CN102476919A - 一种玻璃粉及其制备方法以及一种太阳能电池用导电浆料 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种玻璃粉，包含氧化铋、氧化钛、氧化锌、氧化锑、含或不含氧化碲、含或不含氧化钼和氧化硒，以所述玻璃粉的总重量为基准，各组分的重量百分含量为：氧化铋：30wt%-70wt%；氧化钛：1wt%-20wt%；氧化锌：5wt%-40wt%；氧化锑：5wt%-30wt%；氧化碲：0wt%-30wt%；氧化钼：0wt%-10wt%；氧化硒：0wt%-15wt%。另外，本发明还涉及上述玻璃粉的制备方法以及采用上述玻璃粉制作的太阳能用导电浆料；本发明的玻璃粉不含铅和硼，对环境无危害，用于制作太阳能用导电浆料，制备得到的太阳能电池的光电转换效率较高。

Description

一种玻璃粉及其制备方法以及一种太阳能电池用导电浆料

技术领域

本发明涉及导电浆料领域，更具体地说，本发明涉及一种无硼无铅玻璃粉及其制备方法，以及采用这种玻璃粉制作的导电浆料。 

背景技术

伴随传统能源的日渐枯竭、环境污染问题的日益加剧，新能源的开发和应用已成为人类研究的热点。取之不尽用之不竭、绿色无污染的太阳能是新能源开发利用的重点之一。

太阳能电池作为将太阳能转变为电能的一种半导体器件，已成为利用太阳能的研发重点。太阳能电池通常由P型硅基板、n型层、减反射膜（TiO₂、SiO₂或Si₃N₄）、正面电极以及负面电极等组成。其中，正面电极和负面电极是将导电浆料分别通过丝网印刷在减反射膜和硅基板上形成的。导电浆料包括金属粉、玻璃粉、有机载体和添加剂，其中，太阳电池硅基板的正面电极涂覆的导电浆料通常为导电银浆，主要成分为Ag粉、玻璃粉、有机载体和添加剂；背面电极分为铝背场和银背场，铝背场涂覆的导电浆料通常为导电铝浆，主要成分为Al粉、玻璃粉、有机载体和添加剂，导电浆料性能的好坏严重影响太阳能电池的电性能和机械性能。

太阳能电池的金属电极，尤其是受光面金属电极（即正面电极）的质量会对电池的填充因子、光电转化效率等性能参数产生重要影响。以正极电极为例，形成太阳能电池的正面电极的常用方法之一是厚膜法，即先用丝网印刷法将导电浆料按照预定的正面电极的形状印在太阳电池的半导体基体的受光面上，干燥使导电浆料固化，然后高温烧结，使导电浆料中的玻璃粉熔融烧穿受光面上的减反射膜，同时导电浆料中的金属粉在熔融的玻璃中重结晶，并与减反射膜下方的硅基板形成欧姆接触。由此可知，玻璃粉是导电浆料的粘结相，它必须能够在烧结后保证金属粉和硅基板形成良好的接触，其主要用途是在加热过程中逐渐软化、熔融，润湿太阳能硅片的减反射膜（例如：氮化硅减反射膜），并开始熔解金属粉在接触表面上；随着温度的升高，玻璃相开始蚀刻减反射膜，一直到全部穿透减反射膜，硅发射极表面开始溶解在玻璃相中；同时，保证在烧结过程中，金属粉重结晶在硅发射极表面，形成良好的欧姆接触。

目前，国内外制备的玻璃粉通常为氧化铅-氧化硅、氧化铅-氧化硼、氧化铅-氧化硼-氧化硅、氧化铅-氧化锌-氧化硼等体系，其中，大多数玻璃粉中氧化铅的含量高达60-80％，而铅的中毒剂量为1mg，因而上述玻璃粉对环境和人体造成的危害是非常大的；其次，在体系中添加硼元素实际上导致了导电浆料与基体接触区域的高掺杂，使得该区域PN结的功能受到严重影响，降低太阳能电池的光电转化效率。

CN101609850公开了一种太阳能电池正面电极用无铅银导体浆料及其制备工艺，该浆料包括占总重为65％-85％的银粉、占总重为2％-8％的无铅玻璃粉、占总重为10％-25％的有机载体和占总重为0.1％-3％的添加剂。该发明浆料采用Si-B-Bi-Al-Ti-Zn-O体系无铅玻璃粉代替传统的含铅体系玻璃粉，该体系玻璃粉具有较低的软化点，能够在烧结后使银电极具有良好的附着力，并保证银电极与硅基板形成良好的接触，然而，由于该体系中含有B元素，采用该种玻璃粉制作的太阳能电池的光电转化效率较低。

发明内容

本发明为了解决现有技术的玻璃粉含有铅和/或硼，对环境有害、光电转化效率较低的缺点。

由此，本发明提供了一种玻璃粉，所述玻璃粉包含氧化物颗粒，所述氧化物颗粒含有氧化铋、氧化钛、氧化锌、氧化锑、含或不含氧化碲、含或不含氧化钼和氧化硒，所述氧化物颗粒中各组分的重量百分含量为：氧化铋： 30 wt%-70 wt%；氧化钛： 1 wt%-20 wt%；氧化锌： 5 wt%-40 wt%；氧化锑： 5 wt%-30 wt%；氧化碲： 0 wt%-30 wt%；氧化钼： 0 wt%-10 wt%；氧化硒： 0 wt%-15 wt%。

优选地，所述氧化物颗粒中各组分的重量百分含量为：氧化铋：30 wt%-60 wt%；氧化钛：5 wt%-10 wt%；氧化锌：5 wt%-30 wt%；氧化锑：5 wt%-20 wt%。

优选地，所述氧化物颗粒中含有氧化碲，所述氧化碲的含量为5 wt%-20 wt%。

优选地，所述氧化物颗粒中含有氧化钼和氧化硒，所述氧化钼的含量为1wt%-8wt%，所述氧化硒的含量为1wt%-10wt%。

优选地，所述玻璃粉的软化温度为400-600℃。

优选地，所述玻璃粉还包含包覆于所述氧化物颗粒表面的表面活性剂层，所述表面活性剂层包含硅酸钠、乙基纤维素中的至少一种；以100重量份的氧化物颗粒为基准，所述硅酸钠的含量为0-3重量份，所述乙基纤维素的含量为0-3重量份。

本发明同时提供了上述玻璃粉的制备方法，所述方法包括将称量好的玻璃粉原料混合均匀、熔化后急冷、再进行球磨和干燥后，得到如上所述的玻璃粉。

优选地，所述熔化在烧结炉中进行，温度为1200-1400℃，保温时间为1-3h；所述急冷是将熔化后的玻璃熔料倒入温度为0-30℃的冷水中。

优选地，所述球磨在球磨机中进行，球磨时间为24h±5h，球磨前于急冷后的玻璃料中添加有表面活性剂，所述表面活性剂为硅酸钠和乙基纤维素，以100重量份的玻璃粉原料为基准，所述硅酸钠的添加量为1-3重量份，所述乙基纤维素的添加量为1-3重量份。

优选地，所述玻璃粉原料包含氧化铋、氧化钛、氧化锌、氧化锑、含或不含氧化碲、含或不含氧化钼和氧化硒，粒度为0.2-10微米，以所述玻璃粉原料的总重量为基准，各组分的重量百分含量为：氧化铋： 30 wt%-70 wt%；氧化钛： 1 wt%-20 wt%；氧化锌： 5 wt%-40 wt%；氧化锑： 5 wt%-30 wt%；氧化碲： 0 wt%-30 wt%；氧化钼： 0 wt%-10 wt%；氧化硒： 0 wt%-15 wt%。

本发明进一步提供了一种太阳能用导电浆料，包含金属粉、玻璃粉和有机载体，其中，所述玻璃粉采用如上所述的玻璃粉。

本发明制备的玻璃粉用于制作太阳能电池，光电转化效率高；并且对环境无害，原材料来源容易，能够有效节约成本。

具体实施方式

本发明的旨在提供一种不含有铅、硼的玻璃粉，用于取代目前通用的含铅Pb、含硼B的玻璃粉，所述玻璃粉包含氧化物颗粒，所述氧化物颗粒含有氧化铋、氧化钛、氧化锌、氧化锑，以氧化物颗粒的总重量为基准，各组分的重量百分含量为：氧化铋： 30 wt%-70 wt%；氧化钛： 1 wt%-20 wt%；氧化锌：5 wt%-40 wt%；氧化锑： 5 wt%-30 wt%。其中，氧化铋具有降低玻璃软化温度，熔化时具有适当流动性以及调节热膨胀系数的作用，是取代氧化铅的最佳物质。氧化钛的作用是控制玻璃的机械强度，使得玻璃不会发脆。氧化锌一般情况下是以锌氧八面体结构进入玻璃的网络结构，使玻璃结构更加稳定，同时能够提高玻璃的化学稳定性。氧化锑是大分子结构，最外层电子很容易失去，熔化后降温过程中可以降低玻璃的析晶倾向，提高机械强度。

优选地，氧化物颗粒中各组分的重量百分含量为：氧化铋：30 wt%-60 wt%；氧化钛：5 wt%-10 wt%；氧化锌：5 wt%-30 wt%；氧化锑：5 wt%-20 wt%；采用优选组分的玻璃粉具有较低的软化温度，较佳的结构稳定性和机械强度。

优选地，所述氧化物颗粒中还含有氧化碲，以氧化物颗粒的总重量为基准，氧化碲的含量为0 wt%-30 wt%，在优选情况下，所述氧化碲的含量为5 wt%-20 wt%。氧化碲的作用是控制玻璃粉平稳软化和熔融，使得玻璃粉不会迅速熔融，而是渐变式的缓慢熔融，有效控制烧结进度。

更优选地，所述氧化物颗粒中还同时含有氧化钼和氧化硒，以氧化物颗粒的总重量为基准，氧化钼的含量为0 wt%-10 wt%，氧化硒的含量为0 wt%-15 wt%；其中，氧化硒的熔点较低，能够起到助熔的作用；氧化钼的熔点一般在750-800℃左右，能够控制玻璃粉的整体熔点；因为太阳能电池用导电浆料一般都是在800-900℃瞬间熔化烧结，所以玻璃粉的熔点不能太低，太低导致熔融过度，产生过烧现象；熔点也不能太高，太高导致未完全熔融，达不到烧结的效果，而氧化钼熔点一般在750-800℃左右，当氧化钼刚熔化时，能够带动整个玻璃粉变成熔融状态，完成烧结，因而，在玻璃粉中同时添加氧化钼和氧化硒能够提升玻璃粉的熔融效果，进而有效提高光电转化效率。在优选情况下，所述氧化钼的含量为1wt%-8wt%，所述氧化硒的含量为1wt%-10wt%；采用优选组分的氧化钼和氧化硒使得玻璃粉具有更佳的熔融效果。

在本发明的玻璃粉中，优选所述玻璃粉还包含包覆于所述氧化物颗粒表面的表面活性剂层，所述表面活性剂层包含硅酸钠、乙基纤维素中的至少一种；以100重量份的氧化物颗粒为基准，所述硅酸钠的含量为0-3重量份，所述乙基纤维素的含量为0-3重量份。

本发明的玻璃粉通过上述氧化物的添加，使得软化温度控制在400℃-600℃；如果软化温度小于400℃，玻璃粉过早的软化，在液态持续时间长，容易导致发射极击穿，并且会阻止导电浆料和硅基板的接触，对电性能不利；如果软化温度高于600℃，减反射膜不能被很好的穿透，附着力不好，且不能保证金属粉的液相烧结。

本发明提供上述玻璃粉的制备方法，包括下述步骤：

 步骤 1、将称量好的玻璃粉原料混合均匀；在本步骤中，所述的玻璃粉原料为氧化物粉末，所述氧化物粉末包含氧化铋、氧化钛、氧化锌、氧化锑、含或不含氧化碲、含或不含氧化钼和氧化硒粉末，以所述玻璃粉原料的总重量为基准，各组分的重量百分含量为：氧化铋： 30 wt%-70 wt%；氧化钛： 1 wt%-20 wt%；氧化锌： 5 wt%-40 wt%；氧化锑： 5 wt%-30 wt%；氧化碲： 0 wt%-30 wt%；氧化钼： 0 wt%-10 wt%；氧化硒： 0 wt%-15 wt%。优选地，各组分的重量百分含量为：氧化铋：30 wt%-60 wt%；氧化钛：5 wt%-10 wt%；氧化锌：5 wt%-30 wt%；氧化锑：5 wt%-20 wt%；氧化钼：1 wt%-8wt%，氧化硒：1wt%-10wt%。

在本发明的玻璃粉原料中，所有的氧化物的粒度均为0.2-10微米，优选为1-5微米。选择上述粒度的玻璃粉原料可以使玻璃粉原料的混合熔融特性良好，降低球磨工艺成本。

步骤2、将混合均匀的原料倒入坩埚中，再放入烧结炉中进行熔化，得到玻璃熔料；将玻璃粉原料进行熔化的工艺已为本领域技术人员所公知，在本步骤中，熔化的温度为1200-1400℃，保温时间为1-3h，优选在熔化前进行预热，先升温到500-600℃，预热0.5-1h，再升温到1200-1400℃，熔炼1-3h。

步骤3、将熔化后的玻璃熔料倒入冷水中急冷，得到玻璃料；本步骤实质上为水淬工艺，可通过现有技术实现，所述冷水的温度可以选择室温，温度范围可以为0-30℃。

步骤4、在急冷后的玻璃料中加入表面活性剂，然后放入球磨机中球磨；在本步骤中，所述球磨方式为湿法球磨，时间为24h±5 h；所述的表面活性剂可以选择本领域常见的表面活性剂，优选硅酸钠、乙基纤维素中的至少一种，更优选硅酸钠和乙基纤维素，以100重量份的玻璃粉原料为基准，所述硅酸钠的添加量为1-3重量份，所述乙基纤维素的添加量为1-3重量份。由于玻璃粉需要分散在有机载体中制作导电浆料，有机载体粘度比较大，混合均匀比较困难，所以需要加入表面活性剂，硅酸钠和乙基纤维素可以用于增加玻璃粉在有机载体中的分散效果，通常表面活性剂是在制作导电浆料的步骤中加入，本发明在制作玻璃料的球磨过程中加入表面活性剂，除了具有使玻璃粉在有机载体中良好分散以外，还有利于玻璃料的球磨；其中，硅酸钠属于离子型活性剂，可以分解为钠离子和硅酸根离子，并达到平衡状态，通过离子包覆在玻璃粉周围起到排斥吸引作用，控制玻璃粉的离子间距，同时硅酸钠的添加量还可以控制pH值，并能起到分散的作用；乙基纤维素是非离子型活性剂，通过添加适当的量可以使得玻璃粉的离子表面带电荷，表面能降低，提高活度，并能够通过控制有机载体的粘度使玻璃粉更容易分散。 

步骤5、将球磨后的玻璃粉经干燥后，过400-500目筛，得到玻璃粉成品。

另外，本发明还提供太阳能电池用导电浆料，包含：玻璃粉、金属粉和有机载体，所述玻璃粉采用本发明的玻璃粉，以导电浆料的总重量为基准，玻璃粉的重量百分含量为3-10wt%。将所述玻璃粉、金属粉和有机载体混合后得到导电浆料，用于太阳能电池，可以取代目前通用的含铅含硼的导电浆料，绿色环保，且具有较佳的光电转化效率。所述导电浆料的制备可通过现有技术实现，例如：将有机载体溶液置于高速分散机的不锈钢罐中，一边搅拌，一边加入玻璃粉；分多次加入金属粉，每次加入先搅匀，再加下一次；全部加完后，高速搅匀；再用三辊研磨机进行研磨，研磨使其粒径小于10??m，即可得导电浆料成品。

所述金属粉优选球形颗粒粉末，粒径为1-10微米，进一步优选为1-5微米，如果颗粒的粒径过大可能会降低烧结后薄膜的导电率，得不到光电转换效率更高的最优电池片。当用于正面电极时，选择球形银粉，当用于背面电极时，选择球形铝粉，这样可以保证膜层的导电率，还可以保证烧结时银膜或铝膜表面不鼓泡、不起珠。以导电浆料的总重量为基准，球形金属粉的重量百分含量为50-85wt%，球形金属粉在导电浆料中的含量如果太低，不能得到导电效果更优的膜层。

其中，有机载体可选自酚醛树脂、酚醛环氧树脂、丙烯酸树脂和纤维素基聚合物中的一种或几种。本发明可以采用本领域技术人员公知的组成配比为乙基纤维素0.5-6wt%，松油醇30-75wt%，邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 10-50wt%，醋酸丁基卡必醇0-20wt%，松节油0-15wt%的组合。以导电浆料的总重量为基准，本发明优选有机载体的重量百分含量为5-30wt%，进一步优选为8-25wt%。

采用本发明制得的导电浆料经过丝网印刷、烘干、烧结得到太阳能电池片，测试太阳能电池片的性能，显示太阳能电池片的方阻小于2.8毫欧，光转化率最低为17.8％，并且本发明的玻璃粉不含有铅元素，对环境无污染，膨胀系数与晶体硅接近，所制得的电池片表面光滑，均匀，无断线，凹凸不平等不良现象。

下面通过实施例1-5，对本发明做进一步地详细说明。

实施例1

（1）玻璃粉的制备

参阅表1-3，称取100g的玻璃粉原料，其中，包括：50g氧化铋，5g氧化钛， 20g氧化锌，5g的氧化锑，10g氧化碲，5g氧化钼，5g氧化硒，将上述玻璃粉原料混合均匀，倒入坩埚中，再放入烧结炉中，升温至1250℃，保温2小时，再将熔化后的玻璃熔料倒入冷水中进行水淬，然后放入球磨机中，同时加入1g硅酸钠以及2g乙基纤维素进行球磨，球磨24小时，烘干后得到粒度为2.5微米的玻璃粉A1；

（2）导电浆料的制备

取占导电浆料总量15wt%的有机载体（含有乙基纤维素0.5-6wt%，松油醇30-75wt%，邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 10-50wt%，醋酸丁基卡必醇0-20wt%，松节油0-15wt%）置于高速分散机的不锈钢罐中，一边搅拌，一边加入占导电浆料总量5wt%的步骤（1）中制得的玻璃粉，搅拌均匀；分多次加入中值粒径为5.0微米的银粉，银粉的添加量为导电浆料总量80wt%,每次加入先搅匀，再加下一次；全部加完后，高速搅匀；再用??150的三辊研磨机进行研磨3-5次，测量其研磨细度小于5微米，粘度在110000毫帕秒左右（Brookfield黏度剂，7#转子，20rpm），制得导电银浆B1。

 实施例2-5

采用与实施例1相同的方法制备玻璃粉和导电浆料，不同的是原料及其配比、以及工艺参数，详见表1及表2，表1为玻璃粉原料的配比；表2为工艺参数；通过实施例2-5制得玻璃粉A2-A5、导电浆料B1-B5。

 对比例1

采用与实施例1相同的方法制备玻璃粉和导电浆料，不同的是原料及其配比、以及工艺参数，详见表1及表3，表1为玻璃粉原料的配比；表3为工艺参数；通过对比例制得玻璃粉C1、导电浆料D1。

 如表1所示，上述实施例1为在优选含量的玻璃粉原料的配比，实施例2为不含氧化钼、氧化硒的玻璃粉原料的配比，实施例3为不全为优选含量的玻璃粉原料的配比，实施例4为不含氧化碲的玻璃粉原料的配比，实施例5为不含氧化碲、氧化钼、氧化硒的玻璃粉原料的配比，对比例1为常规含硼含铅的玻璃粉原料的配比，实施例1-5及对比例1的相关数据请参阅下表1-3。

 表1

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	对比例1
							氧化铋	50	55	60	60	55	0
氧化钛	5	5	2	4	10	0
							氧化锌	20	20	15	16	25	15
氧化锑	5	10	4	5	10	0
							氧化碲	10	10	4	0	0	0
氧化钼	5	0	10	10	0	0
							氧化硒	5	0	5	5	0	0
氧化铅	0	0	0	0	0	40
							氧化硅	0	0	0	0	0	15
氧化硼	0	0	0	0	0	30

 表2

原料	纯度	来源
			氧化铋	分析纯	天津市科密欧化学试剂开发中心
氧化钛	分析纯	上海振江化工有限公司
			氧化锌	分析纯	北京化工试剂三厂
氧化锑	分析纯	天津市化学试剂六厂三分厂
			氧化碲	分析纯	广州化学试剂厂
氧化钼	分析纯	广州化学试剂厂
			氧化硒	分析纯	天津市科密欧化学试剂开发中心

 表3

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	对比例1
							熔化温度℃	1250	1300	1350	1350	1300	1350
保温时间h	2	2	1	1	2	1
							球磨时间h	24	25	24	23	22	24
硅酸钠添加量g	1	1	2	3	1	1
							乙基纤维素量g	2	2	1	2	3	2

性能测试

测试所用电池片的制备：

将导电浆料B1-B5以及D1，采用280目网板丝网分别印刷在多晶硅片（规格：125×125mm，腐蚀前厚度为200??m，印刷前厚度为180??m）上。印刷重量为每片用浆1.1克，烘干温度为150℃，烘干时间为5分钟，再入红外烧结炉烧结，预热温度为200-400℃，时间为50秒，峰值温度为760-860℃，时间为20秒。出炉后即得太阳能电池片。

1、方阻测试

采用GB/T17473.3-1998规定的方法进行，采用广州四探针电子科技有限公司生产的型号为RTS-4的方阻仪对实施例1-5及对比例1制备的太阳能电池片进行测试，单位为毫欧姆/□，测试结果见表4；

 2、光转化率

采用上海交大赫爽科技有限公司生产的型号为HSC1/XSCM-9的太阳能电池片光电转化效率专用测试设备对实施例1-5及对比例1制备的太阳能电池片进行测试，测试结果见表4。

表4

 从表4中可知，实施例1的性能最优，实施例1和实施例3优于实施例2、实施例5，说明氧化钼和氧化硒的作用非常明显，有助于烧结的进行，进而提升太阳能电池的性能；实施例1和实施例3优于实施例4，说明氧化碲能够有效控制烧结进度，有利于提高太阳能电池的性能。并且，实施例1-5均比对比例1的性能好，说明该玻璃粉配方完全可以取代现有的常规配方，方块电阻较传统导电浆料有所降低，并且太阳能电池的光电转换效率也有较大的提高。

Claims (11)

1.一种玻璃粉，其特征在于，所述玻璃粉包含氧化物颗粒，所述氧化物颗粒含有氧化铋、氧化钛、氧化锌、氧化锑、含或不含氧化碲、含或不含氧化钼和氧化硒，所述氧化物颗粒中各组分的重量百分含量为：

氧化铋： 30 wt%-70 wt%；

氧化钛： 1 wt%-20 wt%；

氧化锌： 5 wt%-40 wt%；

氧化锑： 5 wt%-30 wt%；

氧化碲： 0 wt%-30 wt%；

氧化钼： 0 wt%-10 wt%；

氧化硒： 0 wt%-15 wt%。

2.根据权利要求1所述的玻璃粉，其特征在于，所述氧化物颗粒中各组分的重量百分含量为：

氧化铋：30 wt%-60 wt%；

氧化钛：5 wt%-10 wt%；

氧化锌：5 wt%-30 wt%；

氧化锑：5 wt%-20 wt%。

3.根据权利要求1所述的玻璃粉，其特征在于，所述氧化物颗粒中含有氧化碲，所述氧化碲的含量为5 wt%-20 wt%。

4.根据权利要求1-3任意一项所述的玻璃粉，其特征在于，所述氧化物颗粒中含有氧化钼和氧化硒，所述氧化钼的含量为1wt%-8wt%，所述氧化硒的含量为1wt%-10wt%。

5.根据权利要求1所述的玻璃粉，其特征在于，所述玻璃粉的软化温度为400-600℃。

6.根据权利要求1所述的玻璃粉，其特征在于，所述玻璃粉还包含包覆于所述氧化物颗粒表面的表面活性剂层，所述表面活性剂层包含硅酸钠、乙基纤维素中的至少一种；以100重量份的氧化物颗粒为基准，所述硅酸钠的含量为0-3重量份，所述乙基纤维素的含量为0-3重量份。

7.一种玻璃粉的制备方法，其特征在于，所述方法包括将称量好的玻璃粉原料混合均匀、熔化后急冷、再进行球磨和干燥后，得到如权利要求1-6任意一项所述的玻璃粉。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述熔化在烧结炉中进行，温度为1200-1400℃，保温时间为1-3h；所述急冷是将熔化后的玻璃熔料倒入温度为0-30℃的冷水中。

9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述球磨在球磨机中进行，球磨时间为24h±5h，球磨前于急冷后的玻璃料中添加有表面活性剂，所述表面活性剂为硅酸钠和乙基纤维素，以100重量份的玻璃粉原料为基准，所述硅酸钠的添加量为1-3重量份，所述乙基纤维素的添加量为1-3重量份。

10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述玻璃粉原料包含氧化铋、氧化钛、氧化锌、氧化锑、含或不含氧化碲、含或不含氧化钼和氧化硒，粒度为0.2-10微米，以所述玻璃粉原料的总重量为基准，各组分的重量百分含量为：

氧化铋： 30 wt%-70 wt%；

氧化钛： 1 wt%-20 wt%；

氧化锌： 5 wt%-40 wt%；

氧化锑： 5 wt%-30 wt%；

氧化碲： 0 wt%-30 wt%；

氧化钼： 0 wt%-10 wt%；

氧化硒： 0 wt%-15 wt%。

11.一种太阳能用导电浆料，包含金属粉、玻璃粉和有机载体，其特征在于，所述玻璃粉采用如权利要求1-6任意一项所述的玻璃粉。