CN103594140A - 用于太阳能电池电极的糊剂组合物和使用其制备的电极 - Google Patents
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Abstract
本文公开了用于太阳能电池电极的糊剂组合物和使用其制备的电极。更具体地,本发明涉及用于太阳能电池电极的糊剂组合物,其包含导电粉末、玻璃料和有机载体,使用其制备的电极,以及包括该电极的太阳能电池,其中玻璃料包括PbO、Bi2O3和TeO2,具体地,5wt%到55wt%的Bi2O3、10wt%到40wt%的TeO2,以及余量的PbO。本文进一步公开了包括该电极的太阳能电池。
Description
技术领域
本发明涉及用于太阳能电池电极的糊剂组合物,使用其制作的电极,以及包括该电极的太阳能电池。更具体地,本发明涉及用于太阳能电池电极的糊剂组合物,其能够使在高的薄层电阻下对p-n结的破坏最小化,同时减少接触电阻以提高太阳能电池的效率,使用其制备的电极,以及包括该电极的太阳能电池。
背景技术
太阳能电池使用p-n结的光电效应产生电能,p-n结的光电效应使太阳光的光子转变为电。在太阳能电池中,在半导体晶片或具有p-n结的基板的前面和背面分别形成前电极和背电极。在太阳能电池中,通过进入半导体晶片的太阳光诱导p-n结的光电效应,所得到的电子提供电流,其通过电极流到外面。通过沉积、图案化以及烘焙用于电极的糊剂组合物,在晶片的表面上形成太阳能电池的这些电极。
最近,随着发射体(emitter)变得越来越薄以增加太阳能电池的效率,太阳能电池能够经受分流现象,其可以降低太阳能电池的性能。同样地,太阳能电池的面积逐渐地增加以提高太阳能电池的效率,其可以增加太阳能电池的接触电阻,并且引起太阳能电池的效率下降。进一步,随着具有各种薄层电阻的电平的晶片数目增加,烘焙温度广泛改变,因此需要在较宽范围的烘焙温度中确保热稳定性的糊剂组合物。
因此,需要开发用于太阳能电池电极的糊剂组合物,该太阳能电池电极在各种薄层电阻的电平下使对p-n结的破坏最小化,从而确保p-n结的稳定性,同时提高太阳能电池的效率。
发明内容
本发明的方面提供了用于太阳能电池电极的糊剂组合物,其包含导电粉末、玻璃料和有机载体,其中玻璃料可以包含5wt%到55wt%的Bi2O3、10wt%到40wt%的TeO2和余量的PbO。
Bi2O3与PbO的和可以是玻璃料的20wt%到70wt%。
玻璃料可以进一步包含选自由Al2O3、ZrO2、P2O5、ZnO、SiO2、Na2O、B2O3、Ta2O5、Fe2O3、Cr2O3、Co2O3、Li2O、Li2CO3、MgO和MnO2组成的组中的至少一种。
玻璃料可以具有0.1μm到5μm的平均粒径(D50)。
糊剂可以包含60wt%到90wt%的导电粉末、1wt%到10wt%的玻璃料,和7wt%到30wt%的有机载体。
本发明的另一个方面提供了由用于太阳能电池的电极糊剂组合物制备的电极。
附图说明
图1是使用根据本发明的示例性实施方式的糊剂制作的太阳能电池的示意图。
具体实施方式
在本发明的一个方面,用于太阳能电池电极的糊剂组合物可以包含导电粉末、玻璃料和有机载体。
在一个实施方式中,糊剂可以包含60wt%到90wt%的导电粉末、1wt%到10wt%的玻璃料,以及7wt%到30wt%的有机载体。
导电粉末
导电粉末可以包含银(Ag)、金(Au)、钯(Pd)、铂(Pt)、铜(Cu)、铬(Cr)、钴(Co)、铝(Al)、锡(Sn)、铅(Pb)、锌(Zn)、铁(Fe)、铱(Ir)、锇(Os)、铑(Rh)、钨(W)、钼(Mo)、镍(Ni)、镁(Mg)和氧化铟锡(ITO)。这些导电粉末可以单独使用,作为混合物使用或作为合金使用。导电粉末可以包含银颗粒,并且可以进一步包含Ni、Co、Fe、Zn或Cu。
导电粉末可以是球状、薄片状或无定形。导电粉末可以是具有不同颗粒形状的导电粉末的混合物。
导电粉末可以具有0.1μm到3μm的平均粒径(D50)。经由超声使导电粉末在25°C下分散在异丙醇(IPA)中3分钟之后,可以使用,例如模型1064D(CILAS Co.,Ltd.)测量平均粒径。在这个范围内,电极糊剂可以具有降低的接触电阻和线性电阻。优选地,平均粒径可以在从0.5μm到2μm的范围内。导电粉末可以包含具有不同平均粒径的导电粉末的混合物。
在糊剂组合物中,存在的导电粉末的量可以是60wt%到90wt%。在这个范围内,导电粉末可以防止太阳能电池的转化效率劣化,这种劣化是由于电阻增加以及由于有机载体的量相对下降导致难以形成糊剂。有利地,存在的导电粉末的量可以是70wt%到88wt%。
玻璃料
玻璃料用来提高导电粉末对于晶片或基板的粘附力,并且通过蚀刻抗反射层以及熔化导电粉末以在发射体区产生导电粉末的晶体,以降低在糊剂的烘焙过程中的接触电阻。
玻璃料可以是三组分玻璃料(“PbO-Bi2O3-TeO2”),其包含PbO、Bi2O3和TeO2。玻璃料可以包括5wt%到55wt%的Bi2O3、10wt%到40wt%的TeO2,以及余量的PbO。
如果Bi2O3的量少于5wt%,则接触电阻趋向于劣化。如果Bi2O3的量大于55wt%,则电极糊剂可能破坏p-n结。优选地,在玻璃料中可以包含的Bi2O3的量为6wt%到52wt%。
如果TeO2的量少于10wt%,则通过TeO2可以降低Ag的坚固性,从而增加接触电阻。如果TeO2的量大于40wt%,则过量的TeO2会削弱糊剂与硅界面的反应性,从而增加接触电阻。在玻璃料中,优选TeO2的量可以是30到40wt%,更优选34到37wt%。
在三组分玻璃料中,Bi2O3与PbO的和可以在玻璃料的20wt%到70wt%的范围内。在这个范围内,可以使对p-n结的破坏最小化,并且可以降低接触电阻。在玻璃料中,优选其和可以在30wt%到70wt%的范围内,更优选可以从30wt%到66wt%。
在三组分玻璃料中,优选Bi2O3与TeO2的和可以为玻璃料的20wt%到90wt%,更优选40wt%到88wt%。
除了Bi2O3和TeO2之外,三组分玻璃料可以包含剩余量的PbO,优选10到60wt%。在这个范围内,在各种薄层电阻的电平下可以确保p-n结的稳定性,同时提高太阳能电池的效率。
除了PbO、Bi2O3和TeO2之外,玻璃料可以进一步包含选自由Al2O3、ZrO2、P2O5、ZnO、SiO2、Na2O、B2O3、Ta2O5、Fe2O3、Cr2O3、Co2O3、 Li2O、Li2CO3、MgO和MnO2组成的组中的至少一种。考虑到电极的效率或高温稳定性,可以调节玻璃料中包含的各组合物的组分。
玻璃料可以包含晶体玻璃料或无定形玻璃料以及铅玻璃料、无铅玻璃料或其混合物。
玻璃料可以使用常用方法由金属氧化物如PbO、Bi2O3和TeO2制备。例如,PbO、Bi2O3和TeO2可以以上面所描述的量混合。可以使用球磨机或行星式研磨机进行混合。可以在900°C到1,300°C下熔化混合物组合物,并且使其经受冷激(骤冷,quench)到25°C。所得到的产物可以用圆盘式研磨机或行星式研磨机磨制,从而获得玻璃料。
玻璃料具有0.1μm到5μm的平均粒径(D50),优选0.5μm到3μm。经由超声使导电粉末在25°C下分散在异丙醇(IPA)中3分钟之后,可以使用,例如型号1064D(CILAS Co.,Ltd.)测量平均粒径(D50)。
在糊剂组合物中,存在的玻璃料的量可以是1wt%到10wt%。在这个范围内,改善烧结性质以及导电粉末的粘附力,同时防止由于电阻增加导致的转化效率的劣化是可能的。进一步,防止烘焙后剩余过量的玻璃料是可能的,烘焙可能引起电阻的增加以及可湿性的劣化。有利地,在糊剂组合物中存在的玻璃料的量可以为1wt%到7wt%。
有机载体
有机载体可以包含有机粘合剂,其赋予糊剂液体性质。
有机粘合剂的实例可以包括纤维素聚合物,如乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基羟丙基纤维素,等等;通过与亲水的丙烯酸单体如羧酸基团的共聚而获得的丙烯酸共聚物;以及聚乙烯树脂,而没有限制在其中。这些粘合剂可以单独使用或作为其中两种或多种的混合物使用。
有机载体可以进一步包含溶剂。在这种情况下,有机载体可以是通过使有机粘合剂溶解在溶剂中而获得的溶液。有机载体可以包含5wt%到40wt%的有机粘合剂以及60wt%到95wt%的溶剂。有利地,有机载体可以包含6wt%到30wt%的有机粘合剂以及70wt%到94wt%的溶剂。
溶剂可以包含沸点为120°C或更高的有机溶剂。溶剂可以选自由在电极的制备中常用的卡必醇溶剂、脂肪醇、酯溶剂、纤维素溶剂和烃类溶剂组成的组。适合于在导电糊剂组合物中使用的溶剂的实例包括丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、脂肪醇、萜品醇、乙二醇、乙二醇单丁基酯、丁基纤维素醋酸酯、酯醇以及其混合物。
在糊剂组合物中存在的有机载体的量可以为7wt%到30wt%。在这个范围内,可以防止糊剂制备之后低效分散或粘度的过度增加,其可以导致涂刷困难,并且可以防止电阻的增加以及在烘焙过程期间可能发生的其他问题。有利地,在糊剂组合物中存在的有机载体的量可以为10wt%到15wt%。
在一些实施例中,根据需要糊剂组合物可以进一步包含典型的添加剂,以提高流动性质、加工性质和稳定性。添加剂可以包含但不限制于,分散剂、触变剂、增塑剂、粘度稳定剂、抗起泡剂、色素、UV稳定剂、抗氧化剂、偶联剂或其混合物。在糊剂组合物中存在的这些添加剂的量可以为0.1wt%到5wt%,但是该量可以根据需要而改变。
本发明的另一个方面提供了由用于太阳能电池的电极糊剂组合物制备的电极,以及包括其的太阳能电池。图1显示了根据本发明的示例性实施方式的太阳能电池。
参考图1,通过在晶片或基板100上涂刷和烘焙糊剂,可以形成背电极210和前电极230,晶片或基板100包括p层101和n层102,其将用 作发射体。例如,通过在晶片100的背面涂刷糊剂,并且在200-400°C干燥已涂刷的糊剂10-60秒,进行用于制备背电极210的初步过程。进一步,通过在晶片的正面涂刷糊剂并且干燥糊剂,可以进行用于制备前电极的初步过程。然后,通过在400到950°C,优选850到950°C下烘焙晶片30到50秒,可以形成前电极和背电极230、210。
接下来,参考实施例将更详细地描述本发明。然而,应注意,提供这些实施例是为了说明性的目的,并不用来限制本发明的保护范围。为了清楚,将省略对于本领域内技术人员显而易见的细节的描述。
在下面的实施例中使用的组分和比较实施例如下。
A.导电粉末:球形银(Ag)粉末,平均粒径(D50)为2μm(AG-4-8,Dowa Hightech Co.)
B.玻璃料:包含PbO、Bi2O3和TeO2的玻璃料
C.有机载体:乙基纤维素(STD4,Cow Chemical Co.)和丁基卡必醇
实施例和比较实施例:电极糊剂的制备
根据表1中列出的组合物混合PbO、Bi2O3和TeO2(单位:wt%或重量份),在1,200°C下熔化,并且在25°C下冷激。所得到的产物用圆盘式研磨机磨制,从而得到的玻璃料的平均粒径(D50)为2μm。将4重量份的玻璃料与85重量份的导电粉末以及11重量份的有机载体混合,该有机载体是通过在60°C下在10重量份的丁基卡必醇中溶解1重量份的乙基纤维素,随后混合并且用3轧辊捏合机分散而获得的,从而制备用于太阳能电池电极的糊剂组合物。
表1
PbO | Bi2O3 | TeO2 | 总量 | |
实施例1 | 59.2 | 6.7 | 34.1 | 100 |
实施例2 | 47.6 | 15.8 | 36.6 | 100 |
实施例3 | 12.8 | 51.3 | 35.9 | 100 |
实施例4 | 38.9 | 26.0 | 35.1 | 100 |
比较实施例1 | 73.8 | - | 26.2 | 100 |
比较实施例2 | 14.4 | 15.2 | 70.4 | 100 |
比较实施例3 | 25.7 | 58.2 | 16.1 | 100 |
实验实施例:评估使用糊剂组合物形成的电极的物理性质
通过用刮板轧制,将在实施例和比较实施例中制备的每一种糊剂施加到丝网涂刷板上。将糊剂涂刷在平均薄层电阻为65Ω的单晶晶片上,使用挤压机将糊剂输送到丝网涂刷板的烧灼线部分。在300°C下干燥经涂刷的晶片20秒,并且在BTU烘焙炉中在940°C的6区温度以及250ipm的带速下将其烘焙。烘焙之后,计算电极的效率(%)。进一步,通过暗IV测量法获得数据之后,使用单二极管模型计算理想因子n1和n2,从而获得n2-n1的结质量。另外,通过corescan电压测量接触电阻。Corescan电压使用Mechatronic-BV的corescan检测器用来测量硅晶片的接触电阻,并且是通过将电流的电平转化为corescan电压而获得的,其中当金属尖端通过施加有电流的硅基板时测量电流的电平。
表2
效率(%) | n2-n1 | Corescan电压(mV) | |
实施例1 | 17.96 | 2.97 | 14.04 |
实施例2 | 17.89 | 2.56 | 12.00 |
实施例3 | 18.08 | 3.06 | 10.13 |
实施例4 | 18.02 | 2.81 | 10.41 |
[0054]
比较实施例1 | 16.88 | 2.05 | 34.25 |
比较实施例2 | 9.12 | 0.34 | 168.22 |
比较实施例3 | 4.24 | 不可测量 | 154.11 |
如表2所示,包括根据本发明的糊剂组合物的电极具有高的n2-n1值,从而向太阳能电池提供了高效率和低的接触电阻。相反地,由包括玻璃料的电极糊剂形成的电极,在玻璃料中Bi2O3和TeO2的量不在期望的范围内,引起太阳能电极相当低的效率和高的接触电阻。
虽然已结合附图提供了一些实施方式,但是对于本领域内技术人员显而易见的是,实施方式仅是以说明的方式给出的,可以做出各种变型、改变、替换以及产生等价的实施方式,而没有背离本发明的精神和范围。本发明的范围应仅由随附的权利要求以及其等价物所限制。
Claims (11)
1.一种用于太阳能电池电极的糊剂组合物,包含:导电粉末;玻璃料;和有机载体,其中所述玻璃料包含5wt%到55wt%的Bi2O3、10wt%到40wt%的TeO2、以及余量的PbO。
2.根据权利要求1所述的糊剂组合物,其中Bi2O3与PbO的和在所述玻璃料的20wt%到70wt%的范围内。
3.根据权利要求1所述的糊剂组合物,其中在所述玻璃料中存在的PbO的量为10到60wt%。
4.根据权利要求1所述的糊剂组合物,其中所述玻璃料进一步包含选自由Al2O3、ZrO2、P2O5、ZnO、SiO2、Na2O、B2O3、Ta2O5、Fe2O3、Cr2O3、Co2O3、Li2O、Li2CO3、MgO和MnO2组成的组中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的糊剂组合物,其中所述玻璃料具有0.1到5μm的平均粒径(D50)。
6.根据权利要求1所述的糊剂组合物,其中所述导电粉末包含选自由银(Ag)、金(Au)、钯(Pd)、铂(Pt)、铜(Cu)、铬(Cr)、钴(Co)、铝(Al)、锡(Sn)、铅(Pb)、锌(Zn)、铁(Fe)、铱(Ir)、锇(Os)、铑(Rh)、钨(W)、钼(Mo)、镍(Ni)、镁(Mg)和氧化铟锡(ITO)组成的组中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的糊剂组合物,其中所述有机载体包含纤维素聚合物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、溶剂或其混合物。
8.根据权利要求1所述的糊剂组合物,其中所述糊剂包含60wt%到90wt%的所述导电粉末、1wt%到10wt%的所述玻璃料、以及7wt%到30wt%的所述有机载体。
9.根据权利要求1所述的糊剂组合物,其中所述添加剂包括选自由分散剂、触变剂、增塑剂、粘度稳定剂、抗起泡剂、色素、UV稳定剂、抗氧化剂和偶联剂组成的组中的至少一种添加剂。
10.一种由用于太阳能电池电极的根据权利要求1至9中任一项所述的糊剂组合物制备的电极。
11.一种包括根据权利要求10所述的电极的太阳能电池。
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