CN103588807B - 一种双(烷氧硅基)烷烃的制备方法 - Google Patents

一种双(烷氧硅基)烷烃的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103588807B
CN103588807B CN201310579193.6A CN201310579193A CN103588807B CN 103588807 B CN103588807 B CN 103588807B CN 201310579193 A CN201310579193 A CN 201310579193A CN 103588807 B CN103588807 B CN 103588807B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
silica
preparation
alcoxyl
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201310579193.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103588807A (zh
Inventor
杨池
黄金华
王前伟
邵华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong University
Original Assignee
Nantong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong University filed Critical Nantong University
Priority to CN201310579193.6A priority Critical patent/CN103588807B/zh
Publication of CN103588807A publication Critical patent/CN103588807A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103588807B publication Critical patent/CN103588807B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于有机合成反应领域，具体涉及采用三烷氧基硅烷与二烯烃为原料制备双(烷氧硅基)烷烃的方法。所述方法包括通式II化合物和通式III化合物在溶剂中，经催化剂催化，进行硅氢加成反应获得通式I化合物，所述催化剂为十二羰基三钌，其中，R为C1-C5的烷基，n为4、5、6、7、8、9或10。本发明提供的方法采用常压下反应，具有工艺简单易行，产品纯度高，原料易得，反应温和，反应速度快，原料成本较低等优点，采用十二羰基三钌作为硅氢加成催化，与传统的Pt系催化剂相比具有选择性高，价格低廉，合成简单等优点。

Description

一种双(烷氧硅基)烷烃的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成反应领域，具体涉及采用三烷氧基硅烷与二烯烃为原料制备双(烷氧硅基)烷烃的方法。
背景技术
双(烷氧硅基)烷烃(通式I化合物)，由于该结构具有高度的致密性和附着力，制成的产品具有优异的防水耐候性能，因此被用于金属表面防腐处理，电子材料的封装，金属涂料改性等方面。
有关该类化合物的制备方法在DE2332167中有过报道：主要是采用双烯烃与含氢氯硅烷在氯铂酸催化剂制备成双(氯硅基)烷烃，然后再与相应的醇钠反应获得最后的双(烷氧硅基)烷烃，该方法由于采用氯硅烷为原料，其环境污染较大，并且双(氯硅基)烷烃的一次转化率较低(仅为40％以下)，因此不适用于工业上的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是目前双(烷氧硅基)烷烃的合成污染严重，一次转化率低，为了克服以上不足，提供了一种双(烷氧硅基)烷烃的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明的技术方案是：所述双(烷氧硅基)烷烃的制备方法，包括如反应式1所示，通式II化合物和通式III化合物在溶剂中，经催化剂催化，进行硅氢加成反应获得通式I化合物，所述催化剂为十二羰基三钌，
反应式1
其中，R为C1-C5的烷基，n为4、5、6、7、8、9或10。
优选地是，所述制备方法具体包括如下步骤：
1)将催化剂加入溶剂中加热回流20-40min，制得催化组合物；
2)催化组合物加入溶剂中升温至80℃时，将通式II化合物和通式III化合物加入，添加完毕后回流反应20-40min；
3)反应完全，通过减压蒸馏提纯获得目标物。
优选地是，每摩尔通式III化合物反应的催化剂的用量为0.004-0.008g。
优选地是，所述溶剂为异丙醇。
优选地是，所述R为甲基或乙基。
优选地是，所述n为6或8。
本发明中所述烷基是指直链或支链的饱和链烃基，比如甲基、异丙基等。
本发明提供的方法采用常压下反应，具有工艺简单易行，产品纯度高，原料易得，反应温和，反应速度快，原料成本较低等优点，采用十二羰基三钌作为硅氢加成催化，与传统的Pt系催化剂相比具有选择性高，价格低廉，合成简单等优点。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作详细描述：
实施例中所用试剂均为市购商品。
Bruker400MHz核磁共振仪测定，TMS为内标，化学位移单位为ppm。
实施例11,6-双三甲氧基硅基己烷(式I-1化合物)的制备
将1g十二羰基三钌投入到30g异丙醇中，在氮气保护下，70℃下搅拌回流30min，降温，用无水异丙醇稀释到50g制得催化组合物。
在装有机械搅拌，冷凝管，温度计和滴液漏斗的1000ml四口烧瓶中投入0.2g(含0.004g十二羰基三钌)的催化组合物和100ml无水异丙醇，加热到80℃时滴加84g1,5-己二烯(式III-1化合物)和245g三甲氧基硅烷(式II-1化合物)的混合液，滴加过程中保持温度在110-130℃，滴加完成后在130-140℃回流30min。反应完全后，降温，减压蒸馏，收取150-160℃之间馏分，得目标产物1,6-双三甲氧基硅基己烷225g，含量为97％，收率为68％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ3.60(s,18H)；1.2-1.4(m,8H)；0.60(t,4H)。
实施例21,8-双三乙氧基硅基辛烷(式I-2化合物)的制备
在装有机械搅拌，冷凝管，温度计和滴液漏斗的1000ml四口烧瓶中投入0.4g(含0.008g十二羰基三钌)的实施例1制备的催化组合物和100ml无水异丙醇，加热到80℃时滴加110g1,7-辛二烯(式III-2化合物)和330g三乙氧基硅烷(式II-2化合物)的混合液，滴加过程中保持温度在90-100℃，滴加完成后回流30min。反应完全后，降温，减压蒸馏，收取190-200℃之间馏分，得目标产物1,8-双三乙氧基硅基辛烷300g，含量为97％，收率为73％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ3.90(q,12H)；1.2-1.4(m,12H)；1.15(t,18H)；0.55(t,4H)。
实施例31,8-双三甲氧基硅基辛烷(式I-3化合物)的制备
在装有机械搅拌，冷凝管，温度计和滴液漏斗的1000ml四口烧瓶中投入0.3g(含0.006g十二羰基三钌)的实施例1制备的催化组合物和100ml无水异丙醇，加热到80℃时滴加110g1,7-辛二烯(式III-2化合物)和260g三甲氧基硅烷(式II-1化合物)的混合液，滴加过程中保持温度在100℃左右，滴加完成后在110-120℃回流30min。反应完全后，降温，减压蒸馏，收取180-190℃之间馏分，得目标产物1,8-双三甲氧基硅基辛烷263g，含量为97％，收率为72％。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ3.50(q,18H)；1.2-1.4(m,12H)；0.56(t,4H)。

Claims (3)

1.一种双(烷氧硅基)烷烃的制备方法，其特征在于，包括如反应式1所示，通式II化合物和通式III化合物在溶剂中，经催化剂催化，进行硅氢加成反应获得通式I化合物，所述催化剂为十二羰基三钌，
反应式1
其中，R为C1-C5的烷基，n为4、5、6、7、8、9或10；
所述制备方法具体包括如下步骤：
1)将催化剂加入溶剂中加热回流20-40min，制得催化组合物；
2)催化组合物加入溶剂中升温至80℃时，将通式II化合物和通式III化合物加入，添加完毕后回流反应20-40min；和
3)反应完全，通过减压蒸馏提纯获得目标物；
每摩尔通式III化合物反应催化剂的用量为0.004-0.008g；所述溶剂为异丙醇。
2.根据权利要求1所述一种双(烷氧硅基)烷烃的制备方法，其特征在于，所述R为甲基或乙基。
3.根据权利要求1所述一种双(烷氧硅基)烷烃的制备方法，其特征在于，所述n为6或8。
CN201310579193.6A 2013-11-18 2013-11-18 一种双(烷氧硅基)烷烃的制备方法 Expired - Fee Related CN103588807B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310579193.6A CN103588807B (zh) 2013-11-18 2013-11-18 一种双(烷氧硅基)烷烃的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310579193.6A CN103588807B (zh) 2013-11-18 2013-11-18 一种双(烷氧硅基)烷烃的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103588807A CN103588807A (zh) 2014-02-19
CN103588807B true CN103588807B (zh) 2016-05-04

Family

ID=50079158

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310579193.6A Expired - Fee Related CN103588807B (zh) 2013-11-18 2013-11-18 一种双(烷氧硅基)烷烃的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103588807B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4099467A4 (en) * 2020-01-30 2024-01-03 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. ADDITIVE FOR NON-AQUEOUS ELECTROLYTE SOLUTIONS, CONTAINING THIS NON-AQUEOUS ELECTROLYTE SOLUTION AND NON-AQUEOUS ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4134906A (en) * 1972-06-23 1979-01-16 Exxon Research & Engineering Co. Silylhydrocarbyl phosphine transition metal complexes
US4268682A (en) * 1975-09-05 1981-05-19 Exxon Research & Engineering Co. ω-Alkenyl silanes and αω-silyl alkanes
CN102146091A (zh) * 2011-01-26 2011-08-10 湖北德邦化工新材料有限公司 双硅烷偶联剂及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101787045B (zh) * 2010-02-08 2012-10-03 浙江大学 钌化合物催化硅氢加成反应的方法
JP2012025668A (ja) * 2010-07-20 2012-02-09 Shin-Etsu Chemical Co Ltd アルコキシシリル化鎖状炭化水素の製造方法及びアルコキシシリル化鎖状炭化水素

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4134906A (en) * 1972-06-23 1979-01-16 Exxon Research & Engineering Co. Silylhydrocarbyl phosphine transition metal complexes
US4268682A (en) * 1975-09-05 1981-05-19 Exxon Research & Engineering Co. ω-Alkenyl silanes and αω-silyl alkanes
CN102146091A (zh) * 2011-01-26 2011-08-10 湖北德邦化工新材料有限公司 双硅烷偶联剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Alkylene-Bridged Silsesquioxane Sol-Gel Synthesis and Xerogel Characterization. Molecular Requirements for Porosity;Henry W. Oviatt等;《Chem. Mater.》;ACS;19930731;第5卷(第7期);第943-950页 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4099467A4 (en) * 2020-01-30 2024-01-03 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. ADDITIVE FOR NON-AQUEOUS ELECTROLYTE SOLUTIONS, CONTAINING THIS NON-AQUEOUS ELECTROLYTE SOLUTION AND NON-AQUEOUS ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY

Also Published As

Publication number Publication date
CN103588807A (zh) 2014-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102351894B (zh) 一种甲基苯基二烷氧基硅烷的制备方法
Tyutyunov et al. The unusual reaction of (trifluoromethyl) trimethylsilane with sodium borohydride
JP2011213594A5 (zh)
CN102146091A (zh) 双硅烷偶联剂及其制备方法
JP2014001152A (ja) アミノ基と保護された水酸基を有する有機ケイ素化合物及びその製造方法
JP5115729B2 (ja) トリアルキルシリル基で保護されたアセト酢酸エステル基含有有機ケイ素化合物及びその製造方法
CN102643303A (zh) 一种含氟抗指纹剂的制备方法
CN103588807B (zh) 一种双(烷氧硅基)烷烃的制备方法
CN101704723B (zh) 羟甲基取代邻烷基联苯及其中间体的制备方法
JP2014525409A5 (zh)
CN102898307B (zh) 4-氯丁酸甲酯的合成方法
JP2012505815A (ja) ネオペンタシランの製造方法
CN102161672A (zh) 三苯基硅醇的制备方法
CN101121723A (zh) γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷的制备方法
CN101440020A (zh) (8e,10e)-8,10-十二碳二烯-1-醇的制备方法
CN101921286B (zh) 一种三甲基硅乙炔的合成工艺
CN102924502A (zh) 一种用氮杂环卡宾催化醇脱氢硅烷基化的方法
CN102219802B (zh) 一种新型异丁基三乙氧基硅烷的制备方法
JP6308547B2 (ja) 有機ケイ素化合物の製造方法
CN103435635B (zh) 一种二氯化镁(2,2,6,6-四甲基哌啶)锂盐的制备方法
CN102491991A (zh) 含β-二羰基的有机硅偶联剂及其制备方法
Braddock-Wilking et al. Preparation of 1, 1-disubstituted silacyclopentadienes
JP4471384B2 (ja) 新規アセチレン化合物およびその製造方法
CN104672180A (zh) 一种[(1s)-3-甲基-1-[[(2r)-2-甲基环氧乙基]羰基]丁基]氨基甲酸叔丁酯的手性制备方法
EP1797103B1 (en) Preparation of an aminoaryl-containing organosilicon compound and intermediate used in its preparation

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160504

Termination date: 20161118

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee