CN103524281B - 一种铜(ii)复合氯化剂及基于铜(ii)复合氯化剂合成1-氯-2-芳基乙炔的方法 - Google Patents

一种铜(ii)复合氯化剂及基于铜(ii)复合氯化剂合成1-氯-2-芳基乙炔的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103524281B
CN103524281B CN201310494743.4A CN201310494743A CN103524281B CN 103524281 B CN103524281 B CN 103524281B CN 201310494743 A CN201310494743 A CN 201310494743A CN 103524281 B CN103524281 B CN 103524281B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
copper
chlorizating agent
chloro
aryl ethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310494743.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103524281A (zh
Inventor
安德烈
刘淑琴
石磊
冯伶俐
彭志鸿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan University
Original Assignee
Hunan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan University filed Critical Hunan University
Priority to CN201310494743.4A priority Critical patent/CN103524281B/zh
Publication of CN103524281A publication Critical patent/CN103524281A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103524281B publication Critical patent/CN103524281B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种铜(II)复合氯化剂及基于铜(II)复合氯化剂合成1-氯-2-芳基乙炔的方法；该铜(II)复合氯化剂的结构式为CuCl2·xNaCl·yAl2O3，该氯化剂适用于多种取代芳基乙炔底物的氯化，通用性强；用该氯化剂可直接将芳基乙炔氯化反应得到1-氯-2-芳基乙炔产物；该方法反应条件温和，能高产率、高选择性合成1-氯-2-芳基乙炔，大大降低了1-氯-2-芳基乙炔类衍生物的生产成本。

Description

一种铜(II)复合氯化剂及基于铜(II)复合氯化剂合成1-氯-2-芳基乙炔的方法
技术领域
本发明涉及一种铜(II)复合氯化剂及基于铜(II)复合氯化剂合成1-氯-2-芳基乙炔的方法；属于药物中间体合成领域。
背景技术
1-氯-2-芳基乙炔是一类极其重要的有机合成中间体，具有炔烃和卤素的基本结构，兼有这两类化合物的化学性质，常应用在金属催化的偶联反应(J.Org.Chem.,76:6338-6343,2011)、亲核取代反应(J.Am.Chem.Soc.,129:441-449,2007)、环加成反应(J.Am.Chem.Soc.,133:10864-10877,2011)之中，因此关于1-氯-2-芳基乙炔的合成研究一直是化学家深感兴趣的研究课题。目前最常见合成1-氯-2-芳基乙炔的方法是末端芳炔用强碱(如丁基锂，格氏试剂等)处理后，形成的炔负离子与PhSO2Cl、NCS和CCl4等亲电试剂反应来进行制备(Angew.Chem.Int.Ed.,49:1278-1281,2010;Chem.Int.Ed.,46:8017-8019,2007;TetrahedronLett.,45:4935-4938,2004;J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1200-1201,1992)。上述合成方法中有的由于底物的衍生困难，因而只能局限于制备几种简单的1-氯-2-芳基乙炔，方法不具备通用性；有的方法虽然可以合成各种取代基的1-氯-2-芳基乙炔，但产率不高，副反应大；有的方法则需要用到某些特殊结构作底物，这极大地限制了这些方法的应用。
发明内容
本发明针对现有技术中的缺陷，目的在于提供一种通用性强，氯化效率高的能适应于多种取代芳基乙炔的氯化来制备1-氯-2-芳基乙炔的铜(II)复合氯化剂。
本发明的另一个目的是在于提供基于所述铜(II)复合氯化剂在温和条件下，高产率、高选择性氯化芳基乙炔合成1-氯-2-芳基乙炔的方法，大大降低了1-氯-2-芳基乙炔类衍生物的生产成本。
本发明提供了一种铜(II)复合氯化剂，该复合氯化剂结构式为CuCl2·xNaCl·yAl2O3，其中，x为1～2，y为2～3。
优选的铜(II)复合氯化剂，x为5/3，y为5/2。
所述的铜(II)复合氯化剂由CuCl2·2H2O、NaCl和Al2O3在去离子水中搅拌混合0.5～1.5h，经蒸发、干燥后制得。
所述的铜(II)复合氯化剂的制备方法：先将CuCl2·2H2O和NaCl溶于去离子水中，加入Al2O3后，在室温下搅拌混合0.5～1.5h，减压蒸去溶剂，剩余固体研成粉末，90℃真空干燥，即得。
本发明还提供了基于所述铜(II)复合氯化剂合成1-氯-2-芳基乙炔的方法，该方法具有式1结构的芳基乙炔与铜(II)复合氯化剂按摩尔比1:3～1:4.5反应合成具有式2结构的1-氯-2-芳基乙炔；
其中，R为C6～10的芳基或含有取代基的C6～10的芳基中一种。
所述的方法，R优选为中一种，其中，R1和R2各自独立地选氢原子、硝基、卤素原子、烷氧酰基、烷基酰基、氰基、醛基、苄醇基中一种。
所述的方法，R优选为4-硝基苯基、3-硝基苯基、4-甲酸乙酯苯基、2,5-二氯苯基、4-乙酰苯基、4-溴苯基、4-氯苯基、3,5-二溴苯基、4-氰基苯基、3-醛基苯基、1-萘基或4-苄醇苯基。
本发明具有式1结构的芳基乙炔可以按以下方法制得：首先通过含有不同取代基的芳胺与亚硝酸钠、碘化钾反应得到芳基碘，芳基碘在碘化亚铜和双(三苯基膦)二氯化钯催化下与三甲基硅基乙炔(TMSA)反应得到三甲基芳基乙炔基硅烷，然后三甲基芳基乙炔基硅烷在碳酸钾、甲醇的条件下反应，即得。
本发明具有式1结构的芳基乙炔也可以按以下方法制得：首先通过含不同取代基的芳胺和亚硝酸钠、碘化钾反应得到芳基碘，芳基碘在碘化亚铜和双(三苯基膦)二氯化钯催化下和2-甲基-3-丁炔-2-醇反应得到4-芳基-2-甲基-3-丁炔-2-醇，然后4-芳基-2-甲基-3-丁炔-2-醇在甲苯溶剂中与氢氧化钠反应，即得。
所述的芳基乙炔与铜(II)复合氯化剂优选为按摩尔比1:3反应。
所述的反应是在35～40℃下，氯化8～12h。
优选的方法是具有式1结构的芳基乙炔与铜(II)复合氯化剂按摩尔比1:3加入二氯甲烷中，在35℃下，氯化12h后，层析分离，即得具有式2结构的1-氯-2-芳基乙炔。
本发明的有益效果：本发明首次将氯化铜和氯化钠通过共结晶的方法负载在三氧化二铝上制得一种铜(II)复合氯化剂，研究发现当氯化铜、氯化钠和三氧化二铝的摩尔比例为1:1～2:2～3时，制得的铜(II)复合氯化剂通用性好，能适用多种不同取代的芳基乙炔的氯化来制备1-氯-2-芳基乙炔；该铜(II)复合氯化剂能在温和条件下，将不同取代的芳基乙炔高产率、高选择性合成目标化合物1-氯-2-芳基乙炔，并且方法简单，操作简便，有利于工业化生产，大大降低了1-氯-2-芳基乙炔类衍生物的生产成本。
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明，而不是对本发明保护范围的进一步限定。
实施例1
R=4-NO2C6H4
在100mL的圆底烧瓶中加入三甲基-(4-硝基-苯乙炔基)硅烷(912mg,4.16mmol)和甲醇(15mL)，待固体溶解后加入碳酸钾(1.5g,10.72mmol)，室温下搅拌1h。过滤后注入20mL的水，并用二氯甲烷萃取(3×30mL)，无水Na2SO4干燥。过滤后减压蒸去溶剂，残产物通过硅胶柱层析分离[V(石油醚):V(二氯甲烷)=10:1]得到605mg底物1a，产率99%。
1a白色固体，熔点：148～150℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:3.36(s,1H,C≡CH),7.64(d,J=9.2Hz,2H,RH),8.20(d,J=8.8Hz,2H,RH).
实施例2
R=4-NO2C6H4
在50mL的圆底烧瓶中加入对硝基苯乙炔(70mg,0.48mmol)，CuCl2·5/3NaCl·5/2Al2O3(0.9g,1.44mmol)和二氯甲烷(5mL)，在35℃搅拌12h。过滤，残余物通过硅胶柱层析分离[V(石油醚):V(二氯甲烷)=10:1]得到83mg产物2a，产率96%。
2a白色固体，熔点：141～144℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.59(d,J=9.2Hz,2H,RH),8.19(d,J=8.8Hz,2H,RH).
13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:67.76(C≡),73.90(C≡),123.60(CH),129.00(C),132.77(CH),147.31(C).
FT-IR(KBr):2216(C≡C),1594,1508(NO2),1348(NO2),1108,854,746,685cm-1.
MS(EI)m/z(%):181(M+,100),183(M++2,33).
对比实施例1
(x为4，y为5)
在50mL的圆底烧瓶中加入对硝基苯乙炔(70mg,0.48mmol)，CuCl2·4NaCl·5Al2O3(1.3g,1.44mmol)和二氯甲烷(5mL)，在35℃搅拌12h。过滤，残余物通过硅胶柱层析分离[V(石油醚):V(二氯甲烷)=10:1]得到64mg产物2a，产率74%。
2a白色固体，熔点：141～144℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.59(d,J=9.2Hz,2H,RH),8.19(d,J=8.8Hz,2H,RH).
13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:67.76(C≡),73.90(C≡),123.60(CH),129.00(C),132.77(CH),147.31(C).
FT-IR(KBr):2216(C≡C),1594,1508(NO2),1348(NO2),1108,854,746,685cm-1.
MS(EI)m/z(%):181(M+,100),183(M++2,33).
对比实施例2
(底物和氯化剂摩尔比为1:1.8)
在50mL的圆底烧瓶中加入对硝基苯乙炔(70mg,0.48mmol)，CuCl2·5/3NaCl·5/2Al2O3(544mg,0.86mmol)和二氯甲烷(5mL)，在35℃搅拌12h。过滤，残余物通过硅胶柱层析分离[V(石油醚):V(二氯甲烷)=10:1]得到71mg产物2a，产率82%。
2a白色固体，熔点：141～144℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.59(d,J=9.2Hz,2H,RH),8.19(d,J=8.8Hz,2H,RH).
13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:67.76(C≡),73.90(C≡),123.60(CH),129.00(C),132.77(CH),147.31(C).
FT-IR(KBr):2216(C≡C),1594,1508(NO2),1348(NO2),1108,854,746,685cm-1.
MS(EI)m/z(%):181(M+,100),183(M++2,33).
实施例3
步骤同实施例1。以三甲基-(3-硝基-苯乙炔基)硅烷为原料制备底物1b(R=3-NO2C6H4)，产率99%。
1b黄色液体
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:3.25(s,1H,C≡CH),7.53(t,J=8.0Hz,1H,RH),7.79(d,J=7.2Hz,1H,RH),8.20(d,J=8.4Hz,1H,RH),8.31(s,1H,RH).
步骤同实施例2。底物为1b(R=3-NO2C6H4)，产物为2b，产率83%。
2b白色固体，熔点：55℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.52(t,J=8.2Hz,1H,RH),7.75(d,J=7.6Hz,1H,RH),8.19(d,J=9.0Hz,1H,RH),8.30(s,1H,RH).
113CNMR(100MHz,CDCl3)δ:67.13(C≡),71.27(C≡),123.35(CH),123.91(C),126.85(CH),129.43(CH),137.64(CH),148.04(C).
FT-IR(KBr):2226(C≡C),1527(NO2),1354(NO2),899,845,800,730,704,672cm-1.
MS(EI)m/z(%):181(M+,100),183(M++2,33).
实施例4
步骤同实施例1。以三甲基-(4-甲酸乙酯基-苯乙炔基)硅烷为原料制备底物1c(R=4-EtO2CC6H4)，产率97%。
1c黄色油状物
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:1.39(t,J=7.6Hz,3H,CH3),3.24(s,1H,C≡CH),4.38(q,J=7.6Hz,2H,CH2),7.54(d,J=8.8Hz,2H,RH),8.00(d,J=8.8Hz,2H,RH).
步骤同实施例2。底物为1c(R=4-EtO2CC6H4)，产物为2c，产率85%。
2c黄色油状物
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:1.31(t,J=7.2Hz,3H,CH3),4.29(q,J=7.2Hz,2H,CH2),7.41(d,J=8.4Hz,2H,RH),7.90(d,J=8.4Hz,2H,RH).
13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:14.30(CH3),61.21(CH2),68.80(C≡),71.15(C≡),126.68(C),129.48(CH),130.28(C),131.88(CH),165.91(C=O).
FT-IR(KBr):2219(C≡C),1716(C=O),1217,1175,1108,1018,771cm-1.
MS(EI)m/z(%):208(M+,35),210(M++2,12).
实施例5
步骤同实施例1。以三甲基-(2,5-二氯-苯乙炔基)硅烷为原料制备底物1d(R=2,5-Cl2C6H3)，产率88%。
1d白色固体，熔点：38～41℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:3.41(s,1H,C≡CH),7.25(dd,J=8.4Hz,J=2.4Hz,1H,RH),7.33(d,J=8.4Hz,1H,RH),7.50(d,J=2.4Hz,1H,RH).
步骤同实施例2。底物为1d(R=2,5-Cl2C6H3)，产物为2d，产率84%。
2d白色固体，熔点：64～67℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.24(dd,J=8.4Hz,J=2.8Hz,1H,RH),7.32(d,J=8.4Hz,1H,RH),7.46(d,J=2.8Hz,1H,RH).
13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:65.26(C≡),74.71(C≡),123.50(C),129.76(CH),130.29(CH),132.26(C),133.30(CH),134.70(C).
FT-IR(KBr):2232(C≡C),1470,1383,1136,1095,1060,938,880,807,592cm-1.
MS(EI)m/z(%):203(M+,53),205(M++2,50).
实施例6
步骤同实施例1。以三甲基-(4-乙酰基-苯乙炔基)硅烷为原料制备底物1e(R=4-CH3OCC6H4)，产率96%。
1e白色固体，熔点：68～70℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:2.60(s,3H,CH3),3.25(s,1H,C≡CH),7.58(d,J=8.4Hz,2H,RH),7.91(d,J=8.4Hz,2H,RH).
步骤同实施例2。底物为1e(R=4-CH3OCC6H4)，产物为2e，产率99%。
2e白色固体，熔点：82～83℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:2.60(s,3H,CH3),7.52(d,J=8.4Hz,2H,RH),7.90(d,J=8.8Hz,2H,RH).
13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:26.60(CH3),68.68(C≡),71.58(C≡),126.95(C),128.21(CH),132.10(CH),136.49(C),197.21(C=O).
FT-IR(KBr):2212(C≡C),1674(C=O),1601,1402,1358,1271,825,733,595,506cm-1.
MS(EI)m/z(%):178(M+,39),180(M++2,13).
实施例7
R=4-BrC6H4
在干燥的100mL的圆底烧瓶中，加入对4-(4-溴苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇(457mg,1.90mmol)，NaOH(152mg,3.80mmol)，氮气保护后加入甲苯(15mL)，回流1h后过滤，减压蒸去溶剂，二氯甲烷萃取(3×30mL)，无水Na2SO4干燥。过滤后减压蒸去溶剂，残余物通过硅胶柱层析分离(正己烷)得到172mg底物1f，产率50%。
1f白色固体，熔点：64～65℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:3.13(s,1H,C≡CH),7.35(d,J=8.8Hz,2H,RH),7.47(d,J=8.8Hz,2H,RH).
实施例8
步骤同实施例2。底物为1f(R=4-BrC6H4)，产物为2f，产率72%。
2f白色固体，熔点：78～82℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.30(d,J=8.4Hz,2H,RH),7.45(d,J=8.4Hz,2H,RH).
13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:68.42(C≡),69.35(C≡),121.10(C),122.93(C),131.68(CH),133.41(CH).
FT-IR(KBr):2924,2222(C≡C),1482,1386,1069,1011,886,816,512cm-1.
MS(EI)m/z(%):214(M+,79),216(M++2,100),218(M++4,24).
实施例9
步骤同实施例7。以4-(4-氯苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料制备底物1g(R=4-ClC6H4)，产率56%。
1g白色固体，熔点：45℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:3.11(s,1H,C≡CH),7.30(d,J=8.4Hz,2H,RH),7.42(d,J=8.4Hz,2H,RH).
步骤同实施例2。底物为1g(R=4-ClC6H4)，产物为2g，产率74%。
2g白色固体，熔点：74～75℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.29(d,J=8.8Hz,2H,RH),7.37(d,J=8.4Hz,2H,RH).
13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:68.30(C≡),69.11(C≡),120.58(C),128.72(CH),133.16(CH),134.67(C).
FT-IR(KBr):2927,2219(C≡C),1485,1396,1085,1018,887,823,515cm-1.
MS(EI)m/z(%):170(M+,100),172(M++2,67).
实施例10
步骤同实施例7。以4-(3,5-二溴苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料制备底物1h(R=3,5-Br2C6H3)，产率52%。
1h白色固体，熔点：109℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:3.16(s,1H,C≡CH),7.56(d,J=1.6Hz,2H,RH),7.66(t,J=1.6Hz,1H,RH).
步骤同实施例2。底物为1h(R=3,5-Br2C6H3)，产物为2h，产率75%。
2h白色固体，熔点：42～43℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.51(d,J=1.6Hz,2H,RH),7.64(t,J=1.6Hz,1H,RH).
13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:66.59(C≡),71.19(C≡),122.62(CH),125.44(C),133.42(CH),134.46(C).
FT-IR(KBr):2922,2853,2222(C≡C),1575,1543,1402,1239,1101,858,749,698,666cm-1.
MS(EI)m/z(%):291(M+,46),293(M++2,100),295(M++4,71).
实施例11
步骤同实施例1。以三甲基(4-氰基-苯乙炔基)硅烷为原料制备底物1i(R=4-CNC6H4)，产率99%。
1i白色固体，熔点：158～159℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:3.31(s,1H,C≡CH),7.58(d,J=8.4Hz,2H,RH),7.62(d,J=8.4Hz,2H,RH).
步骤同实施例2。底物为1i(R=4-CNC6H4)，产物为2i，产率76%。
2i白色固体，熔点：117～122℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.53(d,J=8.4Hz,2H,RH),7.61(d,J=8.4Hz,2H,RH).
13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:67.98(C≡),73.04(C≡),112.06(C),118.29(C),127.08(CH),132.09(CH),132.56(C≡N).
FT-IR(KBr):2360(C≡N),2222(C≡C),1601,835,551cm-1.
MS(EI)m/z(%):161(M+,100),163(M++2,33).
实施例12
步骤同实施例1。以三甲基(3-醛基-苯乙炔基)硅烷为原料制备底物1j(R=3-CHOC6H4)，产率86%。
1j白色固体，熔点：76℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:3.10(s,1H,C≡CH),7.44(t,J=7.6Hz,1H,RH),7.67(d,J=8.0Hz,1H,RH),7.80(d,J=8.0Hz,1H,RH),7.92(s,1H,RH),9.93(s,1H,CHO).
步骤同实施例2。底物为1j(R=3-CHOC6H4)，产物为2j，产率94%。
2j黄色油状物
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.50(t,J=7.6Hz,1H,RH),7.69(d,J=7.6Hz,1H,RH),7.85(d,J=7.6Hz,1H,RH),7.94(s,1H,RH),9.98(s,1H,CHO).
13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:68.04(C≡),69.98(C≡),123.38(C),129.18(CH),129.32(CH),133.32(CH),136.46(C),137.51(CH),191.38(C=O).
FT-IR(KBr):2206(C≡C),1700(C=O),1601,1277,1156,797,679cm-1.
MS(EI)m/z(%):164(M+,100),166(M++2,33).
实施例13
步骤同实施例1。以三甲基(1-萘乙炔基)硅烷为原料制备底物1k(R=1-C10H7)，产率99%。
1k黄色油状物
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:3.48(s,1H,C≡CH),7.43(t,J=8.0Hz,1H,RH),7.53(t,J=7.2Hz,1H,RH),7.57(t,J=7.2Hz,1H,RH),7.74(d,J=6.8Hz,1H,RH),7.86(d,J=8.0Hz,2H,RH),8.36(d,J=8.4Hz,1H,RH).
实施例14
步骤同实施例2。底物为1k(R=1-C10H7)，产物为2k，产率86%。
2k黄色油状物
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.40(t,J=7.6Hz,1H,RH),7.51(t,J=8.0Hz,1H,RH),7.57(t,J=8.4Hz,1H,RH),7.67(d,J=7.2Hz,1H,RH),7.83(t,J=8.0Hz,2H,RH),8.28(d,J=8.4Hz,1H,RH).
13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:67.79(C≡),72.41(C≡),119.82(C),125.18(CH),125.93(CH),126.56(CH),126.70(CH),128.37(CH),129.09(CH),131.11(CH),133.14(C),133.66(C).
FT-IR(KBr):2206(C≡C),1764,797,774cm-1.
MS(EI)m/z(%):186(M+,100),188(M++2,33).
实施例15
步骤同实施例7。以4-(4-苄醇苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料制备底物1l(R=4-HOCH2C6H4)，产率70%。
1l淡黄色液体
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:3.00(s,1H,C≡CH),4.64(s,2H,CH2),7.26(d,J=8.0Hz,2H,RH),7.42(d,J=8.4Hz,2H,RH).
步骤同实施例2。底物为1l(R=4-HOCH2C6H4)，产物为2l，产率81%。
2l黄色固体，熔点：50～52℃
1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:4.57(s,2H,CH2),7.20(d,J=8.0Hz,2H,RH),7.34(d,J=8.4Hz,2H,RH).
13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:63.75(CH2),67.05(C≡),68.18(C≡),120.29(C),125.76(CH),131.11(CH),140.32(C).
FT-IR(KBr):3263(OH),2216(C≡C),1508,1406,1358,1207,889,842,794,621cm-1.
MS(EI)m/z(%):166(M+,100),168(M++2,33).

Claims (2)

1.基于铜(II)复合氯化剂合成1-氯-2-芳基乙炔的方法，其特征在于，以二氯甲烷为溶剂，具有式1结构的芳基乙炔与铜(II)复合氯化剂按摩尔比1:3～1:4.5反应合成具有式2结构的1-氯-2-芳基乙炔；所述的反应是在35～40℃下，氯化8～12h；所述的铜(II)复合氯化剂的结构式为CuCl2·xNaCl·yAl2O3，其中，x为1～2，y为2～3；
其中，R为4-硝基苯基、3-硝基苯基、4-甲酸乙酯苯基、2,5-二氯苯基、4-乙酰苯基、4-溴苯基、4-氯苯基、3,5-二溴苯基、4-氰基苯基、3-醛基苯基、1-萘基或4-苄醇苯基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的芳基乙炔与铜(II)复合氯化剂按摩尔比1:3反应。
CN201310494743.4A 2013-10-21 2013-10-21 一种铜(ii)复合氯化剂及基于铜(ii)复合氯化剂合成1-氯-2-芳基乙炔的方法 Active CN103524281B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310494743.4A CN103524281B (zh) 2013-10-21 2013-10-21 一种铜(ii)复合氯化剂及基于铜(ii)复合氯化剂合成1-氯-2-芳基乙炔的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310494743.4A CN103524281B (zh) 2013-10-21 2013-10-21 一种铜(ii)复合氯化剂及基于铜(ii)复合氯化剂合成1-氯-2-芳基乙炔的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103524281A CN103524281A (zh) 2014-01-22
CN103524281B true CN103524281B (zh) 2016-04-27

Family

ID=49926693

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310494743.4A Active CN103524281B (zh) 2013-10-21 2013-10-21 一种铜(ii)复合氯化剂及基于铜(ii)复合氯化剂合成1-氯-2-芳基乙炔的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103524281B (zh)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007051079A (ja) * 2005-08-17 2007-03-01 Central Glass Co Ltd 芳香族アセチレン類の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
芳炔类化合物高选择性氯化加成的方法学研究;冯玲俐;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20130715(第7期);第30-33页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103524281A (zh) 2014-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107235923B (zh) 一类3-芳基喹喔啉酮衍生物的制备方法
CN104327008A (zh) 一种苯并噁唑类化合物的合成方法
CN108047107A (zh) 二苯基二硒醚类化合物的制备方法
CN107840819B (zh) 一种多取代异吲哚啉酮衍生物的合成方法
CN104803964A (zh) 多取代异香豆素衍生物及其制备方法
CN104262273B (zh) 一种1,3,5‑三嗪类衍生物的合成方法
CN109293491B (zh) 一种芳基重氮盐脱重氮上酰基的方法
CN111848480A (zh) 一种由芳基硼酸合成芳基二氟甲硒基醚的方法及其应用
CN103524281B (zh) 一种铜(ii)复合氯化剂及基于铜(ii)复合氯化剂合成1-氯-2-芳基乙炔的方法
CN104447336B (zh) 一种三碟烯衍生物及其制备方法
CN102010311A (zh) 4,4-二甲氧基-2-丁酮的合成方法
CN101781222A (zh) 一种制备烯胺酮类化合物的方法
CN111995554A (zh) 无金属化学氧化法制备不对称有机硒醚类化合物的方法
CN103113174B (zh) 一种酚类化合物的制备方法
CN111704558B (zh) 一种钯催化制备苯基-2-（2’-氰基苯基）乙炔类化合物的方法
CN105272918B (zh) 卤化-1-烃基-3-乙烯基-2,4,5-三芳基咪唑及制备方法和用途
CN101717346A (zh) 辣椒碱同系物的人工合成方法
CN102627571B (zh) 一种手性铵盐的制备及合成方法
CN109912661B (zh) 具有催化性能的嘧啶-吡唑金属钌配合物及其制备方法
CN108659028B (zh) 一种（z）式氟烷基化烯基硼酸酯及其制备方法和应用
CN108383754B (zh) 一类芳基肟脂化合物的制备方法和应用
CN104327025A (zh) 一种4-芳基萘内酯类衍生物的制备方法
CN105254530A (zh) 一种含有莰烯基Schiff碱类化合物的合成方法
CN105294416B (zh) 一种1,5‑二羰基衍生物及其制备方法
CN103113297B (zh) 一种8-芳基-1-萘酰胺化合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant