CN103183474B - 一种无机玻璃粉及其制备方法、一种导电浆料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种无机玻璃粉及其制备方法，其组分为MF_X-Bi₂O₃-B₂O₃-SiO₂-ZnO，当X=2时，M为Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn中的一种或多种；当X=3时，M为Al、Ga、In中的一种或多种；当X=4时，M为Ti或Zr。本发明还提供了一种导电浆料及其制备方法。本发明所提供的无机玻璃粉对金属粉和硅基体都具有良好的浸润性，含有一定量该无机玻璃粉的导电浆料采用丝网印刷到单晶或多晶硅太阳能电池上烧结成膜后，硅与导电金属的结合层致密、均匀，形成的铝膜与硅基底的附着力好，银膜与光伏焊带的焊接强度高，外观良好，并且浆料的烧结峰值温度低，能耗小，获得的电池光电转换效率高。

Description

一种无机玻璃粉及其制备方法、一种导电浆料及其制备方法

技术领域

本发明涉及太阳能电池导电浆料技术领域，尤其涉及一种无机玻璃粉及其制备方法，以及含有该无机玻璃粉的晶体硅太阳能电池导电浆料及其制备方法。

背景技术

导电浆料属于电子信息材料之一，同时也是制作晶体硅太阳能电池的主要辅助材料，在晶体硅太阳能电池材料成本中占有相当的比重。硅太阳能电池是一种取之不竭的绿色环保可再生能源，当前国际研究非常活跃。导电浆料的组成、制作、印刷以及烧结工艺都对太阳电池的性能有着很大的影响。导电浆料一般由导电材料，无机玻璃粉，有机载体混合研磨而成，浆料烧结后的残留物对硅基体材料的附着力的好坏是评价浆料性能的一个重要标准。目前，国际大公司以及我国的一些研究所和浆料制造厂家的产品，印刷在晶体硅太阳电池上，烧结时峰值温度一般在900℃左右，并且温度窗口很窄，获得的金属膜与硅基体的附着强度也不是很高。尤其是背面银浆，烧结后得到的金属银层，在其表面焊接互连条（焊带）后做拉力测试，其强度往往在3N（牛）以下，脱离层为金属银层和硅基层。至于背面铝导电浆料，虽然铝膜的附着力测试一般能达到行业标准，但其表面粗糙，在一定程度上影响后续的组件工艺，制得的电池光电转换效率也不高。

目前晶体硅太阳电池通用的导电浆料是由导电金属粉体、玻璃粉、有机载体等搅拌研磨而成。常用的导电粉体为银粉或者铝粉。导电浆料经过烘干烧结后，留在硅片上的则为金属与玻璃组成的无机混合体。金属粉熔融连接形成导电相。因此，在隧道炉的高温烧结阶段，玻璃粉首先熔融，对导电金属粉形成浸润，并填充入金属粉颗粒之间形成的空隙中。铋硼硅体系的玻璃在熔融时的表面张力一般在（200-300）*10^-3N/m，与熔融金属的表面张力相近。但是由于金属表面有时容易形成氧化物膜层（如铝粉），造成其表面张力急剧下降，因此熔融玻璃粉的表面张力大于金属表面张力，从而出现玻璃对金属的不润湿现象。

WO2003025945通过在浆料中添加0.1-10wt%的Fe₂O₃、FeO、MnO、Cu₂O这类氧化物，达到既可降低接触电阻，又能具有满足应用要求的电极玻璃强度的目的。但是这类氧化物中的金属离子属于过渡金属离子，在硅材料中的扩散速度很快，很容易在烧结时扩散入硅中，形成硅基体内的杂质能级，从而造成少子寿命的降低 ，因而电池光电转化效率降低。

CN1877864A公开了一种太阳电池铝导电浆料以及制备方法，该专利采用在铝浆料中添加金属In （铟）、Ga（镓）、TL（铊）功能元素来提高光电转化效率，采用该种浆料烧结后的电池片具有光电转化率高、导电性好，对硅基体附着牢固的特点。铝膜表面光滑，不起铝珠，不起疱，但该类金属粉体作为添加物，来源困难，价格昂贵，并且金属铊有剧毒，这样对降低浆料成本及操作人员的健康极为不利。

发明内容

本发明的目的是为了解决晶体硅太阳电池用导电浆料烧结后的膜层和硅基体附着力强度不高的问题，进一步提高金属膜层对硅的附着力，本发明提供了一种无机玻璃粉，其组分为MF_X-Bi₂O₃-B₂O₃-SiO₂-ZnO，当X=2时，M为Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn中的一种或多种；当X=3时，M为Al、Ga、In中的一种或多种；当X=4时，M为Ti或Zr。金属氟化物在熔融状态下具有游离的氟离子，并且氟离子可作为网络破坏体而参与成键，导致熔融玻璃的密度降低，流动性增强，表面活性增大，因此对铝粉表面的氧化铝的润湿能力大大增强。

本发明还提供了上述无机玻璃粉的制备方法，包括以下步骤：步骤1，将MF_X、Bi₂O₃、B₂O₃、SiO₂、ZnO混合均匀后，预热，熔炼，水淬过滤得玻璃珠；步骤2，将步骤1得到的玻璃珠与氧化锆球、去离子水混合球磨，过滤，烘干，得无机玻璃粉。MF_X为金属氟化物，当X=2时，M为Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn金属；当X=3时，M为Al、Ga、In金属；当X=4时，M为Ti或Zr金属。

本发明还提供了一种导电浆料，包括导电金属粉，无机玻璃粉，有机载体，其中，所述无机玻璃粉为本发明所提供的无机玻璃粉。

另外，本发明还提供了上述种晶体硅太阳能电池导电浆料的制备方法，包括步骤：将有机载体、无机玻璃粉、导电金属粉混合研磨，得所述导电浆料。

本发明所提供的无机玻璃粉对金属粉和硅基体都具有良好的浸润性，含有一定量该无机玻璃粉的导电浆料采用丝网印刷到单晶或多晶硅太阳能电池上烧结成膜后，硅与导电金属的结合层致密、均匀，形成的金属膜对硅基体的附着强度高，外观良好，并且浆料的烧结峰值温度低，能耗小，获得的电池光电转换效率高。

具体实施方式

本发明提供了一种无机玻璃粉，其组分为MF_X-Bi₂O₃-B₂O₃-SiO₂-ZnO。MF_X为金属氟化物，当X=2时，M为Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn金属；当X=3时，M为Al、Ga、In金属；当X=4时，M为Ti或Zr金属。考虑到金属氟化物MF_X来源难易与成材料成本问题，本发明氟化物优选为CaF₂、MgF₂、ZnF₂、AlF₃、ZrF₄中的一种或多种，进一步优选为CaF₂和/或MgF₂。本发明所述无机玻璃粉组成中添加的氟化物可以是以上金属氟化物中的一种或几种组成的混合物。

本发明所述的无机玻璃粉采用无铅的MF_X-Bi₂O₃- B₂O₃-SiO₂-ZnO体系，优选地，以所述无机玻璃粉的总重量为基准，所述MF_X占2.0-30wt%，Bi₂O₃占20-80wt%，B₂O₃占5.0-30wt%，SiO₂占3.0-25wt%，ZnO占2.0-20wt%。优选地，本发明提供的无机玻璃粉中， MF_X在玻璃粉总成分组成中占2.0-35wt%，小于2.0wt%则不利于有效降低玻璃粉的表面张力；大于35wt%则不利于与其它氧化物形成玻璃相或性能均一的玻璃。

优选地，本发明所述的无机玻璃粉中还含Al₂O₃，以所述无机玻璃粉的总重量为基准，所述Al₂O₃占0-15wt%。

优选地，本发明所述的无机玻璃粉中还含CaO，以所述无机玻璃粉的总重量为基准，所述CaO占0-8.0wt%。

优选地，本发明所述的无机玻璃粉中还含MgO，以所述无机玻璃粉的总重量为基准，所述MgO占0-8.0wt%。

根据本发明，优选地，所述无机玻璃粉粒径D₅₀为0.2-6.0μm。当无机玻璃粉粒径D₅₀＜0.2μm时，则玻璃粉熔点降低使玻璃粉在烧结时流失严重，若浆料为铝浆则还会导致其对铝粉表面氧化物膜的熔蚀作用太强，以致浆料烧结后形成的金属膜水煮性能不良，除此之外，还会增加球磨时间，增加工艺成本；当无机玻璃粉粒径D₅₀＞6.0μm时，则玻璃粉之间在烧结熔融时容易形成较大空隙，从而导致玻璃粉对导电金属的连接、拉紧作用减弱，降低电池的光电转换效率。

本发明还提供了一种无机玻璃粉制备方法，包括以下步骤：步骤1，将MF_X、Bi₂O₃、B₂O₃、SiO₂、ZnO混合均匀后，升温预热保温，再升温熔炼，水淬过滤得玻璃珠；步骤2，将步骤1得到的玻璃珠与氧化锆球、去离子水混合球磨，过滤，烘干，得本发明所述无机玻璃粉。MF_X为金属氟化物，当X=2时，M为Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn金属；当X=3时，M为Al、Ga、In金属；当X=4时，M为Ti或Zr金属。

上述无机玻璃粉制备方法可具体描述为：将MF_X金属氟化物粉末与上述氧化物粉末按一定比例混合均匀，装入瓷坩埚中，放入硅碳棒炉，升温预热到500-600℃保温0.5-1h，再升至1200-1300℃熔炼1-2h，水淬过滤，得到的玻璃珠装入球磨罐，控制质量比例，氧化锆球：玻璃珠：去离子水=4：0.8-1.2：0.6-0.8，罐速250-400r/min，球磨6-8h，过滤后烘干，再干磨0.2-1.0h，干磨时氧化锆球与玻璃粉的质量比为1：1.0-3.0，得到中粒径D₅₀处在0.2-6.0μm的无机玻璃粉。

本发明的发明者通过大量的实验发现，在熔制玻璃粉时，添加一定量的金属氟化物于玻璃中，可显著降低制得的玻璃粉的表面张力，增加熔融玻璃的润湿能力，从而，在烧结的峰值阶段，可使玻璃液迅速浸润金属粉表面，对金属粉体颗粒之间进行填充，同时，玻璃液也可对硅基底形成有效浸润。这样，形成的硅金属合金层的厚度增加，金属颗粒存在的空洞也将大大减少。硅-玻璃-金属三者的结合更加密实均匀，因此金属膜对硅基底的附着力强度也将大大增加，同时降低了接触电阻，本发明提供的无机玻璃粉对金属的作用效果显著增加，使得导电浆料还可以在较低的温度下烧结，得到的金属膜层表面光滑，外观良好，获得的太阳电池的光电转换效率也高。

本发明还提供了一种导电浆料，包括导电金属粉，无机玻璃粉，有机载体，其中，所述无机玻璃粉为本发明提供的无机玻璃粉。

上述导电浆料中的有机载体由乙基纤维素或者改性酚醛、环氧类树脂溶解于混合溶剂组成，并向其中添加一部分助剂（如润滑剂，触变剂）。以所述有机载体的总重量为基准，所述乙基纤维素占2.0-20wt%，所述混合溶剂占60-95wt%，所述助剂占0.2- 5.0wt%。润滑剂可由十六醇、十八醇组成；触变剂为聚酰胺蜡粉和/或氢化蓖麻油。

本发明所述有机载体中的混合溶剂优选自松油醇、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、丁基卡必醇、松节油、乙二醇丁醚、丁基卡必醇醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、柠檬酸三丁酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯 、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三丁酯中的两种或两种以上。

本发明还提供了一种晶体硅太阳电池用导电浆料的制备方法，包括步骤：边搅拌有机载体边加入无机玻璃粉，搅拌下分多次加入导电金属粉，全部加完后高速搅匀，得本发明所述导电浆料。

上述晶体硅太阳电池用导电浆料的制备方法可以具体描述为： 步骤（1），将MF_X金属氟化物粉末与Bi₂O₃、B₂O₃ 、SiO₂等氧化物粉末按一定比例混合均匀，装入瓷坩埚中，放入硅碳棒炉，升温预热到500-600℃保温0.5-1hh，再升至1200-1300℃，熔炼0.5-1h，水淬过滤，得到的玻璃珠装入球磨罐，控制质量比例，氧化锆球：玻璃珠：去离子水=4：0.8-1.2：0.6-0.8，罐速250-400r/min，球磨6-8h，过滤后烘干，再干磨0.2-1.0h，干磨时氧化锆球与玻璃粉的质量比为1：1-3，得到中粒径D₅₀处在0.2-6.0μm的无机玻璃粉； 步骤（2），将乙基纤维素、润滑剂、触变剂溶解在由松油醇或其它有机溶剂所组成的混合溶剂中，在50-80℃下使其充分溶解并搅拌均匀，得到透明均一的有机载体；步骤（3），将所得的有机载体置于高速分散机的不锈钢罐中，一边搅拌，一边加入步骤（1）制得的玻璃粉，搅匀；分多次加入球型铝粉，每次加入先搅匀，再加下一次；全部加完后，高速搅匀；再用Ø150的三辊研磨机进行研磨15-20次，研磨细度至＜20μm，即可得导电浆料成品。

与现有技术相比，印刷有本发明制备得到导电浆料的晶体硅太阳电池片，烧结后得到的金属膜与硅基体附着牢固，烧结峰值温度低，并且，膜层表面光滑，外观良好，获得的太阳电池的光电转换效率也高。

本发明发明人通过大量的实验发现，通过加入金属氟化物对无机玻璃粉的组成进行调整，降低其表面张力以及熔融时的高温粘度，从而改善其对硅基体以及导电金属粉的浸润性，降低烧结峰值温度，并且，使其对金属粉与硅基底的填充更加均匀密实，得到的金属膜对硅基体的附着力牢固，膜层方块电阻小，表面光滑，外观良好，获得的太阳电池的平均光电转换效率也高。

以下结合实施例对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

实施例1

步骤1，无机玻璃粉的制备：取15wt%的CaF₂，42wt%的Bi₂O₃，25wt%的B₂O₃，10wt% SiO₂，3wt%的ZnO，3.5wt%的CaO，1.5wt%的MgO，采用 V型混合机混合均匀，装入瓷坩埚中，放入硅碳棒炉，升温预热到550℃，保温0.5h，再升至1250℃，熔炼0.5h，水淬过滤，将得到玻璃珠装入球磨罐，控制质量比例，氧化锆球：玻璃珠：去离子水=2：1：0.5，罐速100转/分钟，球磨72小时，过滤，烘干，得到中粒径D50为1.5μm的无机玻璃粉A1；

步骤2，有机载体的配置：按照质量比丁基卡必醇：松油醇：丁基卡必醇醋酸酯=70：20：10的有机溶剂混合均匀，组成浆料的混合溶剂。以载体总量为基准，取90wt%的混合溶剂，加入8.0wt%乙基纤维素STD-4(陶氏产粘度为4)，1.5wt%的氢化蓖麻油，0.5wt%十六醇，加热到70℃，使其充分溶解，并搅拌均匀，得到均一澄清的有机载体溶液；

步骤3，导电浆料的制备：取占浆料总量23 wt%的由步骤2得到的有机载体溶液，置于高速分散机的不锈钢罐中，一边搅拌，一边加入占总量3.0wt%的上面步骤1中制得的玻璃粉，搅拌均匀。再加入中粒径D₅₀为4.5µm的球形铝粉，铝粉的添加量为总量的74wt%，分多次加入，每次加入先搅匀，再加下一次；全部加完后，高速搅匀；再用Ø150的三辊研磨机进行研磨，研磨细度至＜20µm。

最后制备得到太阳能电池导电浆料S1。

实施例2

将实施例1中步骤1中的15wt%的CaF₂改成10wt%CaF₂和5wt%MgF₂，制得无机玻璃粉，其余和实施例1相同。

最后制备得到太阳能电池导电浆料S2。

实施例3

将实施例1中步骤1中的CaF₂的量由15wt%改为30 wt%，Bi₂O₃的量由45wt%改为30wt%，制得无机玻璃粉，其余和实施例1相同。

最后制备得到太阳能电池导电浆料S3。

实施例4

将实施例1中步骤1中的CaF₂的量由15wt%改为2wt%，Bi₂O₃的量由45wt%改为55wt%，Bi₂O₃的量由25wt%改为28wt%，制得无机玻璃粉，其余和实施例1相同。

最后制备得到太阳能电池导电浆料S4。

实施例5

将实施例1中步骤1中的CaF₂改成等量的TiF₄，制得无机玻璃粉，其余和实施例1相同。

最后制备得到太阳能电池导电浆料S5。

实施例6

步骤1，将金属氟化物和氧化物的组成改为取20wt%的CaF₂，59.5wt%的Bi₂O₃，7.5wt%的B₂O₃，5.0wt%的SiO₂, 7.0wt%的ZnO，其余工艺与实施例1步骤1中的相同；

步骤2，有机载体的配置：按照质量比丁基卡必醇：丁卡酯：松油醇：丁基卡必醇醋酸酯=50：30：15：5的有机溶剂混合均匀，组成浆料的混合溶剂。以载体总量为基准，取85wt%的混合溶剂，加入10 wt%乙基纤维素STD-100(陶氏产粘度为100)，5.0wt%十六醇，加热到75℃，使其充分溶解，并搅拌均匀，得到均一澄清的有机载体溶液；

步骤3，导电浆料的制备:取占浆料总量38wt%的由步骤2得到的有机载体溶液，置于高速分散机的不锈钢罐中，一边搅拌，一边加入占总量4.0wt%的步骤1中制得的玻璃粉，搅拌均匀。再加入中粒径D₅₀为1.2µm的球形银粉，银粉的添加量为总量的58wt%，高速搅匀；再用Ø150的三辊研磨机进行研磨，研磨细度至＜10µm。

最后制备得到太阳能电池导电浆料S6。

实施例7

将实施例6中步骤1中的CaF₂的量由20wt%改为32wt%，Bi₂O₃的量由59.5wt%改为47.5wt%%，制得无机玻璃粉，其余和实施例6相同。

最后制备得到太阳能电池导电浆料S7。

对比例1

将实施例1中步骤1中的添加的15wt%的CaF₂去掉，Bi₂O₃的量由45wt%改为55wt%，B₂O₃的量由25wt%改为30wt%，制得玻璃粉，其余和实施例1相同。

最后制备得到太阳能电池导电浆料D1。

对比例2

与实施例6相比，将其中步骤1中的15wt%的CaF₂去掉，其余氧化物组成为：70wt%的Bi₂O₃，15wt%的B₂O₃，8.0wt%的SiO₂, 7.0wt%的ZnO，制得玻璃粉，其余和实施例6相同。

最后制备得到太阳能电池导电浆料D2。

对比例3

该对比例为按专利CN200910045770.7公开的方法制备无机玻璃粉：将55wt%SiO₂、25 wt%BaO、5wt%Li₂O、3 wt%Na₂O、3 wt%ZrO₂、2 wt%TiO₂、0.3 wt%CoO、1.7 wt%Na₃AlF₆、5 wt%Al₂O₃混合均匀待用；将1000毫升氧化铝坩埚随炉升到1410℃，然后进行第一次加料，相隔10分钟后进行第二次加料，再相隔8分钟进行第三次加料。共加料三次，然后保温40min，待玻璃液完全融化澄清后，浇入干净的冷却水中，淬裂成玻璃碎渣，再放入120℃左右烘箱内烘4小时左右，烘干后玻璃碎块再经称重后放入陶瓷球磨罐内，经24小时球磨。再过120目筛后即成待用的玻璃粉；其余步骤（步骤2和步骤3）和实施例6相同。

最后制备得到太阳能电池导电浆料D3。

性能测试

对上述制备得到的太阳能电池导电浆料S1-S7、D1-D3进行如下性能测试：

1、膜外观：目测金属膜表面状况，是否光滑，有无可见孔洞或金属疱等。

2、膜方块电阻：采用晶体硅太阳电池片专用的方阻测试仪测试导电浆料形成的金属膜的平均方块电阻，单位为mΩ/□。

3、附着力：将光伏玻璃、EVA、电池片、EVA及TPT按顺序叠放，并进行层压，用刀刻1CM宽的长条，使用山度SH-100推拉力计沿45°方向对其进行拉力测试，测其单位宽度上的平均剥离力，单位为N/CM。附着力只测铝背场。

4、焊接强度：选用上海胜陌2*0.2mm锡铅焊带，用汉高X32-10I型助焊剂浸泡后烘干，然后在330℃对烧结好的背电极进行手工焊接。待电池片自然冷却后，使用山度SH-100推拉力计沿45°方向对背电极进行拉力测试，测其平均剥离力，单位为N。焊接强度只测正面及背面银电极。

5、光电转化效率：用太阳能电池片光电转化效率专用测试仪器测试其平均光电转化效率。

将上述所得的导电浆料在生产线试用，单晶硅片规格：125*125mm，厚度为200μm（腐蚀前），印刷前厚度为180μm，印刷丝网目数为200-280目，印刷重量为每片用浆0.9-1.1g，烘干温度为120-150℃约3-5min。换另一面印刷正面银浆，烘干后，过隧道炉烧结，烧结峰值温度为840±20℃，温度成梯度分布，烧结时间为2 min，峰值温度时间约为2s，出炉后测试电池片的各项性能。配套背面银浆采用杜邦PV505，正面银浆采用杜邦16C，背面铝浆采用硕禾108C。电池片的数目为200片。

将背面铝浆及背面银浆制作得到的电池片的测试结果分别列入表1及表2中。

表1

样品	膜外观	膜方块电阻	附着力	光电转化效率
					S1	铝膜表面光滑，不起珠，不起疱。	15.56	53.4	18.45%
S2	铝膜表面光滑，不起珠，不起疱。	20.35	50.6	18.42%
					S3	铝膜表面光滑，不起珠，不起疱。	18.65	42.6	18.32%
S4	铝膜表面光滑，不起珠，不起疱。	22.67	28.8	18.30%
					S5	铝膜表面光滑，不起珠，不起疱。	18.36	55.2	18.42%
D1	铝膜表面光滑，不起珠，不起疱。	30.56	24.5	18.25%

表2

样品	膜外观	膜方块电阻	焊接强度	光电转化效率
					S6	银膜表面光滑，无明显孔洞，无积点。	2.57	8.76	18.40%
S7	银膜表面光滑，无明显孔洞，无积点。	3.26	7.89	18.35%
					D2	银膜表面粗糙，有少许可见针孔。	4.36	3.78	18.30%
D3	银膜表面粗糙，有少许可见针孔。	3.86	4.68	18.28%

从表1或表2中的结果可以看出，本发明中无机玻璃粉的组成对浆料的烧结后的外观以及性能有比较显著的影响。添加有金属氟化物的无机玻璃粉形成的导电浆料，烧结后形成的金属膜层表面光滑，铝膜不起珠，不起疱，银膜无可见孔洞，无积点，金属膜的方块电阻小，铝膜与硅基底的附着力好，银膜与光伏焊带的焊接强度高，采用125*125 mm单晶硅片测试，制作的太阳电池的平均光电转换效率超过18.30%。

以上所述各种实例，只是本发明涉及的实施方案的几个例子，并非用来限制本发明的实施范围。

Claims (15)

1.一种无机玻璃粉，其组分为MF_X-Bi₂O₃-B₂O₃-SiO₂-ZnO，当X＝2时，M为Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn中的一种或多种；当X＝3时，M为Al、Ga、In中的一种或多种；当X＝4时，M为Ti和/或Zr；以所述无机玻璃粉总重量为基准，所述MF_X占10-30wt％，Bi₂O₃占20-80wt％，B₂O₃占5.0-30wt％，SiO₂占3.0-25wt％，ZnO占2.0-20wt％。

2.根据权利要求1所述的无机玻璃粉，其特征在于，所述无机玻璃粉中还含有组分Al₂O₃、CaO、MgO中的一种或多种，以所述无机玻璃粉总重量为基准，Al₂O₃占0-15wt％，CaO占0-8.0wt％，MgO占0-8.0wt％。

3.根据权利要求1所述的无机玻璃粉，其特征在于，所述MF_X选自CaF₂、MgF₂、ZnF₂、AlF₃、ZrF₄中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述无机玻璃粉，所述无机玻璃粉粒径D₅₀为0.2-6.0μm。

5.一种无机玻璃粉制备方法，包括以下步骤：步骤1，将MF_X、Bi₂O₃、B₂O₃、SiO₂、ZnO混合均匀后，预热，熔炼，水淬过滤得玻璃珠，当X＝3时，M为Al、Ga、In中的一种或多种；当X＝4时，M为Ti和/或Zr；以所述无机玻璃粉总重量为基准，所述MF_X占10-30wt％，Bi₂O₃占20-80wt％，B₂O₃占5.0-30wt％，SiO₂占3.0-25wt％，ZnO占2.0-20wt％；步骤2，将步骤1得到的玻璃珠与氧化锆球、去离子水混合湿磨，过滤，烘干，再干磨，得权利要求1所述无机玻璃粉。

6.根据权利要求5所述制备方法，其特征在于，步骤1中预热到500-600℃后保温，保温时间0.5-1h。

7.根据权利要求6所述制备方法，其特征在于，步骤1中预热保温后，再升温至1200-1300℃熔炼，熔炼时间1-2h。

8.根据权利要求5所述制备方法，其特征在于，湿磨时，控制质量比，氧化锆球：玻璃珠：去离子水＝4：0.8-1.2：0.6-0.8。

9.根据权利要求5所述制备方法，其特征在于，干磨时，控制质量比，氧化锆球：玻璃珠＝1：1-3。

10.一种导电浆料，包括导电金属粉，无机玻璃粉，有机载体，其特征在于，所述无机玻璃粉为权利要求1-9任意一项所述无机玻璃粉。

11.根据权利要求10所述的导电浆料，其特征在于，以所述导电浆料总重量为基准，所述导电金属粉占50-90wt％，所述无机玻璃粉占0.5-10wt％，所述有机载体占5.0-35wt％。

12.根据权利要求10所述的导电浆料，其特征在于，所述导电金属粉选自银粉、银包铜粉、铝粉中的一种。

13.根据权利要求10所述的导电浆料，其特征在于，所述有机载体包括乙基纤维素、混合溶剂及助剂；以所述有机载体的总重量为基准，所述乙基纤维素占2.0-20wt％，所述混合溶剂为60-95wt％，所述助剂占0.2-5.0wt％。

14.根据权利要求13所述的导电浆料，其特征在于，所述混合溶剂选自松油醇、邻苯二甲酸二丁酯、丁基卡必醇、松节油、乙二醇丁醚、丁基卡必醇醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、柠檬酸三丁酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三丁酯中的两种或两种以上。

15.一种晶体硅太阳电池用导电浆料的制备方法，包括步骤：将有机载体、无机玻璃粉、导电金属粉混合研磨，得权利要求10-14任意一项所述导电浆料。