CN103570629A - 一种含有嘧啶或吡嗪或三嗪基团的苯并蒽衍生物及应用 - Google Patents
一种含有嘧啶或吡嗪或三嗪基团的苯并蒽衍生物及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103570629A CN103570629A CN201210264285.0A CN201210264285A CN103570629A CN 103570629 A CN103570629 A CN 103570629A CN 201210264285 A CN201210264285 A CN 201210264285A CN 103570629 A CN103570629 A CN 103570629A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- atom
- heterocycle
- aromatic
- product
- aromatic ring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 1,2-Benz(a)anthracene Chemical class C1=CC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=C1 DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 title description 3
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 title 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 36
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 34
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 30
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 claims abstract description 12
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 12
- -1 heterocycles aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 24
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 10
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 84
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 81
- 239000000047 product Substances 0.000 description 58
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 56
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 54
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 42
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 40
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 32
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 31
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 30
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 26
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 26
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 25
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 18
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 16
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 15
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 15
- CEJAHXLRNZJPQH-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloropyrimidine Chemical compound ClC1=CN=C(Cl)N=C1 CEJAHXLRNZJPQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 13
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 12
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 12
- 0 CC1C=CC=CC1*C(c1ccccc1)C1=*CC(c2ccccc2)=CC(c(c(cc2)c3c4c2C=CC=CC4)c(cccc2)c2c3C2=CC(*(c3ccccc3)c3ccccc3)=C*C(c3ccccc3)=N2)=N1 Chemical compound CC1C=CC=CC1*C(c1ccccc1)C1=*CC(c2ccccc2)=CC(c(c(cc2)c3c4c2C=CC=CC4)c(cccc2)c2c3C2=CC(*(c3ccccc3)c3ccccc3)=C*C(c3ccccc3)=N2)=N1 0.000 description 10
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 9
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 8
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 5
- BTTNYQZNBZNDOR-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloropyrimidine Chemical compound ClC1=CC=NC(Cl)=N1 BTTNYQZNBZNDOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LAXBNTIAOJWAOP-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobiphenyl Chemical group ClC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LAXBNTIAOJWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- DPVIABCMTHHTGB-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloropyrimidine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NC(Cl)=N1 DPVIABCMTHHTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HNWFFTUWRIGBNM-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-9,10-dinaphthalen-2-ylanthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C3=C4C=CC=CC4=C(C=4C=C5C=CC=CC5=CC=4)C4=CC=C(C=C43)C)=CC=C21 HNWFFTUWRIGBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JCSVTDRYYZRDAX-UHFFFAOYSA-N 4,4,6,6-tetrachloro-1,5-dihydrotriazine Chemical compound ClC1(Cl)CC(Cl)(Cl)N=NN1 JCSVTDRYYZRDAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XJPZKYIHCLDXST-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloropyrimidine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NC=N1 XJPZKYIHCLDXST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- QSSXJPIWXQTSIX-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1Br QSSXJPIWXQTSIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVBHCMNXRKOJRH-UHFFFAOYSA-N 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=N1 GVBHCMNXRKOJRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVSDZAGCHKCSGR-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloropyrazine Chemical compound ClC1=CN=C(Cl)C=N1 JVSDZAGCHKCSGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVJHKVHTOLBDQI-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloropyrazine Chemical compound ClC1=C=NC=C(Cl)[N]1 WVJHKVHTOLBDQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1Nc1ccccc1 Chemical compound c(cc1)ccc1Nc1ccccc1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000004776 molecular orbital Methods 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N pentanoic acid group Chemical group C(CCCC)(=O)O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 1
- XWSIQYBORXPSIK-UHFFFAOYSA-N 1,5-dichloro-2h-pyrimidine Chemical compound ClN1CN=CC(Cl)=C1 XWSIQYBORXPSIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLCNOCRGSBCAGH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloropyrazine Chemical compound ClC1=NC=CN=C1Cl MLCNOCRGSBCAGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIKMWFAAEIACRF-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichloropyrimidine Chemical compound ClC1=NC=C(Cl)C(Cl)=N1 GIKMWFAAEIACRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichlorotriazine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NN=N1 IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXNCDAQNSQBHEN-UHFFFAOYSA-N C(CC1)Cc2c1c(cccc1)c1cc2 Chemical compound C(CC1)Cc2c1c(cccc1)c1cc2 UXNCDAQNSQBHEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OULYROIDAUVLSC-UHFFFAOYSA-N C(Cc(nc1)ncc1-c(cc1)ccc1-c1c(ccc2ccccc22)c2c(-c(cc2)ccc2-c2cnc(N(c3ccccc3)c3ccccc3)nc2)c2c1cccc2)C(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound C(Cc(nc1)ncc1-c(cc1)ccc1-c1c(ccc2ccccc22)c2c(-c(cc2)ccc2-c2cnc(N(c3ccccc3)c3ccccc3)nc2)c2c1cccc2)C(c1ccccc1)c1ccccc1 OULYROIDAUVLSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPBSAAUGEXLKCA-UHFFFAOYSA-N C1C=CC=CC1N(c1ccccc1)c1nc(-c(c2c3cccc2)c(c2ccccc2cc2)c2c3-c2nc(N(c3ccccc3)c3ccccc3)cc(-c3ccccc3)n2)nc(-c2ccccc2)c1 Chemical compound C1C=CC=CC1N(c1ccccc1)c1nc(-c(c2c3cccc2)c(c2ccccc2cc2)c2c3-c2nc(N(c3ccccc3)c3ccccc3)cc(-c3ccccc3)n2)nc(-c2ccccc2)c1 QPBSAAUGEXLKCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDLVQXZHKGFMOH-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C(C)(C)OBc(cc1)ccc1-c1c(ccc2ccccc22)c2c(-c2ccc(B3OC(C)(C)C(C)(C)O3)cc2)c2ccccc12)O Chemical compound CC(C)(C(C)(C)OBc(cc1)ccc1-c1c(ccc2ccccc22)c2c(-c2ccc(B3OC(C)(C)C(C)(C)O3)cc2)c2ccccc12)O GDLVQXZHKGFMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCBAMQOKOLXLOX-BSZYMOERSA-N CC1=C(SC=N1)C2=CC=C(C=C2)[C@H](C)NC(=O)[C@@H]3C[C@H](CN3C(=O)[C@H](C(C)(C)C)NC(=O)CCCCCCCCCCNCCCONC(=O)C4=C(C(=C(C=C4)F)F)NC5=C(C=C(C=C5)I)F)O Chemical compound CC1=C(SC=N1)C2=CC=C(C=C2)[C@H](C)NC(=O)[C@@H]3C[C@H](CN3C(=O)[C@H](C(C)(C)C)NC(=O)CCCCCCCCCCNCCCONC(=O)C4=C(C(=C(C=C4)F)F)NC5=C(C=C(C=C5)I)F)O KCBAMQOKOLXLOX-BSZYMOERSA-N 0.000 description 1
- IQMANPHTWWUTIX-UHFFFAOYSA-N CCCc(cccc1)c1-c(cccc1)c1Nc(nc1)ncc1-c(cc1)ccc1-c1c(ccc2ccccc22)c2c(-c(cc2)ccc2C(C=C2C3C2)=CN=C3[n]2c(cccc3)c3c3c2cccc3)c2ccccc12 Chemical compound CCCc(cccc1)c1-c(cccc1)c1Nc(nc1)ncc1-c(cc1)ccc1-c1c(ccc2ccccc22)c2c(-c(cc2)ccc2C(C=C2C3C2)=CN=C3[n]2c(cccc3)c3c3c2cccc3)c2ccccc12 IQMANPHTWWUTIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGUQVLXGIQUAJD-UHFFFAOYSA-N CN1C=CC(c(c(cccc2)c2c(-c2ccnc(-c3ccccc3)n2)c2cc3)c2c2c3cccc2)=NC1c1ccccc1 Chemical compound CN1C=CC(c(c(cccc2)c2c(-c2ccnc(-c3ccccc3)n2)c2cc3)c2c2c3cccc2)=NC1c1ccccc1 YGUQVLXGIQUAJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMOWYEDRJWNECJ-UHFFFAOYSA-N ClC1=NC(c2ccccc2)=CC(c2ccccc2)N1 Chemical compound ClC1=NC(c2ccccc2)=CC(c2ccccc2)N1 FMOWYEDRJWNECJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- UQMDCFUZACCRPL-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1-c(nc1)ncc1-c(cc1)ccc1-c1c(ccc2ccccc22)c2c(-c(cc2)ccc2-c2cnc(-c3ccccc3)nc2)c2c1cccc2 Chemical compound c(cc1)ccc1-c(nc1)ncc1-c(cc1)ccc1-c1c(ccc2ccccc22)c2c(-c(cc2)ccc2-c2cnc(-c3ccccc3)nc2)c2c1cccc2 UQMDCFUZACCRPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONQKPUHVGSXFK-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1-c1nc(-c(c2c3c4ccccc4cc2)c(cccc2)c2c3-c2nccc(-c3ccccc3)n2)ncc1 Chemical compound c(cc1)ccc1-c1nc(-c(c2c3c4ccccc4cc2)c(cccc2)c2c3-c2nccc(-c3ccccc3)n2)ncc1 CONQKPUHVGSXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZDPMPKVTVLXDE-UHFFFAOYSA-N c(cc1)ccc1N(c1ccccc1)c1cnc(-c(c2c3cccc2)c(ccc2c4cccc2)c4c3-c(nc2)ncc2N(c2ccccc2)c2ccccc2)nc1 Chemical compound c(cc1)ccc1N(c1ccccc1)c1cnc(-c(c2c3cccc2)c(ccc2c4cccc2)c4c3-c(nc2)ncc2N(c2ccccc2)c2ccccc2)nc1 IZDPMPKVTVLXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEYZYGMYMLNUHJ-UHFFFAOYSA-N tunicamycin Natural products CC(C)CCCCCCCCCC=CC(=O)NC1C(O)C(O)C(CC(O)C2OC(C(O)C2O)N3C=CC(=O)NC3=O)OC1OC4OC(CO)C(O)C(O)C4NC(=O)C MEYZYGMYMLNUHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/42—One nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/12—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D241/20—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
- C07D251/18—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with nitrogen atoms directly attached to the two other ring carbon atoms, e.g. guanamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/22—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to two ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
- H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种新型化合物,其结构用式(I)表示。其中R1至R5分别独立选自C1~C20的脂肪族烷基或C6~C20的芳香族基团;Ar选自C4~C30的芳环、C4~C30的含N杂环、C4~C30的稠合杂环芳烃、C4~C30的芳氨基或C4~C30的芳氧基;n为1或2;A1至A4为N原子或C原子;当A1、A3同时为N原子时,A2和A4为C原子;或者,当A1、A4同时为N原子时,A2和A3为C原子;或者,当A2、A4同时为N原子时,A1和A3为C原子;或者,当A3、A4同时为N原子时,A1和A2为C原子;或者,A1、A3、A4同时为N原子时,A2为C原子;L为单键或C6~C10的芳环或C4~C10的含N杂环。该类化合物在有机电致发光器件中用作电子传输层材料或发光主体材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型有机材料,尤其涉及一种用于有机电致发光器件的化合物及其制备方法和该化合物在有机电致发光显示技术领域中的应用。
背景技术
在电致发光器件中传统使用的电子传输材料是Alq3,但Alq3的电子迁移率比较低(大约在10-6cm2/Vs)。为了提高电发光器件的电子传输性能,研究人员做了大量的探索性研究工作。Yang Yang等人在电致发光器件中用纳米级碳酸铯作为电子传输和注入材料,提高了器件的发光效率(Advanced Functional Materials,2007,17,1966–1973)。曹镛等人合成出FFF-Blm4(J.Am.Chem.Soc.;(Communication);2008;130(11);3282-3283.)作为电子传输和注入层材料(与Ba/Al和单独用Al作为阴极相比较),大大地改善了器件的电子注入和传输能力,提高了电致发光效率;曹镛等人也用对空气和各种化学腐蚀都稳定的Au作为高效电子注入型阴极材料,提高了电致发光器件的电子注入能力(Organic Electronics,6(2005),118-128.)。柯达公司在美国专利(公开号US2006/0204784和US2007/0048545)中,提到混合电子传输层,采用一种低LUMO能级的材料与另一种低起亮电压的电子传输材料和其他材料如金属材料等掺杂而成。基于这种混合电子传输层的器件,效率和寿命等都得以提高,但是增加了器件制造工艺的复杂性,不利于降低OLED成本。
理想的电子传输材料,应该具有以下几方面的特性:具有可逆的电化学还原反应;HOMO和LUMO能级合适;电子迁移率高;成膜性好;Tg高;最好能够阻挡空穴。从化合物结构方面,要求分子构型接近平面,增加分子堆叠时分子之间的π-π相互作用,同时要求分子结构不能完全平面,防止因为分子结晶影响成膜性能;要求分子含有缺电子结构单元,具有良好的接受电子能力;分子量足够大,保证具有较高的Tg,从而具有良好的热稳定性,同时分子量不能太大,以利于真空蒸镀成膜。
研究表明含吡啶基的一类化合物,可作为电子传输材料(中国专利申请号:200910234760.8,201010258716.3,201010512611.6,等等)。在此基础上,继续研究了含有嘧啶、吡嗪、三嗪等基团的化合物,这些化合物是典型的缺电子体系,具有良好的接受电子能力;当这些缺电子基团与稠环芳烃相连时,稠环芳烃的平面规整性以及大的共轭体系,有利于分子的π-π轨道堆叠和形成电子通道。但太大的稠环体系则易使分子形成结晶而不易成膜。
因此,开发稳定高效的电子传输材料和/或电子注入材料,从而降低起亮电压,提高器件效率,延长器件寿命,具有很重要的实际应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一类低起亮电压、高发光效率的新型化合物,以及采用该化合物的有机电致发光器件。
本发明选用苯并蒽作为稠环体系,分别引入嘧啶、吡嗪、三嗪等基团,组成一类新的化合物,在空间立体上形成一定程度曲扭,增加其成膜性。苯并蒽具有大的共轭平面,有利于分子的π-π轨道堆叠和形成电子通道。而嘧啶、吡嗪、三嗪基团的还原电位比相似结构不含杂原子的芳香性基团要低,更利于接受电子,分别将缺电子的嘧啶、吡嗪、三嗪基团引入到苯并蒽的两侧,一方面提高了该类化合物的电子接受能力和迁移率,另一方面有利于该类化合物的成膜性。因此本发明的化合物具有较高的电子传输性能,成膜性好,所应用的器件在室温下具有较高的稳定性。此外,这类材料具有与发光染料彼此匹配的分子轨道,所以这类材料在电发光器件中既可用作电子传输材料,也可用作发光主体材料。
一种苯并蒽衍生物,具有如式(I)所示的结构::
其中:
R1至R5分别独立选自C1~C20的脂肪族烷基或C6~C20的芳香族基团;
Ar选自C4~C30的芳环、C4~C30的含N杂环、C4~C30的稠合杂环芳烃、C4~C30的芳氨基或C4~C30的芳氧基;
n为1或2;
A1至A4为N原子或C原子;
当A1、A3同时为N原子时,A2和A4为C原子;
或者,当A1、A4同时为N原子时,A2和A3为C原子;
或者,当A2、A4同时为N原子时,A1和A3为C原子;
或者,当A3、A4同时为N原子时,A1和A2为C原子;
或者,A1、A3、A4同时为N原子时,A2为C原子;
L为单键或C6~C10的芳环或C4~C10的含N杂环。
进一步的,所述含有A1~A4的六元环基团选自结构式:
进一步的,所述苯并蒽衍生物具有式(II)所示结构:
其中:
R1至R5分别独立选自C1~C20的脂肪族烷基或C6~C20的芳香族基团;
Ar选自C4~C30的芳环、C4~C30的含N杂环、C4~C30的稠合杂环芳烃、C4~C30的芳氨基或C4~C30的芳氧基;
n为1或2;
L为单键或C6~C10的芳环或C4~C10的含N杂环。
进一步的,所述苯并蒽衍生物具有式(III)所示结构:
其中:
R1至R5分别独立选自C1~C20的脂肪族烷基或C6~C20的芳香族基团;
Ar选自C4~C30的芳环、C4~C30的含N杂环、C4~C30的稠合杂环芳烃、C4~C30的芳氨基或C4~C30的芳氧基;
n为1或2;
L为单键或C6~C10的芳环或C4~C10的含N杂环。
进一步的,所述苯并蒽衍生物具有式(IV)所示结构:
其中:
R1至R5分别独立选自C1~C20的脂肪族烷基或C6~C20的芳香族基团;
Ar选自C4~C30的芳环、C4~C30的含N杂环、C4~C30的稠合杂环芳烃、C4~C30的芳氨基或C4~C30的芳氧基;
n为1或2;
L为单键或C6~C10的芳环或C4~C10的含N杂环。
所述脂肪族烷基选自:C3~C12的环烷基或者含有烯键或炔键的C3~C12的烷基。
所述芳香族基团选自:吡啶基、苯基或萘基。
所述稠合杂环芳烃中的杂原子为N原子。
为了更清楚说明本发明内容,下面具体叙述本发明涉及到的化合物类型中的优选结构。
所述的苯并蒽衍生物,选自以下结构式:
本发明所述的苯并蒽衍生物在有机电致发光器件中可用作电子传输层材料或发光主体材料。
本发明还提供了一种有机电致发光器件,包括第一电极和第二电极、以及位于两电极之间的若干个有机功能层,其中,所述有机功能层中的至少一层包含具有下列结构式的化合物:
其中:
R1至R5分别独立选自C1~C20的脂肪族烷基或C6~C20的芳香族基团;
Ar选自C4~C30的芳环、C4~C30的含N杂环、C4~C30的稠合杂环芳烃、C4~C30的芳氨基或C4~C30的芳氧基;
n为1或2;
A1至A4为N原子或C原子;
当A1、A3同时为N原子时,A2和A4为C原子;
或者,当A1、A4同时为N原子时,A2和A3为C原子;
或者,当A2、A4同时为N原子时,A1和A3为C原子;
或者,当A3、A4同时为N原子时,A1和A2为C原子;
或者,A1、A3、A4同时为N原子时,A2为C原子;
L为单键或C6~C10的芳环或C4~C10的含N杂环。
本发明的苯并蒽衍生物具有以下优点:
本发明的苯并蒽衍生物具有良好的热稳定性,高的电子迁移率,在有机电致发光器件中可用作电子传输层材料。
本发明的苯并蒽衍生物具有与发光染料彼此匹配的分子轨道,可以在电致发光器件中用作发光主体材料。
具体实施方式
本发明中所用的二氯嘧啶、三氯嘧啶、二氯吡嗪、三聚氯氰、芳基硼酸、苯并蒽硼酸、苯并蒽硼酸嚬啦醇酯、咔唑、芳基仲胺等基础化工原料,均可在国内化工产品市场买到,或在有关有机中间体合成厂定做。
化合物合成实施例
实施例1化合物1的合成
(1)第一步
在Ar气保护下,在一5000ml的三口瓶中加入2,4,6-三氯嘧啶18.2g(分子量182,0.10mol),苯并蒽-7,12-二硼酸14.2g(分子量316,0.045mol),四(三苯基膦合)钯6.0g(0.0052mol),600ml的THF,400ml甲苯,碳酸钾60g(0.435mol)溶于400ml水中形成的溶液加入反应瓶。在减压下反复换气后,开动电动搅拌,用TLC(薄层色谱)监控反应,回流5h后,反应完全。放冷,反应体系分作二层,分出有机层,蒸干,得到固体产物,用甲苯重结晶,得到18.8g中间体,分子量522,产率80%。
(2)第二步
在Ar气保护下,在一2000ml的三口瓶中加入上一步得到的产物10.5g(分子量522,0.02mol),苯硼酸嚬啦醇酯20.4g(分子量204,0.1mol),四(三苯基膦合)钯5.0g(0.0044mol),360ml的THF,240ml甲苯,36g(分子量138,0.26mol)碳酸钾溶于240ml水中形成的溶液加入反应瓶。在减压下反复换气后,开动电动搅拌,用TLC(薄层色谱)监控反应,回流12h后,反应完全。放冷,反应体系分作二层,分出有机层,蒸干,得到固体产物,用甲苯反复重结晶,得到10.7g产物,分子量688,产率78%。
产物MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:86.96%,H:4.75%,N:8.29%。
实施例2化合物2的合成
(1)第一步
在Ar气保护下,在一5000ml的三口瓶中加入2,4,6-三氯嘧啶18.2g(分子量182,0.10mol),苯硼酸28.1g(分子量122,0.23mol),四(三苯基膦合)钯12.0g(0.0104mol),600ml的THF,400ml甲苯,碳酸钾60g(0.435mol)溶于400ml水中形成的溶液加入反应瓶。在减压下反复换气后,开动电动搅拌,用TLC(薄层色谱)监控反应,回流8h后,反应完全。放冷,反应体系分作二层,分出有机层,蒸干,得到固体产物,用甲苯重结晶,得到19.9g中间体,分子量266,产率75%。
(2)第二步
在Ar气保护下,在一2000ml的三口瓶中加入上一步得到的产物13.3g(分子量266,0.05mol),苯并蒽-7,12-二硼酸嚬啦醇酯9.6g(分子量480,0.02mol),四(三苯基膦合)钯2.52g(0.0022mol),360ml的THF,240ml甲苯,36g(分子量138,0.26mol)碳酸钾溶于240ml水中形成的溶液加入反应瓶。在减压下反复换气后,开动电动搅拌,用TLC(薄层色谱)监控反应,回流12h后,反应完全。放冷,反应体系分作二层,分出有机层,蒸干,得到固体产物,用甲苯反复重结晶,得到6.2g产物,分子量688,产率45%。
产物MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.20%,H:4.54%,N:8.26%。
实施例3化合物3的合成
(1)第一步
在Ar气保护下,咔唑16.7g(分子量167,0.1mol)溶在无水DMF180ml中,滴加5.64gNaH(含量55%,0.235mol)在180mlDMF中的溶液,用时20min,搅拌1h,然后将2,4,6-三氯嘧啶18.2g(分子量182,0.1mol)溶在180mlDMF中的溶液,用20min加入其中,搅拌3h,倾入水1000ml中,过滤沉淀,真空干燥,产物用硅胶柱纯化,得到25.4g目标分子(0.081mol),分子量313,产率81%。
(2)第二步
在Ar气保护下,在一5000ml的三口瓶中加入上步反应产物15.6g(分子量313,0.05mol),苯硼酸6.71g(分子量122,0.055mol),四(三苯基膦合)钯3.0g(0.0026mol),150ml的THF,100ml甲苯,碳酸钾15g(分子量138,0.108mol)溶于100ml水中形成的溶液加入反应瓶。在减压下反复换气后,开动电动搅拌,用TLC(薄层色谱)监控反应,回流6h后,反应完全。放冷,反应体系分作二层,分出有机层,蒸干,得到固体产物,用甲苯重结晶,得到13.8g中间体,分子量355,产率78%。(可放大合成)
(3)第三步
在Ar气保护下,在一2000ml的三口瓶中加入上一步得到的产物17.75g(分子量355,0.05mol),苯并蒽-7,12-二硼酸嚬啦醇酯9.6g(分子量480,0.02mol),四(三苯基膦合)钯2.52g(0.0022mol),360ml的THF,240ml甲苯,36g(分子量138,0.26mol)碳酸钾溶于240ml水中形成的溶液加入反应瓶。在减压下反复换气后,开动电动搅拌,用TLC(薄层色谱)监控反应,回流12h后,反应完全。放冷,反应体系分作二层,分出有机层,蒸干,得到固体产物,用甲苯反复重结晶,得到5.2g产物,分子量866,产率30%。
产物MS(m/e):866,元素分析(C62H38N6):理论值C:85.89%,H:4.42%,N:9.69%;实测值C:86.10%,H:4.44%,N:9.46%。
实施例4化合物4的合成
(1)第一步
在Ar气保护下,在一5000ml的三口瓶中加入四氯中间体(按实施例1中第一步合成的产物)26.1g(分子量522,0.05mol),苯硼酸13.42g(分子量122,0.11mol),四(三苯基膦合)钯3.0g(0.0026mol),150ml的THF,100ml甲苯,碳酸钾15g(分子量138,0.108mol)溶于100ml水中形成的溶液加入反应瓶。在减压下反复换气后,开动电动搅拌,用TLC(薄层色谱)监控反应,回流6h后,反应完全。放冷,反应体系分作二层,分出有机层,蒸干,得到固体产物,用甲苯重结晶,得到24.2g中间体,分子量604,产率80%。
(2)第二步
在Ar气保护下,咔唑16.7g(分子量167,0.1mol)溶在无水DMF90ml中,滴加5.11gNaH(含量55%,0.117mol)在90mlDMF中的溶液,用时20min,搅拌1h,然后将二氯中间体27.2g(分子量604,0.045mol)溶在90mlDMF中的溶液,用20min加入其中,搅拌3h,倾入水500ml中,过滤沉淀,真空干燥,产物用硅胶柱纯化,得到25.4g目标分子(0.081mol),分子量866,产率75%。
产物MS(m/e):866,元素分析(C62H38N6):理论值C:85.89%,H:4.42%,N:9.69%;实测值C:86.05%,H:4.23%,N:9.72%。
实施例5化合物5的合成
在Ar气保护下,在一反应瓶中加入二苯胺2.02g(分子量169,0.012mol),无水THF20ml。冷至0℃,搅拌。将5.5ml的n-BuLi(2.4M,0.013mol)缓慢加入其中。在室温下搅拌30min,颜色变黄。冷至00C。将该溶液用30min,缓慢加进二氯中间体(按实施例4中第一步合成的产物)3.02g(分子量604,0.005mol)的50mlTHF溶液中,在35°C搅拌4h,在50℃搅拌8h,冷却,混合物被倒进水里,用二氯甲烷提取,有机层蒸干,得到的固体用柱色谱分离,得到3.4g黄色固体,分子量870,产率78%。
产物MS(m/e):870,元素分析(C62H42N6):理论值C:85.49%,H:4.86%,N:9.65%;实测值C:85.76%,H:4.92%,N:9.32%。
实施例6化合物6的合成
(1)第一步
在Ar气保护下,在一反应瓶中加入二苯胺20.2g(分子量169,0.12mol),无水THF200ml。冷至0℃,搅拌。将55ml的n-BuLi(浓度2.4M,0.13mol)缓慢加入其中。在室温下搅拌30min,颜色变黄。冷至0℃。将该溶液用30min,缓慢加进2,4,6-三氯嘧啶20.02g(分子量182,0.11mol)的200mlTHF溶液中,在0℃搅拌4h,混合物被倒进水里,用二氯甲烷提取,有机层蒸干,得到的固体用柱色谱分离,得到31.2g黄色固体,分子量315,产率90%。
(2)第二步
在Ar气保护下,在一三口瓶中加入上步合成的中间体15.75g(分子量315,0.05mol),苯硼酸6.71g(分子量122,0.055mol),四(三苯基膦合)钯3.0g(0.0026mol),150ml的THF,100ml甲苯,碳酸钾15g(分子量138,0.108mol)溶于100ml水中形成的溶液加入反应瓶。在减压下反复换气后,开动电动搅拌,用TLC(薄层色谱)监控反应,回流6h后,反应完全。放冷,反应体系分作二层,分出有机层,蒸干,得到固体产物,用甲苯重结晶,得到14.7g中间体,分子量357,产率82%。
(3)第三步
在Ar气保护下,在一2000ml的三口瓶中加入上一步得到的产物17.85g(分子量357,0.05mol),苯并蒽-7,12-二硼酸嚬啦醇酯9.6g(分子量480,0.02mol),四(三苯基膦合)钯2.52g(0.0022mol),360ml的THF,240ml甲苯,36g(分子量138,0.26mol)碳酸钾溶于240ml水中形成的溶液加入反应瓶。在减压下反复换气后,开动电动搅拌,用TLC(薄层色谱)监控反应,回流12h后,反应完全。放冷,反应体系分作二层,分出有机层,蒸干,得到固体产物,用甲苯反复重结晶,得到4.88g产物,分子量870,产率28%。
产物MS(m/e):870,元素分析(C62H42N6):理论值C:85.49%,H:4.86%,N:9.65%;实测值C:85.56%,H:4.79%,N:9.66%。
实施例7化合物7的合成
合成步骤同于实施例1,只是将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,4-二氯嘧啶,得到黄色固体产物。
产物MS(m/e):536,元素分析(C38H24N4):理论值C:85.05%,H:4.51%,N:10.44%;实测值C:85.20%,H:4.61%,N:10.19%。
实施例8化合物8的合成
合成步骤同于实施例2,只是将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,4-二氯嘧啶,得到黄色固体产物。
产物MS(m/e):536,元素分析(C38H24N4):理论值C:85.05%,H:4.51%,N:10.44%;实测值C:85.01%,H:4.72%,N:10.27%。
实施例9化合物9的合成
在Ar气保护下,咔唑16.7g(分子量167,0.1mol)溶在无水DMF90ml中,滴加5.11gNaH(含量55%,0.117mol)在90mlDMF中的溶液,用时20min,搅拌1h,然后将二氯中间体20.3g(分子量452,0.045mol)溶在90mlDMF中的溶液,用20min加入其中,搅拌3h,倾入水500ml中,过滤沉淀,真空干燥,产物用硅胶柱纯化,得到25.4g固体产物,分子量714,产率79%。
产物MS(m/e):714,元素分析(C50H30N6):理论值C:84.01%,H:4.23%,N:11.76%;实测值C:83.97%,H:4.33%,N:11.70%。
实施例10化合物10的合成
合成步骤同于实施例3,只是将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,4-二氯嘧啶,并且没有了第二步与苯硼酸的反应,得到黄色固体产物。
产物MS(m/e):714,元素分析(C50H30N6):理论值C:84.01%,H:4.23%,N:11.76%;实测值C:84.20%,H:4.14%,N:11.66%。
实施例11化合物11的合成
(1)第一步
在Ar气保护下,在一5000ml的三口瓶中加入2,4,6-三氯嘧啶18.2g(分子量182,0.10mol),7,12-二(苯硼酸-4-基)苯并蒽21.06g(分子量468,0.045mol),四(三苯基膦合)钯6.0g(0.0052mol),600ml的THF,400ml甲苯,碳酸钾60g(0.435mol)溶于400ml水中形成的溶液加入反应瓶。在减压下反复换气后,开动电动搅拌,用TLC(薄层色谱)监控反应,回流5h后,反应完全。放冷,反应体系分作二层,分出有机层,蒸干,得到固体产物,用甲苯重结晶,得到21.23g中间体,分子量674,产率70%。
(2)第二步
在Ar气保护下,在一2000ml的三口瓶中加入上一步得到的产物13.48g(分子量674,0.02mol),苯硼酸嚬啦醇酯20.4g(分子量204,0.1mol),四(三苯基膦合)钯5.0g(0.0044mol),360ml的THF,240ml甲苯,36g(分子量138,0.26mol)碳酸钾溶于240ml水中形成的溶液加入反应瓶。在减压下反复换气后,开动电动搅拌,用TLC(薄层色谱)监控反应,回流20h后,反应完全。放冷,反应体系分作二层,分出有机层,蒸干,得到固体产物,用甲苯反复重结晶,得到10.42g产物,分子量840,产率62%。
产物MS(m/e):840,元素分析(C62H40N4):理论值C:88.54%,H:4.79%,N:6.66%;实测值C:88.62%,H:4.81%,N:6.57%。
实施例12化合物12的合成
在Ar气保护下,在一2000ml的三口瓶中加入一氯中间体(实施例2中合成的中间体)13.3g(分子量266,0.05mol),7,12-二(苯硼酸嚬啦醇酯-4-基)苯并蒽12.64g(分子量632,0.02mol),四(三苯基膦合)钯2.52g(0.0022mol),360ml的THF,240ml甲苯,36g(分子量138,0.26mol)碳酸钾溶于240ml水中形成的溶液加入反应瓶。在减压下反复换气后,开动电动搅拌,用TLC(薄层色谱)监控反应,回流20h后,反应完全。放冷,反应体系分作二层,分出有机层,蒸干,得到固体产物,用甲苯反复重结晶,得到8.1g产物,分子量840,产率48%。
产物MS(m/e):840,元素分析(C62H40N4):理论值C:88.54%,H:4.79%,N:6.66%;实测值C:88.53%,H:4.63%,N:6.84%。
实施例13化合物13的合成
合成步骤同于实施例11,只是将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,4-二氯嘧啶,得到黄色固体产物。
产物MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.20%,H:4.63%,N:8.17%。
实施例14化合物14的合成
合成步骤同于实施例12,只是将其中的一种原料4,6-二苯基-2-氯嘧啶改变为4-苯基-2-氯嘧啶,得到黄色固体产物。
产物MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.05%,H:4.73%,N:8.22%。
实施例15化合物15的合成
合成步骤同于实施例1,只是将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,5-二氯嘧啶,得到黄色固体产物。
产物MS(m/e):536,元素分析(C38H24N4):理论值C:85.05%,H:4.51%,N:10.44%;实测值C:85.22%,H:4.32%,N:10.46%。
实施例16化合物16的合成
合成步骤同于实施例2,只是将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,5-二氯嘧啶,得到黄色固体产物。
产物MS(m/e):536,元素分析(C38H24N4):理论值C:85.05%,H:4.51%,N:10.44%;实测值C:85.13%,H:4.45%,N:10.42%。
实施例17化合物17的合成
在实施例1第一步中,将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,5-二氯嘧啶,其它试剂、溶剂和反应条件均不变,合成出二氯中间体,再用实施例3的第一步合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):714,元素分析(C50H30N6):理论值C:84.01%,H:4.23%,N:11.76%;实测值C:83.89%,H:4.31%,N:11.80%。
实施例18化合物18的合成
在实施例3的第一步中,将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,5-二氯嘧啶,其它试剂、溶剂和反应条件均不变,合成出一氯中间体,再用实施例1第一步合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):714,元素分析(C50H30N6):理论值C:84.01%,H:4.23%,N:11.76%;实测值C:84.12%,H:4.21%,N:11.67%。
实施例19化合物19的合成
在实施例1第一步中,将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,5-二氯嘧啶,其它试剂、溶剂和反应条件均不变,合成出二氯中间体,再使用实施例5的合成步骤,将其中的二氯中间体改变为这里第一步合成出的中间体,合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):718,元素分析(C50H34N6):理论值C:83.54%,H:4.77%,N:11.69%;实测值C:83.59%,H:4.68%,N:11.73%。
实施例20化合物20的合成
使用实施例5的合成步骤,将其中的二氯中间体改变为2,5-二氯嘧啶,合成出一氯中间体,再使用实施例1中的第一步,将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为这里的一氯中间体,其它试剂、溶剂和反应条件均不变,合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):718,元素分析(C50H34N6):理论值C:83.54%,H:4.77%,N:11.69%;实测值C:83.61%,H:4.65%,N:11.74%。
实施例21化合物21的合成
合成步骤同于实施例11,只是将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,5-二氯嘧啶,得到黄色固体产物。
产物MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.20%,H:4.72%,N:8.08%。
实施例22化合物22的合成
合成步骤同于实施例12,只是将其中的一种原料4,6-二苯基-2-氯嘧啶改变为5-苯基-2-氯嘧啶,得到黄色固体产物。
产物MS(m/e):688,元素分析(C50H32N4):理论值C:87.18%,H:4.68%,N:8.13%;实测值C:87.23%,H:4.70%,N:8.07%。
实施例23化合物23的合成
用实施例11第一步,将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,5-二氯嘧啶,其它原材料不变,合成出二氯中间体;再使用实施例4第二步,用这里合成出的二氯中间体取代原步骤中的二氯中间体,其它原材料不变,合成出最终黄色固体产物。
产物MS(m/e):866,元素分析(C62H38N6):理论值C:85.89%,H:4.42%,N:9.69%;实测值C:86.01%,H:4.13%,N:9.86%。
实施例24化合物24的合成
用实施例11第一步,将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,5-二氯嘧啶,其它原材料不变,合成出二氯中间体;再使用实施例5,用这里合成出的二氯中间体取代实施例5中的二氯中间体,其它原材料不变,合成出最终黄色固体产物。
产物MS(m/e):870,元素分析(C62H42N6):理论值C:85.49%,H:4.86%,N:9.65%;实测值C:85.51%,H:4.73%,N:9.86%。
实施例25化合物25的合成
用实施例3第一步,将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,5-二氯嘧啶,其它原材料不变,合成出一氯中间体;再使用实施例12,用这里合成出的一氯中间体取代原步骤中的一氯中间体,其它原材料不变,合成出最终黄色固体产物。
产物MS(m/e):866,元素分析(C62H38N6):理论值C:85.89%,H:4.42%,N:9.69%;实测值C:86.05%,H:4.37%,N:9.68%。
实施例26化合物26的合成
用实施例6第一步,将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,5-二氯嘧啶,其它原材料不变,合成出一氯中间体;再使用实施例12,用这里合成出的一氯中间体取代原步骤中的一氯中间体,其它原材料不变,合成出最终黄色固体产物。
产物MS(m/e):870,元素分析(C62H42N6):理论值C:85.49%,H:4.86%,N:9.65%;实测值C:85.37%,H:4.90%,N:9.73%。
实施例27化合物27的合成
按实施例1的步骤合成,只是将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,5-二氯吡嗪,在第二步的合成中,用苯基硼酸和它的嚬啦醇酯,结果一样,其它试剂、溶剂和反应条件均不变,合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):536,元素分析(C38H24N4):理论值C:85.05%,H:4.51%,N:10.44%;实测值C:85.20%,H:4.41%,N:10.39%。
实施例28化合物28的合成
按实施例1的步骤合成,只是将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为3,5-二氯吡嗪,在第二步的合成中,用苯基硼酸和它的嚬啦醇酯,结果一样,其它试剂、溶剂和反应条件均不变,合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):536,元素分析(C38H24N4):理论值C:85.05%,H:4.51%,N:10.44%;实测值C:85.12%,H:4.36%,N:10.52%。
实施例29化合物29的合成
按实施例1中的第一步,只是将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,5-二氯吡嗪,得到二氯中间体;再使用实施例4第二步,用这里合成出的二氯中间体取代原步骤中的二氯中间体,其它原材料不变,合成出最终黄色固体产物。
产物MS(m/e):714,元素分析(C50H30N6):理论值C:84.01%,H:4.23%,N:11.76%;实测值C:84.12%,H:4.30%,N:11.58%。
实施例30化合物30的合成
按实施例1中的第一步,只是将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为3,5-二氯吡嗪,得到二氯中间体;再使用实施例4第二步,用这里合成出的二氯中间体取代原步骤中的二氯中间体,其它原材料不变,合成出最终黄色固体产物。
产物MS(m/e):714,元素分析(C50H30N6):理论值C:84.01%,H:4.23%,N:11.76%;实测值C:84.08%,H:4.18%,N:11.74%。
实施例31化合物31的合成
在实施例1第一步中,将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为2,5-二氯嘧啶,其它试剂、溶剂和反应条件均不变,合成出二氯中间体,再使用实施例5的合成步骤,将其中的二氯中间体改变为这里第一步合成出的中间体,合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):718,元素分析(C50H34N6):理论值C:83.54%,H:4.77%,N:11.69%;实测值C:83.61%,H:4.62%,N:11.77%。
实施例32化合物32的合成
在实施例1第一步中,将其中的一种原料2,4,6-三氯嘧啶改变为3,5-二氯嘧啶,其它试剂、溶剂和反应条件均不变,合成出二氯中间体,再使用实施例5的合成步骤,将其中的二氯中间体改变为这里第一步合成出的中间体,合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):718,元素分析(C50H34N6):理论值C:83.54%,H:4.77%,N:11.69%;实测值C:83.45%,H:4.82%,N:11.73%。
实施例33化合物33的合成
第一步
在一烘干的反应瓶中加入2.9g(分子量24,0.121mol)的镁屑,100ml的无水THF(四氢呋喃),加入少许碘,氮气保护,缓慢滴加15.6g(分子量156,0.10mol)溴苯与100ml的THF形成的溶液,反应开始后,开动搅拌。滴加完毕,回流搅拌2h,得到溴苯的格氏试剂。冷至室温。将6.1g(分子量183,0.033mol)的三聚氯氰溶在200ml的THF中,冷至0-10℃。搅拌下,将上面制备的溴苯格氏试剂滴加在该三聚氯氰溶液中。滴加完毕,在50℃下搅拌10h。冷至室温,将反应混合物倾入500ml的12%的盐酸水溶液中,减压蒸除THF,过滤,得到固体产物。过一硅胶短柱,用石油醚:甲苯(5:1)淋洗,得到白色固体产物5.4g(分子量267,0.0202mol,61%)。
第二步
在N2气保护下,将第一步产物8.03g(分子量267,0.0301mol),苯并蒽的双硼酸嚬啦醇酯6.7g(分子量480,0.014mol),四三苯基膦钯2.0g(0.0017mol),三环己基膦6.72g(分子量280,0.024mol),碳酸钠6.7g(分子量106,0.0634mol),甲苯200ml,乙醇100ml,100ml,回流搅拌5h,反应结束。加入甲苯和饱和食盐水,分出有机层,蒸干,用硅胶短柱分离,石油醚:氯仿(1:1)淋洗,产物再用甲苯重结晶,得到5.7g黄色固体产物。
产物MS(m/e):690,元素分析(C48H30N6):理论值C:83.46%,H:4.38%,N:12.17%;实测值C:83.49%,H:4.29%,N:12.22%。
实施例34化合物34的合成
合成步骤同于实施例33,只是在第二步中将原材料苯并蒽的双硼酸嚬啦醇酯换为双(硼酸嚬啦醇酯基苯基)苯并蒽,合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):842,元素分析(C60H38N6):理论值C:85.49%,H:4.54%,N:9.97%;实测值C:85.45%,H:4.62%,N:9.93%。
实施例35化合物35的合成
合成步骤同于实施例33,只是在第一步中将原材料溴苯换成对甲基溴苯,其它试剂和原料都不改变,合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):746,元素分析(C52H38N6):理论值C:83.62%,H:5.13%,N:11.25%;实测值C:83.58%,H:5.26%,N:11.16%。
实施例36化合物36的合成
合成步骤同于实施例33,只是在第一步中将原材料溴苯换成对甲基溴苯,在第二步中将原材料苯并蒽的双硼酸嚬啦醇酯换为双(硼酸嚬啦醇酯基苯基)苯并蒽,合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):842,元素分析(C64H46N6):理论值C:85.50%,H:5.15%,N:9.35%;实测值C:85.45%,H:5.21%,N:9.34%。
实施例37化合物37的合成
反应分二步进行,第一步合成步骤同于实施例33的第二步,只是将原一氯二苯基三嗪换成三聚氯氰;第二步合成步骤同于实施例3中的第一步,只是将原材料三聚氯氰换成这里第一步合成出的四氯中间体,合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):1046,元素分析(C72H42N10):理论值C:82.58%,H:4.04%,N:13.38%;实测值C:82.62%,H:4.11%,N:13.37%。
实施例38化合物38的合成
反应分三步进行,第一步合成步骤同于实施例33的第二步,只是将原一氯二苯基三嗪换成三聚氯氰;第二步合成同于实施例1中的第二步,只是将其中的四氯嘧啶中间体换为四氯三嗪中间体;第三步合成步骤同于实施例3中的第一步,只是将原材料三聚氯氰换成这里第二步合成出的二氯中间体,合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):868,元素分析(C60H36N8):理论值C:82.93%,H:4.18%,N:12.89%;实测值C:82.92%,H:4.05%,N:13.03%。
实施例39化合物39的合成
反应分二步进行,第一步合成步骤同于实施例33的第二步,只是将原一氯二苯基三嗪换成三聚氯氰;第二步合成步骤同于实施例5中的第一步,只是将原材料二氯嘧啶中间体换成这里第一步合成出的四氯三嗪中间体,合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):1054,元素分析(C72H50N10):理论值C:81.95%,H:4.78%,N:13.27%;实测值C:81.89%,H:4.65%,N:13.46%。
实施例40化合物40的合成
反应分三步进行,第一步合成步骤同于实施例33的第二步,只是将原一氯二苯基三嗪换成三聚氯氰;第二步合成同于实施例1中的第二步,只是将其中的四氯嘧啶中间体换为四氯三嗪中间体;第三步合成步骤同于实施例5中的第一步,只是将原材料二氯嘧啶中间体换成这里第二步合成出的二氯三嗪中间体,合成出黄色固体最终产物。
产物MS(m/e):872,元素分析(C60H40N8):理论值C:82.55%,H:4.62%,N:12.84%;实测值C:82.46%,H:4.74%,N:12.80%。
下面是本发明化合物的应用实施例:
实施例41:制备器件OLED-1~OLED-11
制备器件的优选实施方式:
(1)器件设计
电致发光器件结构为:基片/阳极/空穴传输层(HTL)/有机发光层(EL)/电子传输层(ETL)/阴极,使用化合物1、3、5、11、17、23、27、29、30、33、37、38、40或Bphen作为电子传输材料,高效电子传输材料Bphen作为对比材料。Bphen的结构为:
基片可以使用传统有机发光器件中的基板,例如:玻璃或塑料。在本发明的器件制作中选用玻璃基板,ITO作阳极材料。
空穴传输层可以采用各种三芳胺类材料。在本发明的器件制作中所选用的空穴传输材料是NPB。
阴极可以采用金属及其混合物结构,如Mg:Ag、Ca:Ag等,也可以是电子注入层/金属层结构,如LiF/Al、Li2O/Al等常见阴极结构。在本发明的器件制作中所选用的电子注入材料是LiF,阴极材料是Al。
(2)制备器件OLED-1
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理,在去离子水中冲洗,在丙酮:乙醇混合溶剂中超声除油,在洁净环境下烘烤至完全除去水份,用紫外光和臭氧清洗,并用低能阳离子束轰击表面;
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内,抽真空至1×10-5~9×10-3Pa,在上述阳极层膜上真空蒸镀NPB作为空穴传输层,蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀膜厚为40nm;
在空穴传输层之上真空蒸镀发光层,以双源共蒸的方法,蒸镀MADN和TBPe,MADN的蒸镀速率为0.1nm/s,TBPe的蒸镀速率为0.005nm/s,蒸镀总膜厚为30nm;
在发光层之上真空蒸镀一层化合物1作为器件OLED-1的电子传输层,其蒸镀速率为0.1nm/s,蒸镀总膜厚为20nm;
在电子传输层(ETL)上真空蒸镀LiF和Al层作为器件的阴极,厚度分别为0.5nm和150nm。
按上述方法制备制备OLED-2~OLED-11,仅是改变了作为电子传输材料的化合物。
对比例
方法同实施例41,将ETL材料换成Bphen。
器件性能见表1(器件结构:ITO/NPB(40nm)/MADN:5%wt TBPe(30nm)/ETL材料(20nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)):
表1
方法同实施例41,将ETL材料换成化合物17,并改变ETL厚度。器件的性能见表2:
表2
方法同实施例41,将发光主体材料换成化合物23。器件的性能见表3:
表3
以上结果表明,本发明的新型有机材料用于有机电致发光器件,可以有效的降低起亮电压,提高电流效率,是性能良好的电子传输材料。
尽管结合实施例对本发明进行了说明,但本发明并不局限于上述实施例,应当理解,在本发明构思的引导下,本领域技术人员可进行各种修改和改进,所附权利要求概括了本发明的范围。
Claims (11)
1.一种苯并蒽衍生物,其特征在于,具有如式(I)所示的结构:
其中:
R1至R5分别独立选自C1~C20的脂肪族烷基或C6~C20的芳香族基团;
Ar选自C4~C30的芳环、C4~C30的含N杂环、C4~C30的稠合杂环芳烃、C4~C30的芳氨基或C4~C30的芳氧基;
n为1或2;
A1至A4为N原子或C原子;
当A1、A3同时为N原子时,A2和A4为C原子;
或者,当A1、A4同时为N原子时,A2和A3为C原子;
或者,当A2、A4同时为N原子时,A1和A3为C原子;
或者,当A3、A4同时为N原子时,A1和A2为C原子;
或者,A1、A3、A4同时为N原子时,A2为C原子;
L为单键或C6~C10的芳环或C4~C10的含N杂环。
6.根据权利要求1-5所述的苯并蒽衍生物,其特征在于,所述脂肪族烷基选自:C3~C12的环烷基或者含有烯键或炔键的C3~C12的烷基。
7.根据权利要求1-5所述的苯并蒽衍生物,其特征在于,所述芳香族基团选自:吡啶基、苯基或萘基。
8.根据权利要求1-5所述的苯并蒽衍生物,其特征在于,所述稠合杂环芳烃中的杂原子为N原子。
10.权利要求1所述的苯并蒽衍生物在有机电致发光器件中用作电子传输层材料或发光主体材料。
11.一种有机电致发光器件,包括第一电极和第二电极、以及位于两电极之间的若干个有机功能层,其特征在于,有机功能层中的至少一层包含具有下列结构式的化合物:
其中:
R1至R5分别独立选自C1~C20的脂肪族烷基或C6~C20的芳香族基团;
Ar选自C4~C30的芳环、C4~C30的含N杂环、C4~C30的稠合杂环芳烃、C4~C30的芳氨基或C4~C30的芳氧基;
n为1或2;
A1至A4为N原子或C原子;
当A1、A3同时为N原子时,A2和A4为C原子;
或者,当A1、A4同时为N原子时,A2和A3为C原子;
或者,当A2、A4同时为N原子时,A1和A3为C原子;
或者,当A3、A4同时为N原子时,A1和A2为C原子;
或者,A1、A3、A4同时为N原子时,A2为C原子;
L为单键或C6~C10的芳环或C4~C10的含N杂环。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210264285.0A CN103570629B (zh) | 2012-07-27 | 2012-07-27 | 一种含有嘧啶或吡嗪或三嗪基团的苯并蒽衍生物及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210264285.0A CN103570629B (zh) | 2012-07-27 | 2012-07-27 | 一种含有嘧啶或吡嗪或三嗪基团的苯并蒽衍生物及应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103570629A true CN103570629A (zh) | 2014-02-12 |
CN103570629B CN103570629B (zh) | 2015-10-07 |
Family
ID=50043419
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210264285.0A Active CN103570629B (zh) | 2012-07-27 | 2012-07-27 | 一种含有嘧啶或吡嗪或三嗪基团的苯并蒽衍生物及应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103570629B (zh) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107200727A (zh) * | 2017-05-09 | 2017-09-26 | 华南理工大学 | 一种含有嘧啶或吡嗪或三嗪基团的蒽并茚并芴衍生物及其制备方法与应用 |
CN107305929A (zh) * | 2016-04-21 | 2017-10-31 | 三星显示有限公司 | 有机发光装置 |
JP2018118981A (ja) * | 2011-10-06 | 2018-08-02 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 有機化合物 |
KR101882592B1 (ko) | 2013-11-13 | 2018-08-24 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 화합물, 유기 일렉트로루미네선스 소자용 재료, 유기 일렉트로루미네선스 소자 및 전자 기기 |
JP2018135305A (ja) * | 2017-02-22 | 2018-08-30 | 東ソー株式会社 | ビストリアジン化合物とその製造方法、及びそれを用いた波長変換発光フィルム |
CN108963109A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-12-07 | 云谷(固安)科技有限公司 | 一种有机电致发光装置 |
CN109851609A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-06-07 | 瑞声科技(南京)有限公司 | 一种咔唑吡啶化合物及其应用 |
GB2569636A (en) * | 2017-12-21 | 2019-06-26 | Sumitomo Chemical Co | Composition |
WO2019176384A1 (ja) * | 2018-03-15 | 2019-09-19 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス用材料、表示装置、及び、照明装置 |
US10580994B2 (en) * | 2015-09-16 | 2020-03-03 | Samsung Display Co., Ltd. | Compound and organic light-emitting device including the same |
WO2020120794A3 (en) * | 2018-12-14 | 2020-12-17 | Novaled Gmbh | Organic light emitting device and a compound for use therein |
WO2022264826A1 (ja) * | 2021-06-18 | 2022-12-22 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器 |
US11672174B2 (en) | 2016-12-08 | 2023-06-06 | Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. | Pyrene-triazine derivative and applications thereof in organic electronic component |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101540375A (zh) * | 2009-04-03 | 2009-09-23 | 清华大学 | 一种有机电致发光器件 |
CN102082231A (zh) * | 2010-09-16 | 2011-06-01 | 昆山维信诺显示技术有限公司 | 一种绿光有机电致发光器件 |
-
2012
- 2012-07-27 CN CN201210264285.0A patent/CN103570629B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101540375A (zh) * | 2009-04-03 | 2009-09-23 | 清华大学 | 一种有机电致发光器件 |
CN102082231A (zh) * | 2010-09-16 | 2011-06-01 | 昆山维信诺显示技术有限公司 | 一种绿光有机电致发光器件 |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018118981A (ja) * | 2011-10-06 | 2018-08-02 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 有機化合物 |
KR101882592B1 (ko) | 2013-11-13 | 2018-08-24 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 화합물, 유기 일렉트로루미네선스 소자용 재료, 유기 일렉트로루미네선스 소자 및 전자 기기 |
US10580994B2 (en) * | 2015-09-16 | 2020-03-03 | Samsung Display Co., Ltd. | Compound and organic light-emitting device including the same |
CN107305929A (zh) * | 2016-04-21 | 2017-10-31 | 三星显示有限公司 | 有机发光装置 |
US11672174B2 (en) | 2016-12-08 | 2023-06-06 | Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. | Pyrene-triazine derivative and applications thereof in organic electronic component |
JP2018135305A (ja) * | 2017-02-22 | 2018-08-30 | 東ソー株式会社 | ビストリアジン化合物とその製造方法、及びそれを用いた波長変換発光フィルム |
CN107200727A (zh) * | 2017-05-09 | 2017-09-26 | 华南理工大学 | 一种含有嘧啶或吡嗪或三嗪基团的蒽并茚并芴衍生物及其制备方法与应用 |
JP2021507526A (ja) * | 2017-12-21 | 2021-02-22 | 住友化学株式会社 | 発光組成物 |
JP7316279B2 (ja) | 2017-12-21 | 2023-07-27 | 住友化学株式会社 | 発光組成物 |
GB2569636A (en) * | 2017-12-21 | 2019-06-26 | Sumitomo Chemical Co | Composition |
US11667835B2 (en) | 2017-12-21 | 2023-06-06 | Sumitomo Chemical Company Limited | Light-emitting composition |
WO2019176384A1 (ja) * | 2018-03-15 | 2019-09-19 | コニカミノルタ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス用材料、表示装置、及び、照明装置 |
CN108963109B (zh) * | 2018-06-29 | 2020-10-09 | 云谷(固安)科技有限公司 | 一种有机电致发光装置 |
CN108963109A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-12-07 | 云谷(固安)科技有限公司 | 一种有机电致发光装置 |
EP3667753A3 (en) * | 2018-12-14 | 2020-12-23 | Novaled GmbH | Organic light emitting device and a compound for use therein |
WO2020120794A3 (en) * | 2018-12-14 | 2020-12-17 | Novaled Gmbh | Organic light emitting device and a compound for use therein |
CN109851609A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-06-07 | 瑞声科技(南京)有限公司 | 一种咔唑吡啶化合物及其应用 |
WO2022264826A1 (ja) * | 2021-06-18 | 2022-12-22 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103570629B (zh) | 2015-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103570629B (zh) | 一种含有嘧啶或吡嗪或三嗪基团的苯并蒽衍生物及应用 | |
KR100522697B1 (ko) | 4,4'-비스(카바졸-9-일)-비페닐계 실리콘 화합물 및 이를이용한 유기 전계 발광 소자 | |
CN103664894B (zh) | 一种6H‑萘并[2,1,8,7‑klmn]吖衍生物及其应用 | |
CN103570627B (zh) | 一种含有嘧啶或吡嗪或三嗪基团的茚并芴类衍生物及应用 | |
CN103570628B (zh) | 一种含有嘧啶或吡嗪或三嗪基团的苯并茚并芴衍生物及应用 | |
CN103665014A (zh) | 一种6-三甲苯基-6H-6-硼杂苯并[cd]芘衍生物及其应用 | |
CN114605412A (zh) | 一种双吡啶吩嗪热激活延迟荧光材料掺杂的白光电致发光器件 | |
CN103664906B (zh) | 一种6,6-二甲基-6H-苯并[cd]芘衍生物及其应用 | |
CN112375071A (zh) | 一种有机发光化合物及其制备方法与应用 | |
TW201643133A (zh) | 有機電子發光材料 | |
CN104650116A (zh) | 一种有机化合物及其在有机电致发光器件中的应用 | |
Pu et al. | Solution-processable bipolar hosts based on triphenylamine and oxadiazole derivatives: Synthesis and application in phosphorescent light-emitting diodes | |
CN102898468A (zh) | 多功能化修饰苯醚基双膦氧化合物及其制备方法和应用 | |
CN102372695B (zh) | 一种含有芳基吡啶环的化合物及其应用 | |
CN101597255B (zh) | 一种有机材料及其在有机电致发光器件中的应用 | |
CN102557856A (zh) | 一种含有芳基的四苯基二氢蒽类化合物及其应用 | |
CN113999220A (zh) | 一种含有苯并菲并呋喃结构的化合物及有机电致发光器件 | |
CN108807697A (zh) | 有机电致发光器件和菲衍生物 | |
CN113045577A (zh) | 电子传输材料及制备方法、有机电致发光器件和显示装置 | |
CN103664937B (zh) | 一种喹啉[7,8-h]喹啉类化合物及其应用 | |
CN104650117A (zh) | 一种有机化合物及其在有机电致发光器件中的应用 | |
CN104119388A (zh) | 有机铱金属配合物及其制备方法和应用 | |
CN107474052B (zh) | 6-氢异吲哚并[2,1-a]吲哚类化合物及其应用 | |
CN108623526A (zh) | 蒽取代衍生物及其应用 | |
Wang et al. | Heat revolution on photophysical properties and electroluminescent performance of Ir (ppy) 3-doped bipolar host of oxadiazole derivatives attaching with inert group of tert-butyl moiety |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |