后用去离子水洗净，70～90℃中烘干，得到经过预处理的ITO导电玻璃。
3.根据权利要求1所述的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的旋转喷涂法包括如下步骤：将经过预处理的玻璃片固定在旋转涂布机上，滴加3～5滴单分散的PS乳液在经过预处理的玻璃片上，然后在300～1500r·min-1的速率下旋转干燥，待水分挥发后在玻璃片上形成一层PS。
4.根据权利要求3所述的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的制备方法，其特征在于：所述的单分散的PS乳液的制备依次包括如下步骤：取20～40mL苯乙烯和150～250mL去离子水，混合加热搅拌至70～90℃后缓慢加入20～30mL3.6g·mL-1的过硫酸钾溶液，氮气氛围下保持在70～90℃持续搅拌15～24h，搅拌速度为200～700r·min-1，冷却至20～30℃即得到单分散的PS溶液。
5.根据权利要求1所述的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的钼酸铵与浓盐酸的质量体积比为1g：（5～20）mL，浓盐酸的质量浓度为30%～40%。
6.根据权利要求1所述的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的HCHO与钼酸铵的体积质量比为（40～60）mL：1g。
7.根据权利要求1所述的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的脉冲电压方法是采用三电极体系。
8.根据权利要求1所述的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的玻璃片大小为3cm×3cm；所述ITO导电玻璃大小为1cm×2cm，电阻是20Ω/cm2；所述的培养皿的直径为70、90或150mm。
9.一种用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3，其特征在于：采用权利要求1～8中任一项所述方法制备得到。
10.权利要求9所述的用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3在制造燃料电池中的应用。
CN201310611648.8A 2013-11-26 2013-11-26 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3及其制备方法 Active CN103606687B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310611648.8A CN103606687B (zh) 2013-11-26 2013-11-26 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310611648.8A CN103606687B (zh) 2013-11-26 2013-11-26 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103606687A true CN103606687A (zh) 2014-02-26
CN103606687B CN103606687B (zh) 2015-08-26

Family

ID=50124900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310611648.8A Active CN103606687B (zh) 2013-11-26 2013-11-26 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103606687B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2564095C1 (ru) * 2014-04-21 2015-09-27 Борис Иванович Подловченко Анод топливного элемента на основе молибденовых бронз и платины и способ его изготовления
CN106159284A (zh) * 2015-04-17 2016-11-23 中国科学院上海高等研究院 一种有序纳米结构膜电极及其制备方法
WO2017066949A1 (en) * 2015-10-22 2017-04-27 Kechuang Lin Fuel cell electrode material and apparatuses
CN110649274A (zh) * 2019-09-25 2020-01-03 重庆大学 一种增强硼氢根直接氧化的多孔微球镍基催化剂
CN112978798A (zh) * 2021-02-02 2021-06-18 昆明理工大学 物相、形貌和尺寸可调的氧化钼纳米材料制备方法及装置
US11196054B2 (en) 2015-10-06 2021-12-07 International Business Machines Corporation Proton exchange membrane materials

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3957352A (en) * 1975-09-02 1976-05-18 Timex Corporation Electrochromic display having improved electrolyte
CN101125296A (zh) * 2007-08-15 2008-02-20 华南师范大学 一种直接甲醇燃料电池阴极催化剂及其制备方法
CN101176844A (zh) * 2007-12-07 2008-05-14 华南师范大学 直接甲醇燃料电池阳极催化剂及其制备方法和应用
CN101362093A (zh) * 2008-09-25 2009-02-11 华南师范大学 燃料电池碳载铂复合催化剂及其制备方法
CN101406833A (zh) * 2008-11-19 2009-04-15 华南师范大学 一种直接甲醇燃料电池碳载Pt基催化剂的制备方法
CN101780411A (zh) * 2010-01-11 2010-07-21 华南师范大学 碳纳米管载Pt-HxMoO3催化剂及制备方法与应用
CN101814609A (zh) * 2010-04-29 2010-08-25 华南师范大学 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极复合催化剂Pt-HxMoO3及其制备方法
CN101814608A (zh) * 2010-04-29 2010-08-25 华南师范大学 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极复合催化剂Pt-MoOx及其制备方法
CN102059114A (zh) * 2010-12-02 2011-05-18 华南师范大学 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极多孔阵列催化剂Pt-HxMoO3及其制备方法
CN102323323A (zh) * 2011-07-12 2012-01-18 南京医科大学 一种17β-雌二醇分子印记膜电化学传感器的制备方法
CN102703953A (zh) * 2012-06-07 2012-10-03 北京工业大学 一种循环伏安电沉积制备纳米铂/二氧化钛纳米管电极的方法
CN102881925A (zh) * 2012-09-28 2013-01-16 孙公权 一种新型有序化膜电极及其制备方法和应用

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3957352A (en) * 1975-09-02 1976-05-18 Timex Corporation Electrochromic display having improved electrolyte
CN101125296A (zh) * 2007-08-15 2008-02-20 华南师范大学 一种直接甲醇燃料电池阴极催化剂及其制备方法
CN101176844A (zh) * 2007-12-07 2008-05-14 华南师范大学 直接甲醇燃料电池阳极催化剂及其制备方法和应用
CN101362093A (zh) * 2008-09-25 2009-02-11 华南师范大学 燃料电池碳载铂复合催化剂及其制备方法
CN101406833A (zh) * 2008-11-19 2009-04-15 华南师范大学 一种直接甲醇燃料电池碳载Pt基催化剂的制备方法
CN101780411A (zh) * 2010-01-11 2010-07-21 华南师范大学 碳纳米管载Pt-HxMoO3催化剂及制备方法与应用
CN101814609A (zh) * 2010-04-29 2010-08-25 华南师范大学 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极复合催化剂Pt-HxMoO3及其制备方法
CN101814608A (zh) * 2010-04-29 2010-08-25 华南师范大学 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极复合催化剂Pt-MoOx及其制备方法
CN102059114A (zh) * 2010-12-02 2011-05-18 华南师范大学 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极多孔阵列催化剂Pt-HxMoO3及其制备方法
CN102323323A (zh) * 2011-07-12 2012-01-18 南京医科大学 一种17β-雌二醇分子印记膜电化学传感器的制备方法
CN102703953A (zh) * 2012-06-07 2012-10-03 北京工业大学 一种循环伏安电沉积制备纳米铂/二氧化钛纳米管电极的方法
CN102881925A (zh) * 2012-09-28 2013-01-16 孙公权 一种新型有序化膜电极及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. LU ET AL.: "Co-deposition of Pt-HxMoO3 and its catalysis on methanol oxidation in sulfuric acid solution", 《JOURNAL OF NEW MATERIALS FOR ELECTROCHEMICAL SYSTEMS》 *
W. WU ET AL.: "Platinum nanoparticles supported on pore-arrayed tungsten trioxide as electrocatalyst for methanol oxidation", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF HYDROGEN ENERGY》 *
黄青丹等: "甲醇在铂- 氢钼青铜共沉积电极上的催化氧化", 《电源技术》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2564095C1 (ru) * 2014-04-21 2015-09-27 Борис Иванович Подловченко Анод топливного элемента на основе молибденовых бронз и платины и способ его изготовления
CN106159284A (zh) * 2015-04-17 2016-11-23 中国科学院上海高等研究院 一种有序纳米结构膜电极及其制备方法
CN106159284B (zh) * 2015-04-17 2019-08-30 中国科学院上海高等研究院 一种有序纳米结构膜电极及其制备方法
US11196054B2 (en) 2015-10-06 2021-12-07 International Business Machines Corporation Proton exchange membrane materials
WO2017066949A1 (en) * 2015-10-22 2017-04-27 Kechuang Lin Fuel cell electrode material and apparatuses
CN110649274A (zh) * 2019-09-25 2020-01-03 重庆大学 一种增强硼氢根直接氧化的多孔微球镍基催化剂
CN112978798A (zh) * 2021-02-02 2021-06-18 昆明理工大学 物相、形貌和尺寸可调的氧化钼纳米材料制备方法及装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN103606687B (zh) 2015-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103606687B (zh) 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂多孔阵列Pt-p-HxMoO3及其制备方法
CN105529475B (zh) 一种铂单原子分散的催化剂及其制备方法
CN105251513B (zh) 碳纳米管/过渡金属化合物复合材料的电沉积制备方法
CN103440998B (zh) 一种钴酸锌纳米片列阵/泡沫镍复合电极、制备方法及其应用
CN105633425B (zh) 一种Pdx@Pt/C核壳结构燃料电池阴极催化剂及其制备方法
CN106669739A (zh) 一种过渡金属硫化物/碳纳米管复合材料及其制备方法与应用
CN105810957B (zh) 一种铂/氢氧化镍‑氢氧化钴/石墨烯三维复合催化剂的制备及应用
CN108796551B (zh) 负载在泡沫镍上的海胆状硫化钴催化剂及其制备方法、作为电解水析氧催化剂的应用
CN108242549A (zh) 一种viii族单原子分散的催化剂及其制备方法
CN101728541B (zh) 一种碳纳米管负载钴铂合金催化剂的制备方法
CN102806093B (zh) 一种高效低铂直接甲醇燃料电池催化剂的制备方法
CN106498434A (zh) 一体化镍基多孔磷化镍析氢电极的制备方法
CN104862758B (zh) 一种分解水产氢用NiS/Ni(OH)2电催化剂的制备方法
CN102059114B (zh) 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极多孔阵列催化剂Pt－HxMoO3及其制备方法
CN101814607A (zh) 一种质子交换膜燃料电池用铂/石墨烯催化剂的制备方法
CN107680821B (zh) 一种双金属氢氧化物@钼酸镍@石墨烯纳米复合材料、制备方法及其应用
Prakash et al. Photoelectrochemical solar water splitting: the role of the carbon nanomaterials in bismuth vanadate composite photoanodes toward efficient charge separation and transport
CN104577141A (zh) 一种硫掺杂石墨烯修饰电极及其制备方法和应用
CN102764648B (zh) 一种钯催化剂的制备方法,由该方法制备的钯催化剂及应用
CN101515648A (zh) 一种可用于燃料电池的新型膜电极组件,制备方法及其应用
CN103887529B (zh) 一种m1+m2/c催化剂及其制备方法
CN107863538A (zh) 一种用于乙醇催化的电极及其应用
CN109637834A (zh) 一种用于超级电容器的形貌可控的钴钼硫化物/石墨烯复合材料及其制备方法
CN103816894A (zh) 掺杂型石墨烯负载PtRu合金纳米电催化剂及其制备方法
CN110504456A (zh) 一种基于氮氧掺杂球/片多孔碳材料的氧还原电极及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant