CN103554483B - 一种手性聚席夫碱配合物材料 - Google Patents
一种手性聚席夫碱配合物材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103554483B CN103554483B CN201310546283.5A CN201310546283A CN103554483B CN 103554483 B CN103554483 B CN 103554483B CN 201310546283 A CN201310546283 A CN 201310546283A CN 103554483 B CN103554483 B CN 103554483B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- schiff base
- complex material
- base complex
- solution
- dissolved
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 239000011365 complex material Substances 0.000 title claims abstract description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims abstract description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 7
- -1 dicarbonyl compound Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 3
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical group [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 17
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 claims description 6
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 claims description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 claims description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 7
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 5
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 5
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 4
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000003821 enantio-separation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
一种手性聚席夫碱配合物材料,将L-赖氨酸与KOH倒入装有回流冷凝装置的三口瓶中搅拌,将二羰基化合物加热溶于无水乙醇中得溶液A,将金属盐溶于去离子水中得溶液B,升温至80℃,通入氮气保护,依次滴加上述溶液,反应6-10小时,将所得产物放入真空干燥箱中干燥。本发明的优点是:(1)对金属银离子有很好的络合性能,不仅电导率高,而且不易发生金属银离子脱掺杂,导电性能稳定;(2)与有机高分子树脂的兼容性良好,制备过程简单、反应条件温和、污染小。
Description
技术领域
本发明涉及一种手性聚席夫碱配合物材料,尤其涉及一种L-赖氨酸类手性聚席夫碱配合物材料。
背景技术
手性导电高分子作为导电高分子的一个全新领域,已经引起了科学研究者的极大兴趣,手性导电高分子不仅具有良好的导电性能,而且在溶液中有很好的氧化还原性和承受pH值转变的能力,同时具有优良的手性选择性和分子识别等特性,在电磁屏蔽、电化学开关、表面修饰电极、手性色谱、手性分离、膜层析技术和手性化学传感器等领域具有很多潜在的应用价值。
现有的手性导电高分子主要为聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯等,但用于导电材料时,往往电导率较低,不能满足实际需求。田永辉等(手征导电聚苯胺,高分子通报,第2期:37-42页)提到一种具有光学活性的磺化聚苯胺,其电导率只能达到10-2S/cm。另外,现有手性导电高分子往往是通过质子酸、碘掺杂提高电导率,容易发生脱掺杂现象,导电性能不稳定。
发明内容
本发明的目的在于提供一种手性聚席夫碱配合物材料,该材料电导率高、导电性能稳定,制备过程简单、污染小,与树脂油漆兼容性好。
本发明是这样来实现的,分三次进行聚席夫碱配体的合成与配合物的合成,缩聚反应与配位反应两者相互促进,其特征步骤方法是:
(1)将L-赖氨酸与KOH倒入装有回流冷凝装置的三口瓶中,加入一定量的无水乙醇加热搅拌,加热至50℃。
(2)将二羰基化合物加热溶于无水乙醇中得到溶液A,将溶液A分为体积相等的三份得到A1、A2、A3,将金属盐溶于去离子水中得到溶液B,将溶液B分体积相等的3份,得到溶液B1、B2、B3。
(3)升温至80℃,通入氮气保护,加入催化剂后,依次滴加A1与B1,半小时滴完,反应2小时后依次滴加A2和B2,半小时滴完,继续反应2小时后,依次滴加A3和B3,半小时滴完,此后继续在氮气保护下,80℃搅拌回流条件下反应6-10小时。
(4)将所得产物用水和乙醇反复洗涤5次,抽滤,放入真空干燥箱中干燥12小时。
本发明的优点是:(1)对金属银离子有很好的络合性能,不仅电导率高,而且不易发生金属银离子脱掺杂,导电性能稳定;(2)与有机高分子树脂的兼容性良好,制备过程简单、污染小。
具体实施方式
实施例一:
取0.05molL-赖氨酸和0.05molKOH倒入装有冷凝回流装置的三口瓶中,在向其中加入80mL无水乙醇溶液,加热至50℃,搅拌至L-赖氨酸与KOH完全溶解。
取对苯醌0.05mol溶于80mL无水乙醇中,分成三份,取0.1mol硝酸银溶于20mL去离子水中,分成三份。
升温至80℃,充入氮气保护,加入2滴冰醋酸,滴加第一份对苯醌溶液与硝酸银溶液,反应2h后,滴加第二份对苯醌与硝酸银溶液,再反应2h,滴加第三份对苯醌溶液与硝酸银溶液,此后在80℃,氮气保护的条件下反应6h。
将所得产物减压抽滤,先后用乙醇和水反复洗涤5次,真空干燥,即得到缩L-赖氨酸对苯醌手性聚席夫碱银配合物。
将合成的手性聚合物溶于DMF中,用自动旋光仪测定其比旋光度[α]20D=722,将合成的手性聚合物颗粒充分研磨后,用压片机在20MPa压力下压成薄片,用四探针法测试其电导率为82.5S/cm,将制备的手性聚合物分散到环氧树脂清漆中,喷涂在绝缘平板上,用四探针法测试其电导率为33.3S/cm。
实施例二:
取0.03molL-赖氨酸和0.03molKOH倒入装有冷凝回流装置的三口瓶中,在向其中加入60mL无水乙醇溶液,加热至50℃,搅拌至L-赖氨酸与KOH完全溶解。
取0.03mol1,4-萘醌溶于60mL无水乙醇中,分成三份;取0.06mmol硝酸银溶于15mL水中,分成三份。
升温至80℃,充入氮气保护,加入2滴对甲苯磺酸,滴加第一份1,4-萘醌与硝酸银溶液;反应2h后,滴加第二份1,4-萘醌与硝酸银溶液;再反应2h,滴加第三份1.4-萘醌与硝酸银溶液,此后在80℃,氮气保护的条件下反应6h。
将所得产物减压抽滤,先后用乙醇和水反复洗涤5次,真空干燥,即得到缩L-赖氨酸1,4萘醌手性聚席夫碱银配合物。
将合成的手性聚合物溶于DMF中,用自动旋光仪测定其比旋光度[α]20D=666,将合成的手性聚合物颗粒充分研磨后,用压片机在20MPa压力下压成薄片,用四探针法测试其电导率为1.5×103S/cm,将制备的手性聚合物分散到聚氨酯清涂料中,喷涂在绝缘平板上,用四探针法测试其电导率为1.7×102S/cm。
实施例三:
取0.02molL-赖氨酸和0.02molKOH倒入装有冷凝回流装置的250mL三口瓶中,在向其中加入40mL无水乙醇溶液,加热至50℃,搅拌至L-赖氨酸与KOH完全溶解。
取联苯甲酰0.02mol溶于60mL无水乙醇中,分成三份;取0.03mol硝酸银溶于12mL去离子水中,分成三份。
升温至80℃,充入氮气保护,加入0.2g氯化锌,滴加第一份联苯甲酰与硝酸银溶液;反应2h后,滴加第二份联苯甲酰与硝酸银溶液;再反应2h,滴加第三份联苯甲酰与硝酸银溶液,此后在80℃,氮气保护的条件下反应7h。
将所得产物减压抽滤,先后用乙醇和水反复洗涤5次,真空干燥,即得到缩L-赖氨酸联苯甲酰手性聚席夫碱银配合物。
将合成的手性聚合物溶于DMF中,用自动旋光仪测定其比旋光度[α]20D=1500,将合成的手性聚合物颗粒充分研磨后,用压片机在20MPa压力下压成薄片,用四探针法测试其电导率为5.7×103S/cm,将制备的手性聚合物分散到丙烯酸脂肪族聚氨酯漆中,喷涂在绝缘平板上,用四探针法测试其电导率为2.1×103S/cm。
实施例四:
取0.02molL-赖氨酸和0.02molKOH倒入装有冷凝回流装置的250mL三口瓶中,在向其中加入40mL无水乙醇溶液,加热至50℃,搅拌至L-赖氨酸与KOH完全溶解。
取0.02mol2,3-丁二酮溶于60mL无水乙醇中,分成三份;取0.01mol硝酸银溶于10mL去离子水中,分成三份。
升温至80℃,充入氮气保护,加入0.2g氯化锂,滴加第一份2,3-丁二酮与硝酸银溶液;反应2h后,滴加第二份2,3-丁二酮与硝酸银溶液;再反应2h,滴加第三份2,3-丁二酮与硝酸银溶液,此后在80℃,氮气保护的条件下反应10h。
将所得产物减压抽滤,先后用乙醇和水反复洗涤5次,真空干燥,即得到缩L-赖氨酸2,3-丁二酮手性聚席夫碱银配合物。
将合成的手性聚合物溶于DMF中,用自动旋光仪测定其比旋光度[α]20D=875,将合成的手性聚合物颗粒充分研磨后,用压片机在20MPa压力下压成薄片,用四探针法测试其电导率为4.3×102S/cm,将制备的手性聚合物分散到环氧树脂清漆中,喷涂在绝缘平板上,用四探针法测试其电导率为2.4×102S/cm。
注:本专利是由国家自然科学基金资助项目(21264011)和江西省青年科学家培养计划(No.2008DQ00600)资助。
Claims (5)
1.一种手性聚席夫碱配合物材料,其特征步骤方法是:
(1)将L-赖氨酸与KOH倒入装有回流冷凝装置的三口瓶中,加入一定量的无水乙醇加热搅拌,加热至50℃;
(2)将二羰基化合物加热溶于无水乙醇中得到溶液A,将溶液A分为体积相等的三份得到A1、A2、A3,将金属盐溶于去离子水中得到溶液B,将溶液B分体积相等的3份,得到溶液B1、B2、B3;
(3)升温至80℃,通入氮气保护,加入催化剂后,依次滴加A1与B1,半小时滴完,反应2小时后依次滴加A2和B2,半小时滴完,继续反应2小时后,依次滴加A3和B3,半小时滴完,此后继续在氮气保护下,80℃搅拌回流条件下反应6-10小时;
(4)将所得产物用水和乙醇反复洗涤5次,抽滤,放入真空干燥箱中干燥12小时。
2.根据权利要求1所述的一种手性聚席夫碱配合物材料,其特征在于:L-赖氨酸:二羰基化合物:金属盐的摩尔比为1:1:1~1:1:3。
3.根据权利要求1所述的一种手性聚席夫碱配合物材料,其特征在于:所述的二羰基化合物为对苯醌、1,4萘醌、联苯甲酰、2,3-丁二酮中的其中一种。
4.根据权利要求1所述的一种手性聚席夫碱配合物材料,其特征在于:所述的催化剂为对甲苯磺酸、冰醋酸、氯化锂、氯化锌中的其中一种。
5.根据权利要求1所述的一种手性聚席夫碱配合物材料,其特征在于:所述的金属盐为硝酸银。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310546283.5A CN103554483B (zh) | 2013-11-07 | 2013-11-07 | 一种手性聚席夫碱配合物材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310546283.5A CN103554483B (zh) | 2013-11-07 | 2013-11-07 | 一种手性聚席夫碱配合物材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103554483A CN103554483A (zh) | 2014-02-05 |
CN103554483B true CN103554483B (zh) | 2015-12-30 |
Family
ID=50008859
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310546283.5A Expired - Fee Related CN103554483B (zh) | 2013-11-07 | 2013-11-07 | 一种手性聚席夫碱配合物材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103554483B (zh) |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5438287A (en) * | 1977-08-31 | 1979-03-22 | Hidetoshi Tsuchida | Gas adsorbent |
EP2118177A1 (en) * | 2007-03-05 | 2009-11-18 | MIP Technologies AB | Imprinted polymers |
TWI475024B (zh) * | 2009-02-26 | 2015-03-01 | Dow Global Technologies Llc | 烷氧化方法及其催化劑(一) |
KR20120110137A (ko) * | 2010-02-18 | 2012-10-09 | 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 | 신규 폴리아조메틴 |
CN101880388B (zh) * | 2010-07-02 | 2012-11-21 | 黑龙江大学 | 聚希夫碱、以芳香二胺单体为原料的聚希夫碱的制备方法及应用 |
CN102304226A (zh) * | 2011-05-27 | 2012-01-04 | 吉林大学 | 聚甲亚胺空穴传输材料及其制备方法 |
CN102532536B (zh) * | 2012-01-09 | 2014-03-12 | 南昌航空大学 | 一种导电材料 |
-
2013
- 2013-11-07 CN CN201310546283.5A patent/CN103554483B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103554483A (zh) | 2014-02-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Noor et al. | Investigation on transport and thermal studies of solid polymer electrolyte based on carboxymethyl cellulose doped ammonium thiocyanate for potential application in electrochemical devices | |
Liew et al. | Good prospect of ionic liquid based-poly (vinyl alcohol) polymer electrolytes for supercapacitors with excellent electrical, electrochemical and thermal properties | |
Liu et al. | Electropolymerization of high stable poly (3, 4-ethylenedioxythiophene) in ionic liquids and its potential applications in electrochemical capacitor | |
Qin et al. | Preparation and characterization of polyaniline film on stainless steel by electrochemical polymerization as a counter electrode of DSSC | |
Sathyamoorthi et al. | Organo-redox shuttle promoted protic ionic liquid electrolyte for supercapacitor | |
CN103502359B (zh) | 导电性组合物和使用了上述导电性组合物的导电体、以及固体电解电容器 | |
Imperiyka et al. | A UV-prepared linear polymer electrolyte membrane for dye-sensitized solar cells | |
CN104157470B (zh) | 一种超级电容器用碳材料的制备方法 | |
EP2270092A4 (en) | ELECTROCONDUCTIVE COMPOSITION DISPERSION, ELECTROCONDUCTIVE COMPOSITION, AND SOLID ELECTROLYTIC CAPACITOR | |
Mo et al. | Facile electrochemical polymerization of 2-(thiophen-2-yl) furan and the enhanced capacitance properties of its polymer in acetonitrile electrolyte containing boron trifluoride diethyl etherate | |
KR20110014554A (ko) | 전도성 고분자의 제조 방법 | |
Stępniak et al. | Highly conductive ionic liquid based ternary polymer electrolytes obtained by in situ photopolymerisation | |
CN103112238B (zh) | 一种导电聚合物复合薄膜的制备方法 | |
CN101492545A (zh) | 超级电容器用聚吡咯/聚噻吩衍生物复合导电高分子材料的制备方法 | |
CN102621206A (zh) | 一种 pedot:pss复合修饰电极的制备方法 | |
CN103531365A (zh) | 超级电容器电极材料钴镍氧化物复合材料的制备方法 | |
CN105646921A (zh) | 一种独立的聚苯胺导电膜的制备方法 | |
JP2014011222A (ja) | 固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液及びそれを用いて作製した固体電解コンデンサ | |
CN103554483B (zh) | 一种手性聚席夫碱配合物材料 | |
JP2014214245A (ja) | 新規なチオフェン系化合物及びその製造方法 | |
CN1298771C (zh) | 绝缘材料表面化学制备高电导率聚吡咯薄膜的方法 | |
CN106471593B (zh) | 电解电容器的制造方法 | |
CN103255433A (zh) | 一种大电流下快速合成导电聚苯胺的电化学合成方法 | |
CN103159781A (zh) | 一种羧基功能化的(3,4-乙撑二氧噻吩)单体、聚合物及其制备方法 | |
CN107393722B (zh) | 一种石墨烯-氧化锌纳米管阵列染料敏化太阳能电池光阳极的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151230 |