CN103524710A - 一种溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法 - Google Patents

一种溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法 Download PDF

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Abstract

一种溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，包括以下步骤：（1）预处理；（2）胺化反应；（3）金属螯合吸附树脂的制备。本发明采用溴代环氧树脂废料制备重金属螯合树脂，工艺简单，生产成本低，回收处理效率高且容易再生，不仅可以回收利用废弃的溴代环氧树脂，减少印刷电路板固体废料对环境的污染，而且还能制备出高效、价廉、低能耗的重金属螯合材料应用于工业废水处理中回收重金属离子，回收率达到98%以上，从而达到以废治废、资源循环的效果。

Description

一种溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法
技术领域
本发明涉及一种制备金属螯合剂的方法，尤其是涉及一种溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法。
背景技术
随着我国科技的进步和电子技术的飞速发展，使得电子产品的更新换代速度不断加快，随之所产生的废弃物也不断增加，而废弃的印刷电路板含有多种对人体和环境有害的卤化物和重金属。若不对这些废料进行妥善处理，随意丢弃，不仅会危害人体的健康，严重的污染生态环境，还会造成部分资源的大量流失。因此，如何资源化的回收和处置这些废料，使其提高利用价值，成为废弃的印刷电路板回收利用的新难题。
目前，对废弃的印刷电路板的固体废料的回收处理方法主要是焚烧、填埋和热解法。而溴代环氧树脂作为废弃的印刷电路板的固体废料的主要组成之一，在焚烧的过程中产生的HBr和Br2，还有有毒的二噁英、呋喃等物质，会造成严重的环境污染；填埋不仅污染土壤和水源，还会威胁到人体的健康；热解法不仅能耗大，成本高，而且回收效率低；这些都是废弃的印刷电路板回收处理所存在的问题。溴代环氧树脂因其良好的热稳定性、电性能和阻燃性而具有一定的回收利用价值。但是目前对溴代环氧树脂的回收利用也只是局限于做密封填料和阻燃添加剂，并没有做到资源化回收利用。
此外，随着人类社会的不断发展，金属离子的使用量越来越大，种类也越来越多，从而导致了废物废水中的重金属离子含量增加，尤其是工业废水中含有大量的有毒有害的重金属离子，所以为了减少对环境的污染必须把这些重金属离子去除掉。然而，有些重金属离子因其价格昂贵具备一定的回收利用价值。因此，现在越来越多人在研究重金属离子资源化回收利用的方法。在工业水处理上，通常采用螯合树脂或者螯合纤维来富集回收重金属离子，但是，目前工业上所应用的大多数螯合树脂或螯合纤维都存在制备工艺复杂，操作烦琐，生产成本高，回收处理效率低，再生困难等问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，克服现有技术的不足，提供一种成本低、能回收废料的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法。
本发明解决其技术问题采用的技术方案是，一种溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，包括以下步骤： 
（1）预处理：取100~300g固体溴代环氧树脂废料粉料先用水洗涤2~3遍，过滤；然后将滤饼加入200~600mL浓度为0.5~1mol/L的碱溶液中煮沸10~30min，过滤，用水洗至中性，过滤；接着将滤饼加入200~600mL浓度为0.5~1mol/L的酸溶液中煮沸10~30min，过滤，水洗至中性，过滤，滤饼在100-120℃烘干，得预处理溴代环氧树脂粉料； 
所述碱可为NaOH、Na2CO3或KOH；
所述酸可为HNO3、HCl或H2SO4；
（2）胺化反应：取步骤（1）所得预处理溴代环氧树脂粉料30~50g加入烧瓶中，用300~500mL溶剂Ⅰ（溶剂Ⅰ为二甲基亚砜、水、甲苯、乙醇、乙二醇、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种）在室温下溶胀1~3h，加入1.0~3.0g催化剂（催化剂为CuI、CuCl、CuBr、CuO、Cu2O、Cu（OAc）2中的一种），再加入2.0~6.0g的配体化合物（配体化合物为乙酰丙酮、L-脯氨酸、二甲基乙二胺、1,10-菲啰啉、联二萘酚中的一种）；在40~60℃下搅拌反应0.5~2h后，再加入40~200mL胺化改性剂（胺化改性剂为二乙烯三胺、乙二胺、NH3·H2O、水合肼、乙醇胺、苯胺、脒中的一种），然后取10~30mL浓度为0.5~1mol/L的碱性溶液（所述碱性溶液为K2CO3溶液、Na2CO3溶液、Cs2CO3溶液、K3PO4溶液中的一种）加入到恒压滴液漏斗中，以2-5滴/秒的流速缓慢滴加到烧瓶中，然后以200~400r/min的转速搅拌，冷凝回流，在60~120℃下反应8~24h，反应结束后，依次用水、乙醇洗涤，过滤，在100-110℃下干燥，得改性胺化树脂；
（3）金属螯合吸附树脂的制备：取步骤（2）所得改性胺化树脂30~50g，加入到300~500mL溶剂Ⅱ（所述溶剂Ⅱ可为水、甲苯、二甲基亚砜、乙醚、乙醇、乙二醇、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、三氯甲烷中的一种）中溶胀2~24h，将溶胀好的改性胺化树脂和溶剂Ⅱ置于1500ml的三颈烧瓶中，加入20~40mL浓度为25-37wt%的甲醛水溶液，在室温下搅拌反应1~2h，然后加入5~30g螯合基团改性剂（螯合基团改性剂为硫脲、氨基硫脲、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、亚胺基二乙酸、乙二胺二乙酸、乙二胺三乙酸、亚胺基二丙酸中的至少一种），再加入1~2mL无机酸（所述无机酸可为60--75wt%的盐酸、硝酸或硫酸）做催化剂，升温至50~100℃，搅拌，冷凝回流，反应3~12h，抽滤，依次用去离子水、乙醇洗涤2~3遍，100~110℃干燥到恒重，得金属螯合剂。
本发明采用溴代环氧树脂废料制备重金属螯合树脂，工艺简单，生产成本低，回收处理效率高且容易再生，不仅可以回收利用废弃的溴代环氧树脂，减少印刷电路板固体废料对环境的污染，而且还能制备出高效、价廉、低能耗的重金属螯合材料应用于工业废水处理中回收重金属离子，回收率达到98%以上，从而达到以废治废、资源循环的效果。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明进行进一步说明。
实施例1
本实施例包括以下步骤：
（1）预处理：取100g废溴代环氧树脂固体粉料，用水洗涤2遍，过滤；然后将滤饼加入200mL浓度为0.5mol/L的NaOH溶液中煮沸30min，过滤，用水洗至中性，过滤；接着将滤饼加入200mL浓度为0.5mol/L的HNO3溶液中煮沸20min，过滤，水洗至中性，过滤，滤饼在100℃烘干，得预处理溴代环氧树脂粉料； 
（2）胺化反应：取步骤（1）所得预处理溴代环氧树脂废料30g加入烧瓶中，用300mL溶剂水在室温下溶胀2h，加入1.0g催化剂CuI，再加入2.0g的配体化合物乙酰丙酮做配体；在40℃下搅拌反应1.5h后，再加入50mL二乙烯三胺进行胺化，然后取10mL浓度为0.5mol/L的K2CO3溶液加入到恒压滴液漏斗中，以3滴/秒的流速缓慢滴加到烧瓶中，以200r/min的转速搅拌，冷凝回流，在80℃下反应8h，反应结束后，依次用水、乙醇洗涤，过滤，在110℃下干燥，得改性胺化树脂；
（3）金属螯合吸附树脂的制备：取步骤（2）所得改性胺化树脂30g加入到300mL的水中溶胀12h，将溶胀好的改性胺化树脂和水一起置于1500ml的三颈烧瓶中，加入20ml浓度为37wt%的甲醛水溶液，在室温下搅拌反应2h，然后加入11.0g氨基硫脲，再加入2mL浓度为70wt%的盐酸作催化剂，升温至80℃，搅拌，冷凝回流，反应8h，抽滤，依次用去离子水、乙醇洗涤2遍，105℃干燥到恒重，得淡棕色胺基硫脲金属螯合剂A。
实施例2
本实施例包括以下步骤：
（1）预处理：取溴代环氧树脂废粉料150g固体粉料先用水洗涤3遍，过滤；然后将滤饼加入300mL浓度为0.7mol/L的Na2CO3溶液中煮沸30min，过滤，用水洗至中性，过滤；接着将滤饼加入300mL浓度为0.5mol/L的HCl溶液中煮沸30min，过滤，水洗至中性，过滤，滤饼在100℃烘干，得预处理溴代环氧树脂粉料； 
（2）胺化反应：取步骤（1）所得预处理溴代环氧树脂粉料40g加入烧瓶中，用400mL二甲基亚砜溶剂在室温下溶胀1.5h，加入1.5g催化剂CuCl，再加入3.0g的配体化合物L-脯氨酸做配体；在60℃下搅拌反应2h后，再加入80mL乙二胺，然后取15mL浓度为0.5mol/L的Na2CO3溶液加入到恒压滴液漏斗中，以3滴/秒的流速缓慢滴加到烧瓶中，以300r/min的转速搅拌，冷凝回流，在70℃下反应10h，反应结束后，依次用水、乙醇洗涤，过滤，在110℃下干燥，得改性胺化树脂；
（3）金属螯合吸附树脂的制备：取步骤（2）所得改性胺化树脂40g加入到400mL甲苯溶剂中溶胀6h，将溶胀好的改性胺化树脂和甲苯置于1500ml的三颈烧瓶中，加入20mL甲醛浓度为35wt%的水溶液，在室温下搅拌反应1.5h，然后加入15g螯合基团改性剂亚胺基二乙酸，再加入2mL浓度为 70wt%硫酸，升温至80℃，搅拌，冷凝回流，反应4h，抽滤，依次用去离子水、乙醇洗涤3遍，100℃干燥到恒重，得胺基羧酸金属螯合剂B。
实施例3
本实施例包括以下步骤：
（1）预处理：取溴代环氧树脂废粉料300g，先用水洗涤3遍，过滤；然后将滤饼加入400mL浓度为1mol/L的KOH溶液中煮沸30min，过滤，用水洗至中性，过滤；接着将滤饼加入400mL浓度为0.7mol/L的H2SO4溶液中煮沸20min，过滤，水洗至中性，过滤，滤饼在110℃烘干，得预处理溴代环氧树脂粉料； 
（2）胺化反应：取步骤（1）所得预处理溴代环氧树脂粉料50g，用500mL乙醇溶剂，在室温下溶胀3h，加入3.0g催化剂CuBr，再加入6.0g的配体化合物二甲基乙二胺做配体；在50℃下搅拌反应2h后，再加入200mL胺化改性剂NH3·H2O，然后取30mL浓度为1mol/L的Cs2CO3溶液加入到恒压滴液漏斗中，以5滴/秒的流速缓慢滴加到烧瓶中，以400r/min的转速搅拌，冷凝回流，在80℃下反应8h，反应结束后，依次用水、乙醇洗涤，过滤，在110℃下干燥，得改性胺化树脂；
（3）金属螯合吸附树脂的制备：取步骤（2）所得改性胺化树脂50g加入到500mL  N,N-二甲基甲酰胺中溶胀6h，将溶胀好的改性胺化树脂和溶剂置于1500ml的三颈烧瓶中，加入40mL甲醛浓度为37wt%的水溶液，在室温下搅拌反应2h，然后加入30g螯合基团改性剂乙二胺二乙酸，再加入2mL70wt%的盐酸作催化剂，升温至90℃，搅拌，冷凝回流，反应6h，抽滤，依次用去离子水、乙醇洗涤2遍，105℃干燥到恒重，得金属离子螯合剂C。
实施例4
本实施例包括以下步骤：
（1）预处理：取溴代环氧树脂废粉料100g，先用水洗涤2遍，过滤；然后将滤饼加入300mL浓度为0.7mol/L的Na2CO3溶液中煮沸30min，过滤，用水洗至中性，过滤；接着将滤饼加入200mL浓度为0.9mol/L的HNO3溶液中煮沸15min，过滤，水洗至中性，过滤，滤饼在105℃烘干，得预处理溴代环氧树脂粉料； 
（2）胺化反应：取步骤（1）所得预处理溴代环氧树脂粉料30g，用300mL N-甲基吡咯烷酮在室温下溶胀1.5h，加入1.0g催化剂CuO，再加入2.0g的配体化合物1，10-菲啰啉做配体；在60℃下搅拌反应0.5h后，再加入60mL胺化改性剂水合肼，然后取10mL浓度为0.8mol/L的K3PO4溶液加入到恒压滴液漏斗中，以3滴/秒的流速缓慢滴加到烧瓶中，以300r/min的转速搅拌，冷凝回流，在100℃下反应18h，反应结束后，依次用水、乙醇洗涤，过滤，在110℃下干燥，得改性胺化树脂；
（3）金属螯合吸附树脂的制备：取步骤（2）所得改性胺化树脂30g加入到300mL乙醚溶剂中溶胀12h，将溶胀好的改性胺化树脂和溶剂置于1500ml的三颈烧瓶中，加入20mL甲醛浓度为35wt%的水溶液，在室温下搅拌反应2h，然后加入10g螯合基团改性剂二乙醇胺，再加入1mL 70wt%的盐酸作催化剂，升温至80℃，搅拌，冷凝回流，反应12h，抽滤，依次用去离子水、乙醇洗涤2遍，110℃干燥到恒重，得金属离子螯合剂D。
实施例5
本实施例包括以下步骤：
（1）预处理：取溴代环氧树脂废粉料200g，先用水洗涤2~3遍，过滤；然后将滤饼加入500mL浓度为0.8mol/L的NaOH溶液中煮沸25min，过滤，用水洗至中性，过滤；接着将滤饼加入400mL浓度为0.7mol/L的H2SO4溶液中煮沸30min，过滤，水洗至中性，过滤，滤饼在100℃烘干，得预处理溴代环氧树脂粉料； 
（2）胺化反应：取步骤（1）所得预处理溴代环氧树脂粉料50g，用500mL N-甲基吡咯烷酮在室温下溶胀1.5h，加入3.0g催化剂Cu2O，再加入6.0g的配体化合物联二萘酚做配体；在50℃下搅拌反应1.5h后，再加入70mL胺化改性剂乙醇胺，然后取30mL浓度为0.5mol/L的Na2CO3溶液加入到恒压滴液漏斗中，以5滴/秒的流速缓慢滴加到烧瓶中，以300r/min的转速搅拌，冷凝回流，在100℃下反应14h，反应结束后，依次用水、乙醇洗涤，过滤，在110℃下干燥，得改性胺化树脂；
（3）金属螯合吸附树脂的制备：取步骤（2）所得改性胺化树脂50g加入到500mL三氯甲烷中溶胀8h，将溶胀好的改性胺化树脂和溶剂置于1500ml的三颈烧瓶中，加入40mL甲醛浓度为37wt%的水溶液，在室温下搅拌反应2h，然后加入30g螯合基团改性剂亚胺基二丙酸，再加入2mL浓度为70wt%的盐酸作催化剂，升温至80℃，搅拌，冷凝回流，反应8h，抽滤，依次用去离子水、乙醇洗涤3遍，110℃干燥到恒重，得金属离子螯合剂E。
实施例6
本实施例包括以下步骤：
（1）预处理：取溴代环氧树脂废粉料150g，先用水洗涤2遍，过滤；然后将滤饼加入400mL浓度为0.5mol/L的NaOH溶液中煮沸30min，过滤，用水洗至中性，过滤；接着将滤饼加入400mL浓度为0.5mol/L的HCl溶液中煮沸30min，过滤，水洗至中性，过滤，滤饼在110℃烘干，得预处理溴代环氧树脂粉料； 
（2）胺化反应：取步骤（1）所得预处理溴代环氧树脂粉料50g，用500mL溶剂乙二醇在室温下溶胀2h，加入3.0g催化剂Cu（OAc）2，再加入6.0g的配体化合物1,10-菲啰啉做配体；在60℃下搅拌反应2h后，再加入200mL胺化改性剂乙醇胺，然后取30mL浓度为0.5mol/L的K3PO4溶液加入到恒压滴液漏斗中，以3滴/秒的流速缓慢滴加到烧瓶中，以200r/min的转速搅拌，冷凝回流，在120℃下反应8h，反应结束后，依次用水、乙醇洗涤，过滤，在105℃下干燥，得改性胺化树脂；
（3）金属螯合吸附树脂的制备：取步骤（2）所得改性胺化树脂50g加入到500mL溶剂丙酮中溶胀6h，将溶胀好的改性胺化树脂和溶剂置于1500ml的三颈烧瓶中，加入40mL甲醛浓度为32wt%的水溶液，在室温下搅拌反应2h，然后加入30g螯合基团改性剂亚胺基二丙酸，再加入2mL 70wt%硝酸作催化剂，升温至100℃，搅拌，冷凝回流，反应10h，抽滤，依次用去离子水、乙醇洗涤2遍，105℃干燥到恒重，得金属离子螯合剂F。
实施例7
本实施例包括以下步骤：
（1）预处理：取溴代环氧树脂废粉料300g，先用水洗涤2遍，过滤；然后将滤饼加入400mL浓度为0.5mol/L的KOH溶液中煮沸30min，过滤，用水洗至中性，过滤；接着将滤饼加入400mL浓度为0.5mol/L的H2SO4溶液中煮沸25min，过滤，水洗至中性，过滤，滤饼在120℃烘干，得预处理溴代环氧树脂粉料； 
（2）胺化反应：取步骤（1）所得预处理溴代环氧树脂粉料50g，用500mL溶剂N-甲基吡咯烷酮在室温下溶胀3h，加入2.0g催化剂Cu2O，再加入6.0g的配体化合物乙酰丙酮做配体；在60℃下搅拌反应2h后，再加入70mL胺化改性剂脒，然后取30mL浓度为0.5mol/L的K3PO4溶液加入到恒压滴液漏斗中，以5滴/秒的流速缓慢滴加到烧瓶中，以400r/min的转速搅拌，冷凝回流，在100℃下反应8h，反应结束后，依次用水、乙醇洗涤，过滤，在110℃下干燥，得改性胺化树脂；
（3）金属螯合吸附树脂的制备：取步骤（2）所得取改性胺化树脂40g加入到400mL溶剂三氯甲烷中溶胀20h，将溶胀好的改性胺化树脂和溶剂置于1500ml的三颈烧瓶中，加入40mL甲醛浓度为25wt%的水溶液，在室温下搅拌反应2h，然后加入30g螯合基团改性剂亚胺基二乙酸，再加入2mL的70wt%硝酸作催化剂，升温至90℃，搅拌，冷凝回流，反应8h，抽滤，依次用去离子水、乙醇洗涤3遍，110℃干燥到恒重，得金属离子螯合剂G。
实施例8
本实施例包括以下步骤：
（1）预处理：取溴代环氧树脂废粉料300g，先用水洗涤2~3遍，过滤；然后将滤饼加入600mL浓度为0.5mol/L的Na2CO3溶液中煮沸20min，过滤，用水洗至中性，过滤；接着将滤饼加入600mL浓度为0.5~1mol/L的HNO3溶液中煮沸30min，过滤，水洗至中性，过滤，滤饼在115℃烘干，得预处理溴代环氧树脂粉料； 
（2）胺化反应：取步骤（1）所得预处理溴代环氧树脂粉料50g，用500mL溶剂二甲基亚砜在室温下溶胀3h，加入3.0g催化剂CuI，再加入6.0g的配体化合物L-脯氨酸做配体；在60℃下搅拌反应2h后，再加入200mL胺化改性剂乙醇胺，然后取30mL浓度为1mol/L的Cs2CO3溶液加入到恒压滴液漏斗中，以3滴/秒的流速缓慢滴加到烧瓶中，以350r/min的转速搅拌，冷凝回流，在95℃下反应8h，反应结束后，依次用水、乙醇洗涤，过滤，在110℃下干燥，得改性胺化树脂；
（3）金属螯合吸附树脂的制备：取步骤（2）所得改性胺化树脂50g加入到500mL溶剂二甲基亚砜中溶胀10h，将溶胀好的改性胺化树脂和溶剂置于1500ml的三颈烧瓶中，加入40mL甲醛浓度为37wt%的水溶液，在室温下搅拌反应2h，然后加入30g螯合基团改性剂氨基硫脲，再加入2mL的70wt%盐酸作催化剂，升温至100℃，搅拌，冷凝回流，反应6h，抽滤，依次用去离子水、乙醇洗涤2遍，110℃干燥到恒重，得金属离子螯合剂H。
本发明实施例1－8所得金属离子螯合剂应用效果检测：
分别取0.2g实施例1所制得的淡棕色胺基硫脲金属螯合剂A，加入到10mL分别单独含 Cu2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+的硝酸盐溶液中，所述硝酸盐溶液的金属离子浓度为10mg/L，并且用1mol/L的HNO3和1mol/L的NaOH把每种金属盐溶液分别调pH为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10，在常温下震荡1h，研究金属螯合剂A在不同pH下对各金属离子的吸附效果，结果如下表1：
Figure 76443DEST_PATH_IMAGE002
从表1可以看出，螯合剂A对各离子的吸附效果在很大程度上受pH的影响，在pH为0时，A对各金属离子基本上不吸附，pH为1－3时，吸附量不是很大，当pH为5－6时，A对各金属离子的吸附量最高，基本上都能达到国家排放标准。
在研究了pH值对金属螯合剂吸附性能的影响后，取各实施例中所制备的螯合剂0.2g分别加入到10mL分别单独含 Cu2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+的硝酸盐溶液中，所述硝酸盐溶液的金属离子浓度均为10mg/L，调pH=5，常温下震荡1h，研究所制备的各螯合树脂对于不同的金属离子的吸附效果，其结果见表2。
Figure DEST_PATH_IMAGE004
从表2可以看出，各金属螯合剂对Cu2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+金属离子都有良好的吸附效果，且经吸附后基本上都能达到GB25466-2010-铅锌工业污染物排放标准。

Claims (10)

1. 一种溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，包括以下步骤： 
（1）预处理：取100~300g固体溴代环氧树脂废料粉料，先用水洗涤2~3遍，过滤；然后将滤饼加入200~600mL浓度为0.5~1mol/L的碱溶液中煮沸10~30min，过滤，用水洗至中性，过滤；接着将滤饼加入200~600mL浓度为0.5~1mol/L的酸溶液中煮沸10~30min，过滤，水洗至中性，过滤，滤饼在100-120℃烘干，得预处理溴代环氧树脂粉料； 
（2）胺化反应：取步骤（1）所得预处理溴代环氧树脂粉料30~50g加入烧瓶中，用300~500mL溶剂Ⅰ在室温下溶胀1~3h，加入1.0~3.0g催化剂，再加入2.0~6.0g的配体化合物；在40~60℃下搅拌反应0.5~2h后，再加入40~200mL胺化改性剂，然后取10~30mL浓度为0.5~1mol/L的碱性溶液加入到恒压滴液漏斗中，以2-5滴/秒的流速缓慢滴加到烧瓶中，然后以200~400r/min的转速搅拌，冷凝回流，在60~120℃下反应8~24h，反应结束后，依次用水、乙醇洗涤，过滤，在100-110℃下干燥，得改性胺化树脂；
（3）金属螯合吸附树脂的制备：取步骤（2）所得改性胺化树脂30~50g，加入到300~500mL溶剂Ⅱ中溶胀2~24h，将溶胀好的改性胺化树脂和溶剂Ⅱ置于1500ml的三颈烧瓶中，加入20~40mL浓度为25-37wt%的甲醛水溶液，在室温下搅拌反应1~2h，然后加入5~30g螯合基团改性剂，再加入1~2mL无机酸做催化剂，所述无机酸为60--75wt%的盐酸、硝酸或硫酸，升温至50~100℃，搅拌，冷凝回流，反应3~12h，抽滤，依次用去离子水、乙醇洗涤2~3遍，100~110℃干燥到恒重，得金属螯合剂。
2.根据权利要求1所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（1）中，所述碱为NaOH、Na2CO3或KOH。
3.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（1）中，所述酸为HNO3、HCl或H2SO4。
4.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述溶剂Ⅰ为二甲基亚砜、水、甲苯、乙醇、乙二醇、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种。
5.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述催化剂为CuI、CuCl、CuBr、CuO、Cu2O、Cu（OAc）2中的一种。
6.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述配体化合物为乙酰丙酮、L-脯氨酸、二甲基乙二胺、1,10-菲啰啉、联二萘酚中的一种。
7.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述胺化改性剂为二乙烯三胺、乙二胺、NH3·H2O、水合肼、乙醇胺、苯胺、脒中的一种。
8.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述碱性溶液为K2CO3溶液、Na2CO3溶液、Cs2CO3溶液、K3PO4溶液中的一种。
9.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述溶剂Ⅱ为水、甲苯、二甲基亚砜、乙醚、乙醇、乙二醇、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、三氯甲烷中的一种。
10.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述螯合基团改性剂为硫脲、氨基硫脲、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、亚胺基二乙酸、乙二胺二乙酸、乙二胺三乙酸、亚胺基二丙酸中的至少一种。
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