CN103562254A - 聚氨酯聚合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚氨酯聚合物、它们的制备方法和它们作为胶粘剂、涂料或泡沫的粘合剂的用途。

Description

聚氨酯聚合物
本发明涉及非水聚氨酯聚合物、它们的制备方法和它们作为用于胶粘剂、涂料或泡沫的粘合剂的用途。
长期以来已知经由硅烷缩聚交联的烷氧基硅烷官能的聚氨酯。关于这一主题的综述文章可见于例如"Adhesives Age" 4/1995, 第30页及以下几页（作者：Ta-Min Feng, B. A. Waldmann）。这种烷氧基硅烷封端的湿固化单组分-聚氨酯越来越多地在建筑业中和汽车工业中用作软弹性涂料、密封料和胶粘料。
根据US-A 3,627,722或DE-A 1 745 526，这种烷氧基硅烷官能的聚氨酯可通过例如使聚醚多元醇与过量多异氰酸酯反应产生含NCO的预聚物，该预聚物随后又与氨基官能的烷氧基硅烷进一步反应来制备。
公开EP-A 0 397 036、DE-A 19 908 562（相当于EP-A 1 093 482）和US-A 2002/0100550描述了用于制备烷氧基硅烷封端的聚合物的另一些不同的途径。根据这些文献，在每种情况中使用具有4,000 g/mol或更高的平均分子量的高分子量聚醚。
申请EP-A 0 070 475描述了由氢-酸性预聚物通过用NCO-官能的烷氧基硅烷封端制备烷氧基硅烷封端的聚合物及其用途。使用分子量为500 - 6,000 g/mol的多元醇用于合成该预聚物。其中所述的聚合物用作密封剂配制品（即软弹性体系）中的粘合剂。
在申请DE-A 10 2007 058 344中描述了类似方法。
尤其在US-A 4,345,053中公开了通过使用异氰酸酯官能的烷氧基硅烷结构基元获得具有特别低粘度的预聚物的可能性。这里，OH-官能的预聚物被异氰酸酯官能的烷氧基硅烷封端，这最终意味着每次封端节省一个脲基团。但是，该OH-官能的预聚物仍包含用二异氰酸酯预延长聚醚多元醇而得的氨基甲酸酯基团。同样如EP-A 372 561中所公开的，这些可以通过使用特殊制备的具有低不饱和度和多分散性的长链聚醚省却。但是，在这种异氰酸酯官能的烷氧基硅烷结构基元的化学计量反应中，获得由于掩蔽（Verkappung）不足（尤其是如果使用极长链的聚醚时）而在固化过程中无法充分交联的粘合剂。这产生具有高表面粘性并缺乏回弹能力或具有高塑性变形能力的极软聚合物。
EP-A 1 924 621（相应于WO2007025668）描述了由聚醚多元醇通过用NCO-官能的烷氧基硅烷封端制备烷氧基硅烷封端的聚合物及其用途。使用分子量为3,000 - 20,000 g/mol的多元醇用于该合成。使用其中所述的聚合物作为密封剂配制品（即软弹性体系）中的粘合剂。
在固化后，所有这些烷氧基硅烷封端体系都形成具有相对低的强度和高致断伸长的软弹性聚合物。DE-A 1 745 526描述了聚氧化丙二醇基的聚合物的拉伸强度在3.36 kg/cm2至28.7 kg/cm2的范围。只有结晶聚己内酯才能到达对结构胶而言足够的较高强度。
但是，这些体系具有缺点，即它们在室温下极粘或甚至是固体并因此只能热加工。
上述申请的应用领域因此一方面限于密封剂和柔弹性胶粘剂，另一方面限于只能热加工的高粘或固体体系。
因此，本发明的目的在于提供在室温下是液体并在固化时实现高内聚强度的烷氧基硅烷封端的聚氨酯，由此可以使用它们配制能实现结构胶合的胶粘剂。
现在已经发现，通过使羟值或相应地胺值或硫醇值大于30毫克KOH/g的具有异氰酸酯反应性基团的化合物与异氰酸酯官能的烷氧基硅烷反应，可以制备具有所需性质的这种烷氧基硅烷封端的聚氨酯。
因此，本发明提供用烷氧基硅烷基团改性的聚合物，其可通过
a) 具有大于30毫克KOH/g的羟值或相应地胺值或硫醇值的具有异氰酸酯反应性基团的化合物或化合物混合物
与
b) 通式(I)的异氰酸酯官能的烷氧基硅烷化合物的反应获得：
其中
Z1、Z2和Z3是相同或不同的C1-C8-烷氧基或C1-C8-烷基，它们也可以桥连，但其中在每个Si原子上必须存在至少一个C1-C8-烷氧基，
Q是至少双官能的直链或支链有机基团，优选具有1至8个碳原子的亚烷基。
在本文中，b)与a)的反应优选以0.8 : 1.0至最高1.5 : 1.0（NCO : 异氰酸酯反应性氢）的比率进行。
本发明的化合物是在室温下是液体的非结晶性物质。在23℃下，它们具有小于20 Pas，优选小于10 Pas，特别优选小于5 Pas的粘度。在本文中，按照实验部分中描述的方法测定粘度。
本发明的化合物优选具有小于4,500 g/mol，特别优选小于4,000 g/mol，和非常特别优选小于3,000 g/mol的数均分子量。在本文中，按照实验部分中描述的方法测定数均分子量。
在部分a)中可以使用本领域技术人员已知的具有异氰酸酯反应性基团、具有平均至少2的官能度的所有化合物。这些可以是例如低分子量、多官能的异氰酸酯反应性化合物，如脂族多元醇、多胺或聚硫醇，芳族多元醇、多胺或聚硫醇，或是较高分子量的异氰酸酯反应性化合物，如聚醚多元醇、聚醚胺、聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇和聚硫醚多元醇。此类异氰酸酯反应性化合物优选具有2至6，优选2至4，和特别优选2至3的平均官能度。
在此，这些优选是聚醚多元醇或聚醚多胺，特别优选是聚醚多元醇。这些可以以本身已知的方式通过合适的引物分子在碱催化或使用双金属氰化物化合物（DMC化合物）下的烷氧基化获得。适用于制备聚醚多元醇的引物分子是具有至少两个环氧化物反应性的元素-氢-键的分子或此类引物分子的任意混合物。
特别合适的聚醚多元醇是具有小于或等于0.02毫当量/克多元醇(meq/g)，优选小于或等于0.015 meq/g，特别优选小于或等于0.01 meq/g的不饱和端基含量（测定方法ASTM D2849-69）的上述类型的聚醚多元醇。
这例如描述在US-A 5,158,922（例如实施例30）和EP-A 0 654 302（ 第5页，26行至第6页32行）中。
适用于制备聚醚多元醇的引物分子是例如水或简单的低分子量醇，例如甲醇、乙醇、乙二醇、丙-1,2-二醇、2,2-双(2-羟基苯基)丙烷、丙-1,3-二醇和丁-1,4-二醇、己-1,6-二醇、新戊二醇、2-乙基己-1,3-二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇，具有至少两个N-H键的有机多胺，例如三乙醇胺、氨、甲基胺或乙二胺，或此类引物分子的任意混合物。适用于烷氧基化的环氧烷特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷，其可以以任意次序或以混合物的形式用于烷氧基化。
也可以使用包含具有至少一个叔氨基的多元醇的聚醚多元醇混合物。这样的具有叔氨基的聚醚多元醇可通过引物分子或至少包含具有至少2个环氧化物反应性的元素-氢-键（其中至少一个是NH-键）的引物分子或带有叔氨基的低分子量多元醇化合物的引物分子混合物的烷氧基化来制备。合适的引物分子的实例是氨、甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、乙三胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、乙二胺、N,N'-二甲基-乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、2,4-甲苯二胺、2,6-甲苯二胺、苯胺、二苯甲烷-2,2'-二胺、二苯甲烷-2,4'-二胺、二苯甲烷-4,4'-二胺、1-氨基甲基-3-氨基-1,5,5-三甲基环己烷（异佛尔酮-二胺）、二环己基甲烷-4,4'-二胺、苯撑二甲胺和聚氧化烯胺。
也可以使用可通过四氢呋喃的聚合获得的聚四亚甲基醚二醇以及包含羟基的聚丁二烯。
羟基-聚碳酸酯被理解为是指乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇或1,6-己二醇类型的二醇和/或三醇例如甘油、三羟甲基丙烷，季戊四醇或山梨糖醇与碳酸二苯酯和/或碳酸二甲酯的反应产物。该反应是缩合反应，其中裂解出酚和/或甲醇。
也可以使用聚醚碳酸酯多元醇，其例如可通过在H-官能引物物质存在下环氧烷（环氧化物）和二氧化碳的催化反应获得（参见例如EP-A 2 046 861）。
羟基聚酯被理解为是指脂族、脂环族、芳族和/或杂环多元，优选二元羧酸与多元，优选二元或三元醇的反应产物，所述羧酸例如为己二酸、壬二酸、癸二酸和/或十二烷二酸、邻苯二甲酸, 间苯二甲酸、丁二酸、辛二酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐、马来酸、富马酸、二聚和三聚脂肪酸，如油酸，任选与单体脂肪酸、对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸双乙二醇酯、邻-、间-或对苯二甲酸混合，所述醇例如为乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-/1,3-丙二醇和1,4-/1,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-双(羟甲基)环己烷、双(羟甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷或1,4-双(2-羟基乙氧基)苯、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、1,4-酚二甲醇、双酚A、四溴双酚A、甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、季戊四醇、对环己二醇、甘露醇、山梨糖醇、甲基糖苷或4,3,6-双无水己糖醇。代替游离多元羧酸，也可共同使用相应的多元羧酸酐或相应的低碳醇的多元羧酸酯或其混合物用于制备聚酯。
在此也可特别提到衍生自甘油和羟基脂肪酸，特别是蓖麻油及其衍生物，例如单脱水蓖麻油的反应产物的产物。
也可以使用相应的羟基封端的聚-ε-己内酯。
在a)部分中除多羟基化合物外或代替多羟基化合物，也可以使用多胺例如聚醚胺或者聚硫醇。关于优选的胺值或硫醇值，适用对多羟基化合物的羟值列举的相同界限。
原则上所有包含烷氧基硅烷基团并具有140 g/mol至500 g/mol的分子量的单异氰酸酯都适合作为通式(I)的异氰酸酯官能的烷氧基硅烷化合物（部分b)）。此类化合物的实例是异氰酸根合甲基三甲氧基硅烷、异氰酸根合甲基三乙氧基硅烷、(异氰酸根合甲基)-甲基二甲氧基硅烷、(异氰酸根合甲基)甲基-二乙氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基-三甲氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基-甲基-二甲氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷和3-异氰酸根合丙基甲基二乙氧基-硅烷。在此优选使用3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷。
根据本发明，也可以使用如US-A 4,146,585或EP-A 1 136 495中所述的通过二异氰酸酯与氨基-或硫基硅烷的反应制成的异氰酸酯官能的硅烷。
b)与a)的反应优选以0.8 : 1.0至最高1.5 : 1.0（NCO : 异氰酸酯反应性氢）的比率，特别优选以1.0 : 1.0至1.5 : 1.0的比率，非常特别优选以1.0 : 1.0至1.2 : 1,0的比率进行。所述异氰酸酯优选以等摩尔量或过量来使用，以使得在每种情况中所得到的本发明的聚合物完全被烷氧基硅烷封端。如果需要的话，通过定向预备实验（这对本领域技术人员而言是常规程序）测定b)和a)的特定物质组合的最佳比率。
如果使用过量的部分b)，则进行部分a)和b)的氨基甲酸酯化直至NCO-基团完全转化。
在使用不足量的部分a)的情况中，持续进行部分a)和b)的氨基甲酸酯化直到实现异氰酸酯反应性基团的完全转化。为了确保所有异氰酸酯反应性基团的完全转化，优选甚至在达到理论NCO-含量后仍保持该反应条件，直至观察到NCO-含量恒定。
如EP-A 1 924 621中所述，两种途径可用于进一步降低部分a)和b)的反应产物的NCO-含量：第一种可能性包括添加另一NCO-反应性组分，其在后继反应步骤中与剩余的NCO-基团反应。这些例如可以是低分子量醇。
用于进一步降低部分a)和b)的反应产物的NCO-含量的第二种可能性是脲基甲酸酯化反应。在此，使剩余的NCO-基团与事先形成的氨基甲酸酯基团反应，优选通过添加促进脲基甲酸酯化的催化剂。
可以通过安装在反应容器中的合适测量设备和/或借助取样分析监测氨基甲酸酯化反应的进程。合适的方法是本领域技术人员已知的。它们例如是粘度测量，NCO-含量、折光率或OH-含量的测量、气相色谱法（GC）、核磁共振能谱法（NMR）、红外光谱法（IR）和近红外光谱法（NIR）。优选滴定测定该混合物的NCO-含量。
部分a)与部分b)的反应优选在20℃至200℃，特别优选在40℃至120℃内，和特别优选60℃至100℃的温度范围进行。
该方法例如在静态混合器、挤出机或捏合机中连续进行还是例如在搅拌反应器中间断进行是无关紧要的。
该方法优选在搅拌反应器中进行。
本发明还提供基于本发明的聚合物的胶粘剂、涂料或泡沫。这些胶粘剂、涂料或泡沫在空气水分的作用下经由硅烷醇缩聚交联。本发明的聚合物优选用于涂料和胶粘剂，特别优选用于根据实验部分中所述的测量方法具有至少5 N/mm2的拉伸剪切强度的胶粘剂。
为了制备这种胶粘剂、涂料和泡沫，可以通过已知方法将具有烷氧基硅烷端基的本发明的聚合物与常规溶剂或发泡剂、增塑剂、阻燃剂、填料、颜料、干燥剂、添加剂、光稳定剂、抗氧化剂、触变剂、催化剂、增粘剂和任选其它助剂和添加剂一起配制。
典型的根据本发明的泡沫、胶粘剂和涂料制品包含例如5重量%至100重量%的根据权利要求1的用烷氧基硅烷基团改性的聚合物或两种或更多种此类用烷氧基硅烷基团改性的聚合物的混合物、最多50重量%的增塑剂/阻燃剂或两种或更多种增塑剂的混合物、最多95重量%的溶剂/发泡剂或两种或更多种溶剂/发泡剂的混合物、最多20重量%的湿度稳定剂或两种或更多种湿度稳定剂的混合物、最多5重量%的抗老化剂或两种或更多种抗老化剂的混合物、最多5重量%的催化剂或两种或更多种催化剂的混合物和最多80重量%的填料或两种或更多种填料的混合物。
在最简单的情况中，可以使用空气或氮气作为发泡剂，但本身从聚氨酯化学中已知的所有其它发泡剂当然也可用于本发明组合物的发泡。可提到的例如是正丁烷、异丁烷、丙烷和二甲醚以及上述试剂的混合物。
作为合适的填料例如可提及炭黑、沉淀二氧化硅、热解二氧化硅、矿物白垩和沉淀白垩或纤维填料。作为合适的增塑剂例如可提及邻苯二甲酸酯、己二酸酯、酚的烷基磺酸酯、磷酸酯或较高分子聚丙二醇。
可用的阻燃剂是典型的含卤素或含磷的化合物，以及无机阻燃剂，例如水合氧化铝。
作为触变剂例如可提及热解二氧化硅、聚酰胺、氢化蓖麻油后续产物或聚氯乙烯。
可用于固化本发明的胶粘剂、涂料或泡沫的合适的催化剂是已知促进硅烷缩聚的所有有机金属化合物和胺催化剂。特别合适的有机金属化合物特别是锡和钛的化合物。优选的锡化合物例如是：二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二辛基锡和羧酸锡，例如辛酸锡(II)或双乙酰丙酮二丁基锡。所述锡催化剂可任选与胺催化剂，如氨基硅烷或1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷结合使用。优选的钛化合物例如是钛酸烷基酯，如二异丁基-双乙酰乙酸乙酯-钛酸酯。适合单独使用的胺催化剂特别是具有特别高的碱强度的那些，如具有脒结构的胺。因此，优选的胺催化剂例如是1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯或1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯。布朗斯台德酸也可催化硅烷缩合。可以使用所有与各自的配制品相容的酸。在此例如提到对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸或柠檬酸。
作为干燥剂尤其可提及烷氧基甲硅烷基化合物，如乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基-硅烷。
所用增粘剂是已知的官能硅烷，例如上述类型的氨基硅烷，以及N-氨基乙基-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷和/或N-氨基乙基-3-氨基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、环氧硅烷和/或巯基硅烷。
下列实施例说明而非限制本发明。
实施例
除非另行指明，所有百分比数据均为重量百分比（重量%）。
进行实验时主导的23℃的环境温度被称作RT（室温）。
下面描述的用于测定相应参数的方法用于进行和评估实施例，也是通常用于测定本发明的相关参数的方法。
异氰酸酯含量的测定
根据DIN EN ISO 11909通过在与丁胺反应后用0.1 mol/l的盐酸反滴定，进行以重量%计的NCO-含量的测定。
粘度的测定
用Physica MCR类型的板-锥旋转粘度计（Anton Paar Germany GmbH, Ostfildern, 德国），使用测量锥CP 25-1（25毫米直径，1°锥角））根据ISO/DIN 3219:1990在23℃的恒温和250/sec的恒定剪切速率下进行粘度测量。
分子量的测定
借助GPC测量，以聚苯乙烯（PSS Polymer-Standard-Service GmbH, Mainz）作为标准测定分子量。作为装置使用Hewlett Packard 1100 series II，其包含下列柱：
1. Nucleogel GPC 10 P 50 x 7.8 mm；Macherey-Nagel
2. Nucleogel GPC 106-10 300 x 7.8 mm；Macherey-Nagel
3. Nucleogel GPC 104-10 300 x 7.8 mm；Macherey-Nagel
4. Nucleogel GPC 500-10 300 x 7.8 mm；Macherey-Nagel
5. Nucleogel GPC 100-10 300 x 7.8 mm；Macherey-Nagel
使用四氢呋喃作为流动相，通流速率为0.6 ml/min，压力为42巴，且温度为30℃。
实施例1（根据本发明）:
在带有盖、搅拌器、温度计和氮气流量计的3升磺化烧杯中，将2,070.3克由环氧丙烷和环氧乙烷（13重量%）构成并具有56毫克KOH/g的羟值的聚醚三醇和0.07克二月桂酸二丁基锡（Desmorapid? Z, Bayer MaterialScience AG）加热至60℃。然后在60℃下加入409.2克3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷并搅拌该混合物直至达到0.05%的理论NCO-含量。通过添加甲醇捕获过量NCO。所得到的含有烷氧基硅烷端基的聚合物具有1,900 mPas (23℃)的粘度和4,200 g/mol的数均分子量。
实施例2（根据本发明）:
在带有盖、搅拌器、温度计和氮气流量计的2升磺化烧杯中，将813.4克由乙二胺起始并具有60毫克KOH/g的羟值的聚(氧化丙烯)四醇和0.05克二月桂酸二丁基锡（Desmorapid? Z, Bayer MaterialScience AG）加热至60℃。然后在60℃加入186.6克3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷并搅拌该混合物直至达到0.05%的理论NCO-含量。通过添加甲醇捕获过量NCO。所得到的含有烷氧基硅烷端基的聚合物具有2,400 mPas (23℃)的粘度和4,200 g/mol的数均分子量。
实施例3（根据本发明）:
在带有盖、搅拌器、温度计和氮气流量计的2升磺化烧杯中，将702.3克具有112毫克KOH/g的羟值的聚丙二醇和0.05克二月桂酸二丁基锡（Desmorapid? Z, Bayer MaterialScience AG）加热至60℃。然后在60℃加入297.7克3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷并搅拌该混合物直至达到0.05%的理论NCO-含量。通过添加甲醇捕获过量NCO。所得到的含有烷氧基硅烷端基的聚合物具有760 mPas (23℃)的粘度和1,900 g/mol的数均分子量。
实施例4（根据本发明）:
在带有盖、搅拌器、温度计和氮气流量计的2升磺化烧杯中，将339.0克具有515毫克KOH/g的羟值的聚丙二醇和0.05克二月桂酸二丁基锡（Desmorapid? Z, Bayer MaterialScience AG）加热至60℃。然后在60℃加入661.0克3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷并搅拌该混合物直至达到0.05%的理论NCO-含量。通过添加甲醇捕获过量NCO。所得到的含有烷氧基硅烷端基的聚合物具有480 mPas (23℃)的粘度和710 g/mol的数均分子量。
实施例5（根据本发明）:
在带有盖、搅拌器、温度计和氮气流量计的2升磺化烧杯中，将432.2克具有356毫克KOH/g的胺值的Jeffamine? SD-231加热至60℃。然后在60℃加入570.3克3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷并搅拌该混合物直至达到0.05%的理论NCO-含量。通过添加甲醇捕获过量NCO。所得到的含有烷氧基硅烷端基的聚合物具有5,000 mPas (23℃)的粘度和650 g/mol的数均分子量。
实施例6（根据本发明）:
在带有盖、搅拌器、温度计和氮气流量计的2升磺化烧杯中，将832.2克具有56毫克KOH/g的胺值的Jeffamine? D-2000加热至60℃。然后在60℃加入170.3克3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷并搅拌该混合物直至达到0.05%的理论NCO-含量。通过添加甲醇捕获过量NCO。所得到的含有烷氧基硅烷端基的聚合物具有3,450 mPas (23℃)的粘度和3,100 g/mol的数均分子量。
对比例1:
在带有盖、搅拌器、温度计和氮气流量计的2升磺化烧杯中，将882.2克具有28毫克KOH/g的羟值的聚丙二醇和0.05克二月桂酸二丁基锡（Desmorapid? Z, Bayer MaterialScience AG）加热至60℃。然后在60℃加入115.9克3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷并搅拌该混合物直至达到0.05%的理论NCO-含量。通过添加甲醇捕获过量NCO。所得到的含有烷氧基硅烷端基的聚合物具有2,400 mPas (23℃)的粘度和4,900 g/mol的数均分子量。
对比例2
在带有盖、搅拌器、温度计和氮气流量计的2升磺化烧杯中，将902.2克具有28毫克KOH/g的羟值的聚(氧化丙烯)三醇和0.15克二月桂酸二丁基锡（Desmorapid? Z, Bayer MaterialScience AG）加热至60℃。然后在60℃加入97.8克3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷并搅拌该混合物直至达到0.05%的理论NCO-含量。通过添加甲醇捕获过量NCO。所得到的含有烷氧基硅烷端基的聚合物具有3,200 mPas (23℃)的粘度和5,000 g/mol的数均分子量。
应用技术实施例
为了评估各种聚合物的使用技术性质，将这些加工成下列胶粘剂制品：
  用量，重量%
聚合物 46.06
填料 (Socal? U1S2) 49.75
干燥剂 (Dynasylan? VTMO) 2.76
增粘剂 (Dynasylan? 1146) 1.38
催化剂 (Lupragen? N700) 0.05
为了制备该制品，将填料（Socal? U1S2；Solvay GmbH）和干燥剂（Dynasylan? VTMO；Evonik AG）添加到聚合物中并在带有刮壁刀的真空溶解器中以3000转/分钟混合。然后加入增粘剂（Dynasylan? 1146；Evonik AG）并以1000转/分钟经5分钟拌入该混合物中。最后以1000转/分钟拌入催化剂（Lupragen? N700；BASF SE），并且使制成的混合物在真空中除气。
结皮时间的测定
借助刮刀（200 μm）在预先用乙酸乙酯清洗的玻璃板上施加胶粘剂的薄膜，并立即置于干燥记录仪中。探针荷载10g并经24小时行进35厘米距离。
干燥记录仪位于23℃和50%相对空气湿度的空调室中。
探针的永久痕迹从薄膜上消失的时间点被指定为结皮时间。
在制备相应制品后1天测定结皮时间。
拉伸剪切强度的测定
为了测定拉伸剪切强度，使用具有10毫米搭接长度和大约1毫米胶粘剂行厚度（Klebspaltdicke）的单搭接山毛榉试样。为此所需的山毛榉块具有下列尺寸：长度 = 40 mm，宽度 = 20 mm，厚度 = 5 mm。将试样在23℃和50%相对空气湿度下储存7天，此后在40℃下储存20天，最后在23℃和50%相对空气湿度下储存1天。
在拉力试验机上以100 mm/min的行进速度测量拉伸剪切强度。
下表显示所得结果：
Figure 111198DEST_PATH_IMAGE002

Claims (11)

1.用烷氧基硅烷基团改性的聚合物，其可通过
a) 具有异氰酸酯反应性基团的、羟值或胺值或硫醇值大于30毫克KOH/g的化合物或化合物的混合物
与
b) 通式(I)的异氰酸酯官能的烷氧基硅烷化合物的反应获得：
Figure 556541DEST_PATH_IMAGE001
其中
Z1、Z2和Z3是相同或不同的C1-C8-烷氧基或C1-C8-烷基，它们也可以是桥连的，但其中在每个Si-原子上必须存在至少一个C1-C8-烷氧基，
Q是至少双官能的直链或支链有机基团，优选具有1至8个碳原子的亚烷基。
2.根据权利要求1的烷氧基硅烷基团改性的聚氨酯，其特征在于，式(I)中的X、Y和Z彼此独立地为甲氧基或乙氧基，且R是亚甲基或亚丙基。
3.根据权利要求1的烷氧基硅烷基团改性的聚氨酯，其特征在于，使用多羟基化合物作为具有异氰酸酯反应性基团的化合物。
4.根据权利要求1的烷氧基硅烷基团改性的聚氨酯，其特征在于，使用聚醚多元醇作为具有异氰酸酯反应性基团的化合物。
5.根据权利要求1的烷氧基硅烷基团改性的聚氨酯，其特征在于，所述聚氨酯具有小于20 Pas的在23℃下的粘度。
6.根据权利要求1的烷氧基硅烷基团改性的聚氨酯，其特征在于，所述聚氨酯具有小于10 Pas的在23℃下的粘度。
7.根据权利要求1的烷氧基硅烷基团改性的聚氨酯，其特征在于，所述聚氨酯具有小于5 Pas的在23℃下的粘度。
8.根据权利要求1的用烷氧基硅烷基团改性的聚合物在胶粘剂、涂料和泡沫中的用途。
9.胶粘剂和涂料制品，其包含
5重量%至100重量%的根据权利要求1的用烷氧基硅烷基团改性的聚合物或者两种或更多种这样的用烷氧基硅烷基团改性的聚合物的混合物，
0重量%至30重量%的增塑剂或者两种或更多种增塑剂的混合物
0重量%至30重量%的溶剂或者两种或更多种溶剂的混合物
0重量%至5重量%的湿度稳定剂或者两种或更多种湿度稳定剂的混合物
0重量%至5重量%的抗老化剂或者两种或更多种抗老化剂的混合物
0重量%至5重量%的催化剂或者两种或更多种催化剂的混合物
0重量%至80重量%的填料或者两种或更多种填料的混合物。
10.根据权利要求9的胶粘剂，其具有大于5 N/mm2的拉伸剪切强度。
11.使用根据权利要求9的胶粘剂粘合的基底。
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