CN103524562A - 具有羟基结构的环三磷腈化合物及其制备方法 - Google Patents

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CN103524562A
CN103524562A CN201310441898.1A CN201310441898A CN103524562A CN 103524562 A CN103524562 A CN 103524562A CN 201310441898 A CN201310441898 A CN 201310441898A CN 103524562 A CN103524562 A CN 103524562A
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杨军
杨彦威
李少杰
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Abstract

本发明涉及一种具有羟基结构的环三磷腈化合物及其制备方法，主要解决现有技术存在使用金属钠、醇钠、酚钠等物质，生产过程存在危险，生产效率较低的问题。本发明通过采用一种具有羟基结构的环三磷腈化合物，具有如下结构式：
Figure DDA0000387210350000011
其中，A、B、C、D、E选自R1或R2OH中的一种，R1为—(CH2)n-1CH3，R2为—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6及其制备方法的技术方案较好地解决了上述问题，可用于环三磷腈阻燃剂的生产中。

Description

具有羟基结构的环三磷腈化合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有羟基结构的环三磷腈化合物及其制备方法。
技术背景
磷腈化合物是一类含有磷和氮原子的无机-有机化合物，主要分为磷腈或聚磷腈两大类。因为其分子中含有特殊的N、P组合，具有协同阻燃效果，且该类化合物具有较高的热稳定性，以及无卤、低毒、高效和环保等优点，符合阻燃剂的发展趋势，可以用作磷氮系阻燃剂，日益受到人们的广泛关注。但是由于磷腈或聚磷腈一般情况下是固体，和聚氨酯组合料等相容性较差，另外制成制品后长时间使用会有可能会迁移析出，从而限制了该物质在阻燃材料中的广泛应用。为解决上述问题，人们将羟基引入磷腈类化合物，制备反应型环三磷腈阻燃剂，这样可以通过化学反应，使磷腈类分子通过共价键结合到高分子链中，提高相容性，防止在阻燃剂在制品使用过程中迁移析出。
中国专利CN102816186A描述了羟基结构的环三磷腈分子的制备方法，其首先采用六氯环三磷腈与甲醇钠反应生成六甲氧基环三磷腈分子，然后将所合成的分子与乙二醇通过醚交换反应得到具有2-6个羟基结构的环三磷腈分子。但该方法中需要醇钠，生产过程危险性较大，且中间需要分离提纯，生产效率较低。
现有技术均存在使用金属钠、醇钠、酚钠等物质，生产过程存在危险，生产效率较低的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中存在使用金属钠、醇钠、酚钠等物质，生产过程存在危险，生产效率较低的问题，提供一种新的具有羟基结构的环三磷腈化合物。该化合物在生产中，具有无须使用金属钠、醇钠、酚钠等物质，避免生产过程中的危险，生产效率较高的优点。本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的具有羟基结构的环三磷腈化合物的制备方法。
为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种具有羟基结构的环三磷腈化合物，具有以下结构式：
Figure BDA0000387210340000021
其中，A、B、C、D、E均选自R1或R2OH中的一种，R1选自—(CH2)n-1CH3，R2选自—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6。
上述技术方案中，优选地，所述A、B、C、D、E均为R1时，得到单羟基环三磷腈化合物，R1选自—(CH2)n-1CH3，R2选自—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6，其结构式为：
上述技术方案中，优选地，所述A、B、C、E均为R1而D为R2OH时，得到二羟基环三磷腈化合物，R1选自—(CH2)n-1CH3，R2选自—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6，其结构式为：
Figure BDA0000387210340000023
上述技术方案中，优选地，所述A、B、D均为R1而C、E为R2OH时，得到三羟基环三磷腈化合物，R1选自—(CH2)n-1CH3，R2选自—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6，其结构式为：
Figure BDA0000387210340000024
上述技术方案中，优选地，所述A、E均为R1而B、C、D为R2OH时，得到四羟基环三磷腈化合物，R1选自—(CH2)n-1CH3，R2选自—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6，其结构式为：
Figure BDA0000387210340000031
上述技术方案中，优选地，所述A均为R1而B、C、D、E为R2OH时，得到五羟基环三磷腈化合物，R1选自—(CH2)n-1CH3，R2选自—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6，其结构式为：
Figure BDA0000387210340000032
上述技术方案中，优选地，所述A、B、C、D、E均为R2OH时，得到六羟基环三磷腈化合物，R2选自—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6，其结构式为：
为解决上述技术问题之二，本发明采用的技术方案如下：一种具有羟基结构的环三磷腈化合物的制备方法，包括如下步骤：
a）首先将缚酸剂与六氯环三磷腈按摩尔比为0～7:1加入反应器内，再将一元醇R1OH加入到所述反应器中，一元醇与六氯环三磷腈的摩尔比为0～5:1，控制反应器内温度为-10～45℃，反应生成烷氧基化环三磷腈化合物，待一元醇反应完全后，得到反应物1；
b）向反应物1中加入缚酸剂和二元醇HO R2OH，二元醇与六氯环三磷腈或烷氧基化环三磷腈化合物的摩尔比为1～6:1，缚酸剂与六氯环三磷腈或烷氧基化环三磷腈化合物的摩尔比为0～7:1，控制反应器内温度为25～100℃进行反应得到具有1-6个羟基结构的环三磷腈化合物。
上述技术方案中，优选地，所述a）步骤中不加入一元醇和缚酸剂时，六氯环三磷腈可直接进行步骤b），反应生成具有6个羟基结构的环三磷腈分子；，此时，b）步骤中二元醇与六氯环三磷腈的摩尔比为6:1，缚酸剂与六氯环三磷腈的摩尔比为7:1。如果具有羟基结构的环三磷腈分子中羟基官能团数目在1-5之间，则a）步骤中缚酸剂与六氯环三磷腈的摩尔比为2～6:1；一元醇与六氯环三磷腈的摩尔比为1～5:1；b）步骤中二元醇与烷氧基化环三磷腈化合物的摩尔比为1～5:1，缚酸剂与六氯环三磷腈或烷氧基化环三磷腈化合物的摩尔比为2～6:1；a）步骤中反应器内温度为0～35℃，更优选方案为0～25℃；b）步骤中反应器内温度为50～90℃，更优选方案为60～80℃。
上述技术方案中，优选地，所述一元醇R1OH选自乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、异己醇中的至少一种；所述二元醇HOR2OH选自乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇中的至少一种；所述缚酸剂为三乙胺或吡啶中的至少一种；所述六氯环三磷腈采用四氢呋喃溶解，向反应器内添加的一元醇R1OH、二元醇HOR2OH为相应醇的四氢呋喃溶液；所述a）步骤后无需对烷氧基化环三磷腈产品进行分离提纯，可直接加二元醇和缚酸剂，进行b）步骤。
本发明中所述烷氧基化环三磷腈分子结构式如下：
Figure BDA0000387210340000041
本发明以三氯环三磷腈直接与一元醇反应生产烷基化环三磷腈分子，待反应完全后直接加入二元醇进行反应得到多羟基结构的环三磷腈分子。本发明的反应过程无须使用金属钠、醇钠、酚钠等物质，避免生产过程中的危险，同时优化了反应路线，采用准一步法，避免中途的分离提纯工作，极大地提高了生产效率，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
具体实施方式
实施例1
A）五乙氧基化环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000051
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000052
在装有恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入六氯环三磷腈（34.76g）和四氢呋喃（THF,200mL），置于冰水浴中搅拌，使磷腈溶解，向三口烧瓶中加入三乙胺（TEA,60.71g）。冰水浴条件下缓慢滴加无水乙醇（23.03g）的四氢呋喃（100mL）溶液。待无水乙醇滴加完毕后于室温下继续搅拌反应，通过TLC（Thin Layer Chromatography，薄层色谱）监测反应进程，20h后乙醇反应完毕，体系中生成了三乙胺盐和五乙氧基化环三磷腈，直接进入第二步反应。
B)羟基环三磷腈分子的合成
原料配比
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000061
室温下，向第一步反应体系中加入三乙胺（20.24g），搅拌均匀后加入1,2-丙二醇（7.61g）的四氢呋喃（50mL）溶液，然后升温至70℃回流反应，通过TLC监测反应进程，1h后五乙氧基化环三磷腈反应完毕，停止反应，冷却至室温，再经过进一步的处理得到最终产物羟基环三磷腈40.13g，产率为92.3%。
实施例2
A）五乙氧基化环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000062
化学反应式：
在装有恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入六氯环三磷腈（34.76g）和四氢呋喃（200mL），置于冰水浴中搅拌，使磷腈溶解，向三口烧瓶中加入吡啶（47.46g）。冰水浴条件下缓慢滴加无水乙醇（23.03g）的四氢呋喃（100mL）溶液。待无水乙醇滴加完毕后于室温下继续搅拌反应，通过TLC监测反应进程，20h后乙醇反应完毕，体系中生成了吡啶盐和五乙氧基化环三磷腈，直接进入第二步反应。
B)羟基环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000071
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000072
室温下，向第一步反应体系中加入吡啶（15.82g），搅拌均匀后加入1,2-丙二醇（7.61g）的四氢呋喃（50mL）溶液，然后升温至70℃回流反应，通过TLC监测反应进程，1h后五乙氧基化环三磷腈反应完毕，停止反应，冷却至室温，再经过进一步的处理得到最终产物羟基环三磷腈41.62g，产率为95.7%。
实施例3
A）四乙氧基化环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000073
化学反应式：
在装有恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入六氯环三磷腈（34.76g）和四氢呋喃（200mL），置于冰水浴中搅拌，使磷腈溶解，向三口烧瓶中加入三乙胺（50.60g）。冰水浴条件下缓慢滴加无水乙醇（18.43g）的四氢呋喃（100mL）溶液。待无水乙醇滴加完毕后于室温下继续搅拌反应，通过TLC监测反应进程，20h后乙醇反应完毕，体系中生成了三乙胺盐和四乙氧基化环三磷腈，直接进入第二步反应。
B)二羟基环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000081
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000082
室温下，向第一步反应体系中加入三乙胺（30.36g），搅拌均匀后加入1,2-丙二醇（15.21g）的四氢呋喃（50mL）溶液，然后升温至70℃回流反应，通过TLC监测反应进程，1h后四乙氧基化环三磷腈反应完毕，停止反应，冷却至室温，再经过进一步的处理得到最终产物二羟基环三磷腈45.18g，产率为94.7%。
实施例4
A）四乙氧基化环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000083
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000091
在装有恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入六氯环三磷腈（3.48g）和四氢呋喃（20mL），置于冰水浴中搅拌，使磷腈溶解，向三口烧瓶中加入吡啶（3.95g）。冰水浴条件下缓慢滴加无水乙醇（1.82g）的四氢呋喃（10mL）溶液，滴加时间大于2h。待无水乙醇滴加完毕后于室温下继续搅拌反应，通过TLC监测反应进程，20h后磷腈反应完毕，体系中生成了吡啶盐和四乙氧基化环三磷腈。
B)二羟基环三磷腈分子的合成
原料配比：
Figure BDA0000387210340000092
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000093
室温下，向三口烧瓶中加入吡啶（2.37g），搅拌均匀后加入1,2-丙二醇（1.52g）的四氢呋喃（10mL）溶液，然后升温至70℃回流反应，通过TLC监测反应进程，1h后1,2-丙二醇反应完毕，停止反应，冷却至室温，再经过进一步的处理得到最终产物二羟基环三磷腈4.72g,产率为92.0%。
实施例5
A）三乙氧基化环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000101
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000102
在装有恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入六氯环三磷腈（34.76g）和四氢呋喃（200mL），置于冰水浴中搅拌，使磷腈溶解，向三口烧瓶中加入三乙胺（40.5g）。冰水浴条件下缓慢滴加无水乙醇（13.8g）的四氢呋喃（100mL）溶液。待无水乙醇滴加完毕后于室温下继续搅拌反应，通过TLC监测反应进程，20h后乙醇反应完毕，体系中生成了三乙胺盐和三乙氧基化环三磷腈，直接进入第二步反应。
B)三羟基环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000103
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000104
室温下，向第一步反应体系中加入三乙胺（40.5g），搅拌均匀后加入1,2-丙二醇（22.8g）的四氢呋喃（50mL）溶液，然后升温至70℃回流反应，通过TLC监测反应进程，1h后三乙氧基化环三磷腈反应完毕，停止反应，冷却至室温，再经过进一步的处理得到最终产物三羟基环三磷腈46.93g，产率为94.8%。
实施例6
A）三乙氧基化环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000111
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000112
在装有恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入六氯环三磷腈（3.48g）和四氢呋喃（20mL），置于冰水浴中搅拌，使磷腈溶解，向三口烧瓶中加入吡啶（3.17g）。冰水浴条件下缓慢滴加无水乙醇（1.38g）的四氢呋喃（10mL）溶液，滴加时间大于2h。待无水乙醇滴加完毕后于室温下继续搅拌反应，通过TLC监测反应进程，20h后磷腈反应完毕，体系中生成了吡啶盐和三乙氧基化环三磷腈。
B)三羟基环三磷腈分子的合成
原料配比：
Figure BDA0000387210340000113
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000121
室温下，向三口烧瓶中加入吡啶（3.17g），搅拌均匀后加入1,2-丙二醇（2.28g）的四氢呋喃（10mL）溶液，然后升温至70℃回流反应，通过TLC监测反应进程，1h后1,2-丙二醇反应完毕，停止反应，冷却至室温，再经过进一步的处理得到最终产物三羟基环三磷腈4.50g，产率为90.9%。
实施例7
A）二乙氧基化环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000122
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000123
在装有恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入六氯环三磷腈（34.76g）和四氢呋喃（200mL），置于冰水浴中搅拌，使磷腈溶解，向三口烧瓶中加入三乙胺（30.36g）。冰水浴条件下缓慢滴加无水乙醇（9.34g）的四氢呋喃（100mL）溶液。待无水乙醇滴加完毕后于室温下继续搅拌反应，通过TLC监测反应进程，20h后乙醇反应完毕，体系中生成了三乙胺盐和二乙氧基化环三磷腈，直接进入第二步反应。
B)四羟基环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000131
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000132
室温下，向第一步反应体系中加入三乙胺（40.5g），搅拌均匀后加入1,2-丙二醇（30.42g）的四氢呋喃（50mL）溶液，然后升温至70℃回流反应，通过TLC监测反应进程，通过TLC监测反应进程，1h后二乙氧基化环三磷腈反应完毕，停止反应，冷却至室温，再经过进一步的处理得到最终产物四羟基环三磷腈47.65g，产率为92.9%。
实施例8
A）二乙氧基化环三磷腈分子的合成
原料配比
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000134
在装有恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入六氯环三磷腈（3.48g）和四氢呋喃（20mL），置于冰水浴中搅拌，使磷腈溶解，向三口烧瓶中加入吡啶（2.37g）。冰水浴条件下缓慢滴加无水乙醇（0.92g）的四氢呋喃（10mL）溶液，滴加时间大于2h。待无水乙醇滴加完毕后于室温下继续搅拌反应，通过TLC监测反应进程，20h后磷腈反应完毕，体系中生成了吡啶盐和二乙氧基化环三磷腈。
B)四羟基环三磷腈分子的合成
原料配比：
Figure BDA0000387210340000141
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000142
室温下，向三口烧瓶中加入吡啶（3.96g），搅拌均匀后加入1,2-丙二醇（3.04g）的四氢呋喃（10mL）溶液，然后升温至70℃回流反应，通过TLC监测反应进程，1h后1,2-丙二醇反应完毕，停止反应，冷却至室温，再经过进一步的处理得到最终产物四羟基环三磷腈4.88g，产率为95.1%。
实施例9
A）乙氧基化环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000143
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000151
在装有恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入六氯环三磷腈（3.47g）和四氢呋喃（20mL），置于冰水浴中搅拌，使磷腈溶解，向三口烧瓶中加入三乙胺（2.02g）。冰水浴条件下缓慢滴加无水乙醇（0.46g）的四氢呋喃（10mL）溶液。待无水乙醇滴加完毕后于室温下继续搅拌反应，通过TLC监测反应进程，20h后乙醇反应完毕，体系中生成了三乙胺盐和乙氧基化环三磷腈，直接进入第二步反应。
B)五羟基环三磷腈分子的合成
原料配比
化学反应式：
室温下，向第一步反应体系中加入三乙胺（6.07g），搅拌均匀后加入1,2-丙二醇（6.07g）的四氢呋喃（10mL）溶液，然后升温至70℃回流反应，通过TLC监测反应进程，1h后乙氧基化环三磷腈反应完毕，停止反应，冷却至室温，再经过进一步的处理得到最终产物五羟基环三磷腈5.19g，产率为93.5%。
实施例10
A）乙氧基化环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000161
化学反应式：
在装有恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入六氯环三磷腈（3.48g）和四氢呋喃（20mL），置于冰水浴中搅拌，使磷腈溶解，向三口烧瓶中加入吡啶（1.58g）。冰水浴条件下缓慢滴加无水乙醇（0.46g）的四氢呋喃（10mL）溶液，滴加时间大于2h。待无水乙醇滴加完毕后于室温下继续搅拌反应，通过TLC监测反应进程，20h后磷腈反应完毕，体系中生成了吡啶盐和乙氧基化环三磷腈。
B)五羟基环三磷腈分子的合成
原料配比：
Figure BDA0000387210340000163
化学反应式：
室温下，向三口烧瓶中加入吡啶（4.75g），搅拌均匀后加入1,2-丙二醇（3.80g）的四氢呋喃（10mL）溶液，然后升温至70℃回流反应，通过TLC监测反应进程，1h后1,2-丙二醇反应完毕，停止反应，冷却至室温，再经过进一步的处理得到最终产物五羟基环三磷腈5.08g,产率为91.5%。
实施例11
六羟基环三磷腈分子的合成
原料配比
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000172
在装有恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入六氯环三磷腈（3.48g）和四氢呋喃（20mL），置于冰水浴中搅拌，使磷腈溶解，向三口烧瓶中加入三乙胺（7.08g）。室温下，加入1,2-丙二醇（4.56g）的四氢呋喃（10mL）溶液，然后升温至70℃回流反应，通过TLC监测反应进程，1h后1,2-丙二醇反应完毕，停止反应，冷却至室温，再经过进一步的处理得到最终产物六羟基环三磷腈5.36g,产率为91.6%。
实施例12
六羟基环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000173
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000181
在装有恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入六氯环三磷腈（3.48g）和四氢呋喃（20mL），置于冰水浴中搅拌，使磷腈溶解，向三口烧瓶中加入吡啶（5.54g）。室温下，向三口烧瓶中加入1,2-丙二醇（4.56g）的四氢呋喃（10mL）溶液，然后升温至70℃回流反应，通过TLC监测反应进程，1h后1,2-丙二醇反应完毕，停止反应，冷却至室温，再经过进一步的处理得到最终产物六羟基环三磷腈5.24g,产率为89.6%。
实施例13
A）五丙氧基化环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000182
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000183
在装有恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入六氯环三磷腈（34.76g）和四氢呋喃（200mL），置于冰水浴中搅拌，使磷腈溶解，向三口烧瓶中加入三乙胺（60.71g）。冰水浴条件下缓慢滴加丙醇（30.05g）的四氢呋喃（100mL）溶液。待丙醇滴加完毕后于室温下继续搅拌反应，通过TLC监测反应进程，20h后丙醇反应完毕，体系中生成了三乙胺盐和五丙氧基化环三磷腈，直接进入第二步反应。
B)羟基环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000191
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000192
室温下，向第一步反应体系中加入三乙胺（20.24g），搅拌均匀后加入乙二醇（6.21g）的四氢呋喃（50mL）溶液，然后升温至100℃回流反应，通过TLC监测反应进程，1h后五丙氧基化环三磷腈反应完毕，停止反应，冷却至室温，再经过进一步的处理得到最终产物羟基环三磷腈44.57g，产率为90.8%。
实施例14
A）五戊氧基化环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000193
化学反应式：
Figure BDA0000387210340000201
在装有恒压滴液漏斗的三口烧瓶中加入六氯环三磷腈（34.76g）和四氢呋喃（200mL），置于冰水浴中搅拌，使磷腈溶解，向三口烧瓶中加入三乙胺（60.71g）。冰水浴条件下缓慢滴加正戊醇（23.03g）的四氢呋喃（100mL）溶液。待正戊醇滴加完毕后于室温下继续搅拌反应，通过TLC监测反应进程，20h后正戊醇反应完毕，体系中生成了三乙胺盐和五戊氧基化环三磷腈分子，直接进入第二步反应。
B)羟基环三磷腈分子的合成
原料配比
Figure BDA0000387210340000202
化学反应式：
室温下，向第一步反应体系中加入三乙胺（20.24g），搅拌均匀后加入二乙二醇（10.61g）的四氢呋喃（50mL）溶液，然后升温至50℃回流反应，通过TLC监测反应进程，1h后五戊氧基化环三磷腈反应完毕，停止反应，冷却至室温，再经过进一步的处理得到最终产物羟基环三磷腈63.29g，产率为93.8%。

Claims (10)

1.一种具有羟基结构的环三磷腈化合物，具有以下结构式：
Figure FDA0000387210330000011
其中，A、B、C、D、E均选自R1或R2OH中的一种，R1选自—(CH2)n-1CH3，R2选自—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6。
2.根据权利要求1所述具有羟基结构的环三磷腈化合物，其特征在于所述A、B、C、D、E均为R1时，得到单羟基环三磷腈化合物，R1选自—(CH2)n-1CH3，R2选自—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6，其结构式为：
Figure FDA0000387210330000012
3.根据权利要求1所述具有羟基结构的环三磷腈化合物，其特征在于所述A、B、C、E均为R1而D为R2OH时，得到二羟基环三磷腈化合物，R1选自—(CH2)n-1CH3，R2选自—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6，其结构式为：
Figure FDA0000387210330000013
4.根据权利要求1所述具有羟基结构的环三磷腈化合物，其特征在于所述A、B、D均为R1而C、E为R2OH时，得到三羟基环三磷腈化合物，R1选自—(CH2)n-1CH3，R2选自—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6，其结构式为：
5.根据权利要求1所述具有羟基结构的环三磷腈化合物，其特征在于所述A、E均为R1而B、C、D为R2OH时，得到四羟基环三磷腈化合物，R1选自—(CH2)n-1CH3，R2选自—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6，其结构式为：
6.根据权利要求1所述具有羟基结构的环三磷腈化合物，其特征在于所述A均为R1而B、C、D、E为R2OH时，得到五羟基环三磷腈化合物，R1选自—(CH2)n-1CH3，R2选自—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6，其结构式为：
7.根据权利要求1所述具有羟基结构的环三磷腈化合物，其特征在于所述A、B、C、D、E均为R2OH时，得到六羟基环三磷腈化合物，R2选自—(CH2)n—或—(CH2)n-1CH(CH3)—，2≤n≤6，其结构式为：
Figure FDA0000387210330000024
8.权利要求1所述的具有羟基结构的环三磷腈化合物的制备方法，包括如下步骤：
a）首先将缚酸剂与六氯环三磷腈按摩尔比为0～7:1加入反应器内，再将一元醇R1OH加入到所述反应器中，一元醇与六氯环三磷腈的摩尔比为0～5:1，控制反应器内温度为-10～45℃，反应生成烷氧基化环三磷腈化合物，待一元醇反应完全后，得到反应物1；
b）向反应物1中加入缚酸剂和二元醇HOR2OH，二元醇与六氯环三磷腈或烷氧基化环三磷腈化合物的摩尔比为1～6:1，缚酸剂与六氯环三磷腈或烷氧基化环三磷腈化合物的摩尔比为0～7:1，控制反应器内温度为25～100℃进行反应得到具有1-6个羟基结构的环三磷腈化合物。
9.根据权利要求8所述具有羟基结构的环三磷腈化合物的制备方法，其特征在于所述a）步骤中不加入一元醇和缚酸剂时，六氯环三磷腈可直接进行步骤b），反应生成具有6个羟基结构的环三磷腈分子，此时，b）步骤中二元醇与六氯环三磷腈的摩尔比为6:1，缚酸剂与六氯环三磷腈的摩尔比为7:1。；如果具有羟基结构的环三磷腈分子中羟基官能团数目在1-5之间，则a）步骤中缚酸剂与六氯环三磷腈的摩尔比为2～6:1；一元醇与六氯环三磷腈的摩尔比为1～5:1；b）步骤中二元醇与烷氧基化环三磷腈化合物的摩尔比为1～5:1，缚酸剂与六氯环三磷腈或烷氧基化环三磷腈化合物的摩尔比为2～6:1；a）步骤中反应器内温度为0～35℃；b）步骤中反应器内温度为50～90℃。
10.根据权利要求9所述具有羟基结构的环三磷腈化合物的制备方法，其特征在于所述一元醇R1OH选自乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、异己醇中的至少一种；所述二元醇HOR2OH选自乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇中的至少一种；所述缚酸剂为三乙胺或吡啶中的至少一种；所述六氯环三磷腈采用四氢呋喃溶解，向反应器内添加的一元醇R1OH、二元醇HOR2OH为相应醇的四氢呋喃溶液；所述a）步骤后无需对烷氧基化环三磷腈产品进行分离提纯，可直接加二元醇和缚酸剂，进行b）步骤；a）步骤中反应器内温度为0～25℃；b）步骤中反应器内温度为60～80℃。
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