CN1035740A - 铅酸蓄电池板栅材料及其制造方法 - Google Patents

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张文清
张国权
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Abstract

本发明涉及一种铅酸蓄电池板栅材料及其制造方法,本材料的基本成份是Pb:99.00-99.70%;Ca0.03-0.10%;Sn0.01-0.20%;Al0.03-0.08%;及适量AgBi。制造本材料的方法是采用直接加入法,更确切地讲,是在熔融铅液中直接加入钙、锡等金属。用本材料制造的铅酸蓄电池板栅具有使用寿命长、成本低等特点。本方法具有投资省,操作简单等特点。

Description

本发明涉及一种铅酸蓄电池板栅材料,特别是一种铅、钙、锡三元合金材料及其制造方法。
铅酸蓄电池是一种蓄电量大、放电电流大、可重复充电使用的电源。它广泛应用于各种内燃机起动和日常生活中。百年来国际上均采用铅、锑合金生产蓄电池。近三十年来,由于汽车制造、    动机车等工业迅速发展,对铅蓄电池的体积、重量、容量、放电性能等提出了更高的要求。世界各国对蓄电池的理化电气性能的研究达到了空前的高峰。特别突出的是采用了铅、钙、锡合金生产电极板后,蓄电池使用寿命得到了大大提高。1987年国际上采用铅、钙、锡合金生产的蓄电池占总量的90%以上(见《美国IBMA学会最新铅合金资料》)。在我国国内用铅、钙、锡合金生产蓄电池还处于研究阶段。
蓄电池板栅不含锑或含最低量的锑,可降低电池在充电时的气体发生,可使板栅无需维护或少维护。而在板栅合金中加入锡可提高机械性能,改进耐腐蚀性和提高铸造质量。合金的强度、时效特性及晶粒结构由钙含量控制。美国RSR公司生产的RO系列合金成分如下:
铅  % 银  % 锑  % 铋  % 锡  % 钙  % 铝  %
98.95 0.003 / 0.020 0.3-0.9 0.03-0.095 /
现有生产铅、钙、锡合金的方法很多,有真空熔炼法、高频法、中频法,这些方法能较精确地控制合金成分。但这些方法均有投资大、设备复杂、操作复杂等不足。
本发明的目的是在现有生产铅、锑合金蓄电池基础上提出一种新的板栅合金配方,及其制造方法。
本发明的目的是这样实现的:铅蓄电池正极板栅含有少量锡,能够阻止板栅和活物质的交界面上硫酸盐阻挡层的形成,因而深放电态时铅钙板栅电池能进行再充电。板极中钙含量控制着极板合金的机械强度、时效特性以及晶粒结构。高钙合金产生较高的机械性能。众所周知,在熔铅中加入钙元素是困难的,要保证钙元素在浇铸过程中几乎不损失也很不容易。采用铅元素熔膜保护法可以控制元素损失。但加入过量的铝对合金铸造流动性有不良影响。因此控制铝元素的加入量是重要的。
本发明提出的铅酸蓄电池板栅材料配方如下:
铅  % 银  % 铋  % 锡  % 钙  % 铝  %
99.00 ~99.70 0.001 0.205 0.01~0.20 0.032~0.10 0.032~0.08
用本配方材料制作铅酸蓄电池板栅,具有铸造性能好,机械性能好,过充电氧化腐蚀小等特点。用本配方材料可制造长寿命、免维修蓄电池。
本发明涉及的铅酸蓄电池板栅材料的制造方法采用直接加入法。更确切地讲,是将精铅(Pb-3)在普通熔炉中熔化,控制铅液温度在400℃~900℃之间,将钙和铝同时加入铅液中,即时搅拌5分钟以上并保持铅液温度不变。钙、铝加入量分别为铅、钙、铝总重量的0.15%~0.20%和0.20%。搅拌完毕后再向铅液中加入锡,加入量为0.10%~0.50%。此即为制造本发明涉及的直接加入法。
实施例1:
本发明涉及的铅酸蓄电池板栅材料的配方为:
铅   铝  
99.70% 0.1% 0.1% 0.001% 0.005% 0.08%
按该配方并按本发明涉及方法制造的板栅材料,其硬度(HB)10~14。用此板栅材料制作板栅的铅酸蓄电池过充电15天,搁置90天,其正极板栅氧化腐蚀层厚度小于0.5毫米。
实施例2:
将精铅(Pb-3)在普通熔炉中熔化,控制温度在400℃~900℃之间。按重量比同时加入0.15%~0.20%的钙和0.20%的铝,搅拌5分钟以上,然后按重量比加入0.10%~0.50%的锡,均匀后冷却。
比较实施例2:
将精铅(Pb-3)在普通熔炉中熔化,控制其温度在600℃~800℃之间,按重量比同时加入0.15%~0.20%的钙和0.20%的铅,搅拌10分钟至30分钟,再加入0.10%~0.20%的锡,均匀后冷却。

Claims (7)

1、铅酸蓄电池板栅材料,主要成份是铅,还有钙、锡、铝成份,其特征在于:铅含量99.00~99.70%;钙含量0.03~0.18%;锡含量0.01~0.20%;铝含量0.03~0.08%。
2、如权利要求1所述铅酸蓄电池板栅材料之制造方法,其特征在于铅液温度控制在400℃~900℃,将钙、锡、铝直接加入铅内并搅拌5分钟以上。搅拌期间保持铅液温度不变。
3、如权利要求1所述的材料,其特征在于还含有0.001%的银,0.005%的铋。
4、如权利要求2所述的方法,其特征在于钙加入量为0.15~0.20%;锡加入量为0.10~0.50%;铝加入量为0.2%。
5、如权利要求2所述的方法,其特征在于搅拌时间为10分钟至30分钟。
6、如权利要求2所述的方法,其特征在于铅液控制温度为600℃~800℃。
7、如权利要求2或4所述的方法,其特征在于先加入钙、铝;后加入锡。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication