CN103588976B - 一种不饱和超支化聚酰胺的合成方法 - Google Patents
一种不饱和超支化聚酰胺的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103588976B CN103588976B CN201310502908.8A CN201310502908A CN103588976B CN 103588976 B CN103588976 B CN 103588976B CN 201310502908 A CN201310502908 A CN 201310502908A CN 103588976 B CN103588976 B CN 103588976B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- ultrabranching polyamide
- monomer solution
- polyamide compound
- add
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 59
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920000587 hyperbranched polymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 32
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 26
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 24
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 16
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 15
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 13
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CCN(CC(C)O)CC(C)O NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 18
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract description 17
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 10
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 6-amino-2-[[(e)-(3-formylphenyl)methylideneamino]carbamoylamino]-1,3-dioxobenzo[de]isoquinoline-5,8-disulfonic acid Chemical compound O=C1C(C2=3)=CC(S(O)(=O)=O)=CC=3C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(=O)N1NC(=O)N\N=C\C1=CC=CC(C=O)=C1 SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 0.000 description 4
- UOXJNGFFPMOZDM-UHFFFAOYSA-N 2-[di(propan-2-yl)amino]ethylsulfanyl-methylphosphinic acid Chemical compound CC(C)N(C(C)C)CCSP(C)(O)=O UOXJNGFFPMOZDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- -1 amide compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
本发明属于高分子合成技术领域，涉及特殊结构超支化聚合物的合成，尤其是一种不饱和超支化聚酰胺（HBP）的合成方法。本发明利用顺丁烯二酸酐（MA）和二乙烯基三胺（DETA）反应合成出AB2型单体，再以乙二胺为中心“核分子”按确定的摩尔比例通过有核分步法加入超支化聚合物AB2单体，从而合成含C=C双键及端氨基的超支化聚酰胺类化合物（HBP）。利用本发明所公开的方法制备得到的系列不饱和超支化聚酰胺具有高水溶性、水溶液低粘度和强反应活性，在改性水性聚合物方面具有一定的应用前景，对改善其物理机械性能、耐水性、耐溶剂性等方面具有积极的实用价值，比如可应用于改性水性聚合物的制备中，改善其综合性能方面具有潜在的应用价值。
Description
技术领域
本发明属于高分子合成技术领域，涉及特殊结构超支化聚合物的合成，尤其是一种不饱和超支化聚酰胺的合成方法。
背景技术
超支化聚酰胺类（HBP）化合物主要包含超支化聚合物内核及双键、端氨基等官能团，兼具超支化聚合物的独特分子结构和多官能度酰胺类化合物的特性。另外，超支化聚合物本身相对于传统线性聚合物，具有近球型结构、低黏度、多官能度、良好的溶解性等诸多优良性能，而且大量端氨基的存在使聚合物具有较高的水溶性，而活性C=C双键的存在则可以进一步与其他化合物进行反应，从而增强该类超支化聚合物的应用价值。
目前，超支化酰胺类聚合物主要方法为：先合成具有活性双键及含二氨基的AB2型预聚单体，再分代合成具有内核、C=C双键及大量端氨基的超支化聚酰胺类聚合物。
比如：端氨基超支化聚酰胺-胺皮革游离甲醛捕获剂的合成，中国皮革，2011，40(17)：1~4，报道了以丁二酸酐与二乙烯三胺反应得到了AB2型预聚单体，采用逐步滴加方式使AB2熔融聚合得到端氨基超支化聚合物，并以红外光谱、核磁共振对聚合物结构进行了表征。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有高水溶性、水溶液低粘度和强反应活性的超支化酰胺类聚合物的合成方法，即先以顺丁烯二酸酐（MA）和二乙烯基三胺（DETA）反应合成出AB2型单体，再以乙二胺为中心“核分子”按确定的摩尔比例通过有核分步法合成含C=C双键及端氨基的超支化聚酰胺类（HBP）化合物。
一种超支化聚酰胺化合物的制备方法，按照下述步骤进行：
步骤A、超支化聚合物AB2型单体的制备：在装有搅拌器、温度计的反应容器中，加入顺丁烯二酸酐（MA）和1，4-二氧六环，室温下搅拌至其完全溶解后，缓慢滴加二乙烯基三胺（DETA）/1，4-二氧六环溶液，高速机械搅拌，控制温度10~40℃，反应时间10min~5h，减压蒸馏除去溶剂1，4-二氧六环，得到的白色粉末状固体即为AB2型单体，用去离子水溶解配制成溶液备用；
其中顺丁烯二酸酐（MA）和二乙烯基三胺（DETA）的摩尔比在1:0.6~1:1.4，最好控制在1:1；溶剂1，4-二氧六环的体积数与相应溶质质量数的体积质量比为6:1~20:1mL/g，最好是9:1mL/g；
步骤B、第一代超支化聚酰胺化合物的合成：量取乙二胺和超支化聚合物AB2单体水溶液，严格控制反应物摩尔比为1:2，加入装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计的反应容器中，缓慢升温至60~120℃，反应2~6h，得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于50℃~90℃进一步干燥12~48h，经冷却、研磨，所得黄色粉末即为含C=C双键及端氨基的第一代超支化聚酰胺化合物A1。
本发明的一个较优实施例中，步骤A与上述步骤A相同；
步骤B、第二代超支化聚酰胺化合物的合成：量取乙二胺和超支化聚合物AB2单体水溶液，严格控制反应物摩尔比为1:2，加入装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计的反应容器中，缓慢升温至60~120℃，反应2~6h，再加入4摩尔比的AB2单体水溶液反应2~3h得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于50℃~90℃进一步干燥12~48h，经冷却、研磨，所得黄色粉末即为含C=C双键及端氨基的第二代超支化聚酰胺化合物A2。
本发明的一个较优实施例中，步骤A与上述步骤A相同；
步骤B、第三代超支化聚酰胺化合物的合成：量取乙二胺和超支化聚合物AB2单体水溶液，严格控制反应物摩尔比为1:2，加入装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计的反应容器中，缓慢升温至60~120℃，反应2~6h，加入4摩尔比的AB2单体水溶液反应2~3h，再加入8摩尔比的AB2单体水溶液反应3~4h得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于50℃~90℃进一步干燥12~48h，经冷却、研磨，所得黄色粉末即为含C=C双键及端氨基的第三代超支化聚酰胺化合物A3。
本发明的一个较优实施例中，步骤A与上述步骤A相同；
步骤B、第四代超支化聚酰胺化合物的合成：量取乙二胺和超支化聚合物AB2单体水溶液，严格控制反应物摩尔比为1:2，加入装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计的反应容器中，缓慢升温至60~120℃，反应2~6h，加入4摩尔比的AB2单体水溶液反应2~3h，加入8摩尔比的AB2单体水溶液反应3~4h，再加入16摩尔比的AB2单体水溶液反应4~6h得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于50℃~90℃进一步干燥12~48h，经冷却、研磨，所得黄色粉末即为含C=C双键及端氨基的第四代超支化聚酰胺化合物A4。
本发明得到的一系列超支化结构聚合物，与分子质量相当的线形聚合物相比较，具有更多的活性C=C双键及端氨基等官能团，另外红外图谱表明，所得各产物具有相似的结构，可以做一系列的应用性试验。
MA（化学纯，国药集团化学试剂有限公司）；1，4-二氧六环（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；DETA（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；乙二胺（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；去离子水（自制，江苏大学化学化工学院）。
KBr压片法红外表征
将所制备的各代超支化聚酰胺化合物（HBP）（A1、A2、A3、A4）进行红外表征，采用美国Nicolet公司的ATAVAR360型傅立叶变换红外(FI-IR)分析测试仪(KBr压片法)，结果如附图所示。
有益效果
本发明利用顺丁烯二酸酐（MA）和二乙烯基三胺（DETA）反应合成出AB2型单体，再以乙二胺为中心“核分子”按确定的摩尔比例通过有核分步法合成含C=C双键及端氨基的超支化聚酰胺类化合物。所制备得到的系列聚合物在改性水性聚合物方面具有一定的应用前景，对改善其物理机械性能、耐水性、耐溶剂性等方面具有积极的实用价值，比如可应用于改性水性聚合物的制备中，改善其综合性能方面具有潜在的应用价值。
附图说明
附图为各代超支化聚酰胺化合物（HBP）（A1、A2、A3、A4）的红外图谱。
具体实施方式
下面结合实例对本发明进行详细说明，以使本领域技术人员更好地理解本发明，但本发明并不局限于以下实施例。
实施例1
在一250mL三颈烧瓶中加入MA（4.9030g）和溶剂1，4-二氧六环（30ml），室温下搅拌至MA完全溶解之后，缓慢滴加30mlDETA/1，4-二氧六环溶液（1.0mmol/ml），控制反应温度10℃，搅拌时间10min，转速2000r/min，得白色絮状悬浊液；减压蒸馏除去溶剂1，4-二氧六环，得到白色粉末状AB2型单体，并将其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分别称取乙二胺（0.601g）、AB2单体溶液（20ml）于带有冷凝回流装置的250ml四口烧瓶中，缓慢升温至60℃，反应2h，得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于50℃条件下进一步干燥12h左右，经冷却、研磨，得到黄色粉末即为含C=C双键及端氨基的第一代化合物A1。
实施例2
在一250mL三颈烧瓶中加入MA（4.9030g）和溶剂1，4-二氧六环（100ml），室温下搅拌至MA完全溶解之后，缓慢滴加70mLDETA/1，4-二氧六环溶液（1.0mmol/ml），控制反应温度40℃，搅拌时间5h，转速3000r/min，得白色絮状悬浊液；减压蒸馏除去溶剂1，4-二氧六环，得到白色粉末状AB2型单体，并将其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分别称取乙二胺（0.601g）、AB2单体溶液（20ml）于带有冷凝回流装置的250ml四口烧瓶中，缓慢升温至120℃，反应6h后再加入AB2单体溶液（40ml），保持温度继续反应6h,得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于90℃条件下进一步干燥48h左右，经冷却、研磨，得到黄色粉末即为含C=C双键及端氨基的第二代化合物A2。
实施例3
在一250mL三颈烧瓶中加入MA（4.9030g）和溶剂1，4-二氧六环（70ml），室温下搅拌至MA完全溶解之后，缓慢滴加50mLDETA/1，4-二氧六环溶液（1.0mmol/ml），控制反应温度30℃，搅拌时间2h，转速2500r/min，得白色絮状悬浊液；减压蒸馏除去溶剂1，4-二氧六环，得到白色粉末状AB2型单体，并将其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分别称取乙二胺（0.601g）、AB2单体溶液（20ml）于带有冷凝回流装置的250ml四口烧瓶中，缓慢升温至80℃，反应5h后再加入AB2单体溶液（40ml），保持温度继续反应5h后再加入AB2单体溶液（80ml），保持温度继续反应5h,得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于80℃条件下进一步干燥36h左右，经冷却、研磨，得到黄色粉末即为含C=C双键及端氨基的第三代化合物A3。
实施例4
在一250mL三颈烧瓶中加入MA（4.9030g）和溶剂1，4-二氧六环（80ml），室温下搅拌至MA完全溶解之后，缓慢滴加50mlDETA/1，4-二氧六环溶液（1.0mmol/ml），控制反应温度30℃，搅拌时间1h，转速2500r/min，得白色絮状悬浊液；减压蒸馏除去溶剂1，4-二氧六环，得到白色粉末状AB2型单体，并将其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分别称取乙二胺（0.601g）、AB2单体溶液（20ml）于带有冷凝回流装置的250ml四口烧瓶中，缓慢升温至80℃，反应5h后再加入AB2单体溶液（40ml），保持温度继续反应5h后再加入AB2单体溶液（80ml），保持温度继续反应5h后再加入AB2单体溶液（160ml），保持温度继续反应5h，得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于80℃条件下进一步干燥36h左右，经冷却、研磨，得到黄色粉末即为含C=C双键及端氨基的第四代化合物A4。
实施例5
在一250mL三颈烧瓶中加入MA（4.9030g）和溶剂1，4-二氧六环（100ml），室温下搅拌至MA完全溶解之后，缓慢滴加50mlDETA/1，4-二氧六环溶液（1.0mmol/ml），控制反应温度40℃，搅拌时间2h，转速2500r/min，得白色絮状悬浊液；减压蒸馏除去溶剂1，4-二氧六环，得到白色粉末状AB2型单体，并将其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分别称取乙二胺（0.601g）、AB2单体溶液（20ml）于带有冷凝回流装置的250ml四口烧瓶中，缓慢升温至80℃，反应5h后再加入AB2单体溶液（40ml），保持温度继续反应5h,得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于80℃条件下进一步干燥36h左右，经冷却、研磨，得到黄色粉末即为含C=C双键及端氨基的第二代化合物A2。
实施例6
在一250mL三颈烧瓶中加入MA（4.9030g）和溶剂1，4-二氧六环（100ml），室温下搅拌至MA完全溶解之后，缓慢滴加50mlDETA/1，4-二氧六环溶液（1.0mmol/ml），控制反应温度40℃，搅拌时间2h，转速2500r/min，得白色絮状悬浊液；减压蒸馏除去溶剂1，4-二氧六环，得到白色粉末状AB2型单体，并将其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分别称取乙二胺（0.601g）、AB2单体溶液（20ml）于带有冷凝回流装置的250ml四口烧瓶中，缓慢升温至80℃，反应5h后再加入AB2单体溶液（40ml），保持温度继续反应5h,得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于80℃条件下进一步干燥36h左右，经冷却、研磨，得到黄色粉末即为含C=C双键及端氨基的第二代化合物A2。
实施例7
在一250mL三颈烧瓶中加入MA（4.9030g）和溶剂1，4-二氧六环（70ml），室温下搅拌至MA完全溶解之后，缓慢滴加50mlDETA/1，4-二氧六环溶液（1.0mmol/ml），控制反应温度20℃，搅拌时间2h，转速2500r/min，得白色絮状悬浊液；减压蒸馏除去溶剂1，4-二氧六环，得到白色粉末状AB2型单体，并将其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分别称取乙二胺（0.601g）、AB2单体溶液（20ml）于带有冷凝回流装置的250ml四口烧瓶中，缓慢升温至90℃，反应5h后再加入AB2单体溶液（40ml），保持温度继续反应5h后再加入AB2单体溶液（80ml），保持温度继续反应5h,得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于80℃条件下进一步干燥36h左右，经冷却、研磨，得到黄色粉末即为含C=C双键及端氨基的第三代化合物A3。
实施例8
在一250mL三颈烧瓶中加入MA（4.9030g）和溶剂1，4-二氧六环（80ml），室温下搅拌至MA完全溶解之后，缓慢滴加50mlDETA/1，4-二氧六环溶液（1.0mmol/ml），控制反应温度30℃，搅拌时间1.5h，转速2500r/min，得白色絮状悬浊液；减压蒸馏除去溶剂1，4-二氧六环，得到白色粉末状AB2型单体，并将其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分别称取乙二胺（0.601g）、AB2单体溶液（20ml）于带有冷凝回流装置的250ml四口烧瓶中，缓慢升温至70℃，反应4h后再加入AB2单体溶液（40ml），保持温度继续反应4h后再加入AB2单体溶液（80ml），保持温度继续反应4h后再加入AB2单体溶液（160ml），保持温度继续反应5h，得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于80℃条件下进一步干燥36h左右，经冷却、研磨，得到黄色粉末即为含C=C双键及端氨基的第四代化合物A4。
从附图中可看出，在各代超支化聚酰胺的红外图谱中，3500cm-1~3250cm-1处出现了-NH2特征吸收峰；2850cm-1~2965cm-1处为烷基吸收峰，1680~1620cm-1处出现了C=C双键伸缩振动峰，1728cm-1和1631cm-1分别为酯基和酰胺基中羰基的特征吸收峰，1350cm-1~1470cm-1为C-H的弯曲振动吸收峰；1035cm-1为C-O的特征吸收峰。表明通过本发明所述的方法，得到了具有预期结构的超支化聚合物。该聚合物在改性水性聚合物方面具有一定的应用前景，对改善其物理机械性能、耐水性、耐溶剂性等方面具有积极的实用价值。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (6)
1.一种超支化聚酰胺化合物的制备方法，其特征在于，反应按照下述步骤进行：
步骤A、超支化聚合物AB2型单体的制备：在装有搅拌器、温度计的反应容器中，加入顺丁烯二酸酐和1，4-二氧六环，室温下搅拌至其完全溶解后，缓慢滴加二乙烯基三胺/1，4-二氧六环溶液，高速机械搅拌，控制温度10～40℃，反应时间10min～5h，减压蒸馏除去溶剂1，4-二氧六环，得到的白色粉末状固体即为AB2型单体，用去离子水溶解配制成溶液备用，
其中顺丁烯二酸酐和二乙烯基三胺的摩尔比在1:0.6～1:1.4；溶剂1，4-二氧六环的体积数与相应溶质质量数的体积质量比为6:1～20:1mL/g；
步骤B、第一代超支化聚酰胺化合物的合成：量取乙二胺和超支化聚合物AB2单体水溶液，严格控制反应物摩尔比为1:2，加入装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计的反应容器中，缓慢升温至60～120℃，反应2～6h，得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于50℃～90℃进一步干燥12～48h，经冷却、研磨，所得黄色粉末即为第一代超支化聚酰胺化合物A1。
2.一种超支化聚酰胺化合物的制备方法，其特征在于：
步骤A如权利要求1中步骤A所述；
步骤B、第二代超支化聚酰胺化合物的合成：量取乙二胺和超支化聚合物AB2单体水溶液，严格控制反应物摩尔比为1:2，加入装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计的反应容器中，缓慢升温至60～120℃，反应2～6h，再加入4摩尔比的AB2单体水溶液反应2～3h得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于50℃～90℃进一步干燥12～48h，经冷却、研磨，所得黄色粉末即为第二代超支化聚酰胺化合物A2。
3.一种超支化聚酰胺化合物的制备方法，其特征在于：
步骤A如权利要求1中步骤A所述；
步骤B、第三代超支化聚酰胺化合物的合成：量取乙二胺和超支化聚合物AB2单体水溶液，严格控制反应物摩尔比为1:2，加入装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计的反应容器中，缓慢升温至60～120℃，反应2～6h，加入4摩尔比的AB2单体水溶液反应2～3h，再加入8摩尔比的AB2单体水溶液反应3～4h得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于50℃～90℃进一步干燥12～48h，经冷却、研磨，所得黄色粉末即为第三代超支化聚酰胺化合物A3。
4.一种超支化聚酰胺化合物的制备方法，其特征在于：
步骤A如权利要求1中步骤A所述；
步骤B、第四代超支化聚酰胺化合物的合成：量取乙二胺和超支化聚合物AB2单体水溶液，严格控制反应物摩尔比为1:2，加入装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计的反应容器中，缓慢升温至60～120℃，反应2～6h，加入4摩尔比的AB2单体水溶液反应2～3h，加入8摩尔比的AB2单体水溶液反应3～4h，再加入16摩尔比的AB2单体水溶液反应4～6h得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分水后，放入真空干燥箱中于50℃～90℃进一步干燥12～48h，经冷却、研磨，所得黄色粉末即为第四代超支化聚酰胺化合物A4。
5.根据权利要求1-4任一所述的超支化聚酰胺化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤A中顺丁烯二酸酐和二乙烯基三胺的摩尔比为1:1。
6.根据权利要求1-4任一所述的超支化聚酰胺化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤A中溶剂1，4-二氧六环的体积数与相应溶质质量数的体积质量比为9:1mL/g。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310502908.8A CN103588976B (zh) | 2013-10-24 | 2013-10-24 | 一种不饱和超支化聚酰胺的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310502908.8A CN103588976B (zh) | 2013-10-24 | 2013-10-24 | 一种不饱和超支化聚酰胺的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103588976A CN103588976A (zh) | 2014-02-19 |
| CN103588976B true CN103588976B (zh) | 2015-11-18 |
Family
ID=50079315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310502908.8A Expired - Fee Related CN103588976B (zh) | 2013-10-24 | 2013-10-24 | 一种不饱和超支化聚酰胺的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103588976B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104945565B (zh) * | 2015-07-14 | 2018-07-06 | 扬州市祥华新材料科技有限公司 | 一种电化铝烫金箔胶层树脂及其制备方法 |
| CN104945891B (zh) * | 2015-07-14 | 2018-01-02 | 扬州市祥华新材料科技有限公司 | 一种含超支化聚酰胺的电化铝胶层树脂及其制备方法 |
| CN105153373B (zh) * | 2015-09-21 | 2018-04-17 | 扬州市祥华新材料科技有限公司 | 一种多官能度化合物改性聚（氨酯‑丙烯酸酯）乳液的制备方法及应用 |
| CN107286351A (zh) * | 2017-08-01 | 2017-10-24 | 盐城工学院 | 一种端胺基超支化聚酯及其制备方法和环氧树脂改性剂 |
| CN108440755A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-08-24 | 中南大学 | 一种不饱和超支化聚酰亚胺树脂的合成方法及其应用 |
| CN111234599A (zh) * | 2020-03-17 | 2020-06-05 | 邵大鹏 | 一种环保型油墨及其制备方法 |
| CN113087898B (zh) * | 2021-04-15 | 2022-09-09 | 浙江九本环保技术有限公司 | 聚酰胺多胺-聚酯嵌段型低有机氯湿强剂制备方法及应用 |
| CN115558284B (zh) * | 2022-11-09 | 2023-07-04 | 南通北风橡塑制品有限公司 | 一种玻纤增强的聚氨酯复合板及其制备方法 |
| CN119438563B (zh) * | 2024-11-04 | 2025-06-03 | 江苏荣盛嘉美生物试剂有限公司 | 一种乳胶增强免疫比浊检测试剂及其应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1385455A (zh) * | 2002-04-30 | 2002-12-18 | 上海交通大学 | 端氨基水溶性超支化聚酰胺及其制备方法 |
-
2013
- 2013-10-24 CN CN201310502908.8A patent/CN103588976B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1385455A (zh) * | 2002-04-30 | 2002-12-18 | 上海交通大学 | 端氨基水溶性超支化聚酰胺及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103588976A (zh) | 2014-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103588976B (zh) | 一种不饱和超支化聚酰胺的合成方法 | |
| CN108033895B (zh) | 一种树枝状四聚阳离子季铵盐型表面活性单体的制备方法 | |
| Zhang et al. | The effect of molecular weight of hyperbranched epoxy resins with a silicone skeleton on performance | |
| CN102585215B (zh) | 一种端氨基脂肪族超支化聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN107649067B (zh) | 一种松香基刚性阴离子表面活性剂及其形成的稳定泡沫 | |
| CN103374132A (zh) | 一种金属离子直接诱导的荧光超分子凝胶的制备及应用 | |
| CN106916083A (zh) | 一种基于席夫碱结构的生物基丙烯酸酯及其制备方法和应用 | |
| CN102617382B (zh) | 含酯基二氨基芴及其制备方法 | |
| CN102864022B (zh) | 一种大豆油马来酸单酯、制备方法及其应用 | |
| WO2018058816A1 (zh) | 一种多噁唑啉基扩链剂的制备方法 | |
| CN104861100B (zh) | 温度诱导螺旋构象可逆调控的聚苯乙炔衍生物及其制备方法 | |
| CN103992485B (zh) | 一种超支化化合物防水剂及其制备方法 | |
| CN102935343B (zh) | 一种松香酯醇醚型季铵盐表面活性剂及其制备方法 | |
| CN108640849A (zh) | 一种紫外光固化萜烯基树枝状环氧丙烯酸酯的制备方法 | |
| CN106432656A (zh) | 基于半刚性单体新型三维聚卟啉的制备方法 | |
| CN110804109A (zh) | 一种油脂基环氧聚合物、环氧共聚物及其制备方法 | |
| CN108285502A (zh) | 梳状聚合物相变储能材料的制备方法 | |
| CN106750264A (zh) | 一种生物基长碳链聚酰胺及其合成方法 | |
| CN104910037B (zh) | 一种酰胺类表活酸稠化剂的制备方法 | |
| CN107488260B (zh) | 一种基于腰果酚和糠醛的环氧树脂固化剂及其制备方法 | |
| CN106040087B (zh) | 一种聚萜烯马来酸酐聚乙二醇酯表面活性剂及其制备方法 | |
| CN105949438B (zh) | 三种基于呋喃环结构的生物基环氧树脂及其制备方法和应用 | |
| CN103435757B (zh) | 一种uv涂料用含氟环氧丙烯酸酯预聚体及其制备方法 | |
| CN112920160B (zh) | 基于环状缩醛结构的可降解单体、其合成方法及应用 | |
| CN108424534B (zh) | 一种能够溶解聚乙二醇的低共熔溶剂及其溶解方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151118 Termination date: 20161024 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |