CN103518285A - 锂二次电池用非水电解液和包含所述非水电解液的锂二次电池 - Google Patents

锂二次电池用非水电解液和包含所述非水电解液的锂二次电池 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种锂二次电池用非水电解液和包含所述非水电解液的锂二次电池。所述非水电解液包含有机溶剂、可离子化的锂盐、由化学式1表示的具有醚键的二腈化合物和由化学式2表示的脂族二腈化合物。包含所述非水电解液的锂二次电池，可以抑制在高温下储存或充放电时发生溶胀现象的可能性。另外，可以提高充放电的循环寿命。

Description

锂二次电池用非水电解液和包含所述非水电解液的锂二次电池
技术领域
本发明涉及锂二次电池用非水电解液和包含所述非水电解液的锂二次电池，所述非水电解液具有性能：可有效抑制在长时间储存以及在高温下进行充放电循环之后溶胀现象的发生。
背景技术
近来，人们对能量存储技术的兴趣日益增加。随着能量存储技术的应用领域的扩展，所述应用领域包括蜂窝状电话、可携式摄像机、笔记本计算机和甚至电动汽车，对用作电子设备电源的电池的高能量密度的要求提高。锂二次电池是最佳地满足所述要求的一种电池，且目前对锂二次电池进行了积极研究。
在目前使用的二次电池中，在二十世纪早期开发的锂二次电池包括：负极，其通过使用可吸收并解吸锂离子的碳材料形成；正极，其通过使用含锂的氧化物形成；以及非水电解液，其通过将合适量的锂盐溶于有机溶剂混合物中而得到。
随着锂二次电池用途的扩展，对锂二次电池的要求日益提高，要求锂二次电池在极端条件如高温或低温下保持良好的性能，并在高电压下可安全充电。
然而，用作锂二次电池正极活性材料的锂过渡金属氧化物或复合氧化物的结构稳定性和容量由锂离子的吸收和解吸来决定。容量会随充电电压的升高而增大。在此情况中，构成活性材料的过渡金属的解吸会被加速而诱发结构不稳定性。
通常用于非水电解液中的有机溶剂可以包括碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二甲氧基乙烷、γ-丁内酯、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃和乙腈等。然而，当这些有机溶剂在高温下长时间储存时，电解液会被氧化而产生气体。于是，会发生溶胀现象而使得电池劣化。在此情况下，由此分解并产生的气体会使得袋型或罐型电池组件变形以造成内部短路。在严重情况中，电池会发生燃烧或爆炸。在高电压条件下洗脱的过渡金属会加速电解液的氧化。
为了解决上述缺陷，已经提出了将不同的添加剂添加到非水电解液中以防止电池溶胀。至今，仍没有提出有效的方案。
发明内容
技术问题
本发明的一个方面是解决上技术问题，并提供一种锂二次电池用非水电解液和包含所述非水电解液的锂二次电池，所述非水电解液可抑制电池的溶胀现象并提高充放电循环寿命。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供一种非水电解液，所述非水电解液包含：有机溶剂、可离子化的锂盐、由如下化学式1表示的具有醚键的二腈化合物和由如下化学式2表示的脂族二腈化合物。
[化学式1]
Figure BDA0000384278050000021
[化学式2]
Figure BDA0000384278050000022
在化学式1和2中，R1、R2和R3独立地表示具有1～5个碳原子的亚烷基或具有2～5个碳原子的烯基，n表示1～5的整数，且m表示1～3的整数。
根据本发明的另一个方面，提供一种锂二次电池，包含：电极组件，所述电极组件包括含有正极活性材料的正极、负极和设置在所述正极与所述负极之间的隔膜；用于接收所述电极组件的电池容器；以及注入所述电池容器中的所述锂二次电池用非水电解液。
有益效果
根据本发明的非水电解液对抑制电池的溶胀现象具有优异的效果。特别地，通过使用包含具有醚键的二腈化合物的非水电解液，可以解决当电池在高温下储存时可能发生的溶胀现象。通过在非水电解液中添加脂族二腈化合物如丁二腈，可以解决在高温下重复充放电时可能发生的溶胀现象。
附图说明
图1是显示根据示例性实施方案的二次电池根据实验2在高温下充放电时的厚度变化的结果的图，所述二次电池包含电解液。
具体实施方式
现在参考附图对本发明的示例性实施方案进行详细说明。应注意，不能将说明书和附属权利要求书中使用的术语和单词解释为词典的定义，而应解释为以在发明人尽可能好地描述他自己的发明而适当定义术语的概念的原理的基础上，解释为与本发明的技术理念相对应的意思或概念。
根据本发明的非水电解液包含：有机溶剂、可离子化的锂盐、由如下化学式1表示的具有醚键的二腈化合物和由如下化学式2表示的脂族二腈化合物。
[化学式1]
[化学式2]
Figure BDA0000384278050000041
在化学式1和2中，R1、R2和R3独立地表示具有1～5个碳原子的亚烷基或具有2～5个碳原子的烯基，n表示1～5的整数，且m表示1～3的整数。
如下文中所述，用于本发明的非水电解液中的具有亚乙烯基或乙烯基的化合物，会在初始充电期间在负极表面上形成称作固体电解质界面(SEI)膜的钝化层。所述SEI层会抑制用作非水溶剂的碳酸酯的还原分解，从而提高充放电效率并展示良好的循环特性。
当将具有亚乙烯基或乙烯基的化合物用作碳酸酯有机溶剂时，由此形成的SEI膜会是热不稳定的，并会在高温下运行或在高温下存储时因提高的电化学能和热能而破裂。当如上所述，SEI膜是不稳定时，会造成电池的性能劣化、电解液分解且由于SEI膜的破裂而连续产生气体。在此情况中，会产生电池内部压力和厚度提高的溶胀现象。另外，分解并产生的气体会使得袋型或罐型电池组件变形而造成内部短路。在严重情况中，电池会燃烧或爆炸。
在高温下储存电池时产生的气体会随在负极上形成层的添加剂的量的增大而增多。特别地，碳酸亚乙烯酯(VC)会在开始运行时在负极上形成SEI膜。然后，保留在电解液中的VC会在高温下储存期间在正极处被氧化而快速产生气体。产生的气体可包括CO、CO2、CH4、C3H6等。
通过添加由上述化学式1表示的具有醚键的二腈化合物，可以防止气体的产生或溶胀现象，所述气体的产生或溶胀现象可能是由向非水电解液中添加具有亚乙烯基或乙烯基的化合物并在高温下储存而造成的。
用于锂二次电池的非水电解液中的有机溶剂会在充放电期间在正极表面处发生氧化和分解。特别地，当将锂过渡金属氧化物用作正极活性材料时，过渡金属会充当氧化剂，所以会加速电解液的分解。然而，根据本发明，由化学式1表示的具有醚键的二腈化合物会在包含锂过渡金属氧化物的正极的表面上形成络合物。由此，电解液与负极的氧化反应会受到抑制，且发热会受到抑制。另外，可以防止由于电池温度的急剧升高而造成的内部短路。
各种化合物可存在于充放电期间的非水电解液中。在化合物中，HF、PF6等会使得非水电解液呈酸性。在酸性溶液中，在非水电解液正极表面处的氧化反应会加速。然而，包含在由化学式1表示的具有醚键的二腈化合物的醚基中的氧(-O-)会与非水电解液中的HF、PF6等形成键。由此，可防止酸性溶液的形成，以限制非水电解液的氧化和分解反应的加速。
此外，当与普通添加剂相比时，由化学式1表示的具有醚键的二腈化合物可展示提高电池性能的效果。具体地，容量保持率会是良好的，且可以提供具有改进的充放电循环寿命性质和良好电化学性质的电池。
由化学式1表示的具有醚键的二腈化合物可为选自如下物质中的至少一种：3,5-二氧杂-庚二腈、1,4-二(氰基乙氧基)丁烷、二(2-氰基乙基)-单缩甲醛(monoformal)、二(2-氰基乙基)-二缩甲醛(diformal)、二(2-氰基乙基)-三缩甲醛(triformal)、乙二醇二(2-氰基乙基)醚、二乙二醇二(2-氰基乙基)醚、三乙二醇二(2-氰基乙基)醚、四乙二醇二(2-氰基乙基)醚、3,6,9,12,15,18-六氧杂二十烷酸二腈、1,3-二(2-氰基乙氧基)丙烷、1,4-二(2-氰基乙氧基)丁烷、1,5-二(2-氰基乙氧基)戊烷和乙二醇二(4-氰基丁基)醚。在所述化合物中，可优选使用二乙二醇二(2-氰基乙基)醚。
基于电解液的总量，具有醚键的二腈化合物的含量可以为0.1～10重量%。当具有醚键的二腈化合物的量小于0.1重量%时，不会充分抑制溶胀现象，且当所述量超过10重量%时，在高温下充放电时的循环特性会受到抑制，且会发生抑制电池稳定性的副反应。
如上所述，具有醚键的二腈化合物对在储存在高温下时的溶胀现象的抑制效果优异。通过添加由化学式2表示的脂族二腈化合物可以进一步提高关于在高温下重复充放电循环时的溶胀的改进效果。即，当与仅包含具有醚键的二腈化合物的非水电解液相比时，通过使用包含具有醚键的二腈化合物和由化学式2表示的脂族二腈化合物两者的非水电解液，可以明显提高对在重复充放电循环时的电池溶胀的抑制效果。由化学式2表示的脂族二腈化合物可以抑制碳酸酯有机溶剂如线性碳酸酯或环状碳酸酯的分解，并可抑制被分解产物的气体的产生。
在由化学式2表示的脂族二腈化合物中，丁二腈是抑制碳酸酯有机溶剂分解的最有效化合物。基于非水电解液，由化学式2表示的脂族二腈化合物的含量可以为0.1～10重量%。
根据本发明示例性实施方案的非水电解液可还包括具有亚乙烯基或乙烯基的化合物，如上所述，所述化合物在开始充电时在负极表面处可能形成SEI膜。具有亚乙烯基或乙烯基的化合物可以为选自如下中的至少一种：碳酸亚乙烯酯化合物、具有乙烯基的丙烯酸酯化合物、具有乙烯基的磺酸酯化合物以及具有乙烯基的碳酸亚乙酯化合物。此处，所述碳酸亚乙烯酯化合物可以为碳酸亚乙烯酯。
基于非水电解液的总量，具有亚乙烯基或乙烯基的化合物的含量可以为1～3重量%。
此外，根据本发明示例性实施方案的非水电解液可还包含被卤素取代的环状碳酸酯。可使用被卤素取代的环状碳酸酯以及具有亚乙烯基或乙烯基的化合物，从而通过改进在负极表面处形成的SEI层的物理性质还更有效地抑制电池的溶胀现象。
被卤素取代的环状碳酸酯可以为由如下化学式3表示的化合物。
[化学式3]
Figure BDA0000384278050000071
在化学式3中，X和Y各自独立地表示氢、氯或氟。X和Y两者不能同时表示氢。
被卤素取代的环状碳酸酯可以为氟代碳酸亚乙酯(FEC)。此外，当将氟代碳酸亚乙酯添加至非水电解液时，所述量基于电解液的总量可以为1～5重量%。
另外，为了在电极表面处形成稳定的SEI膜，根据本发明示例性实施方案的非水电解液可还包含选自如下中的至少一种添加剂：1,3-丙磺酸内酯、硫酸亚乙酯和N-乙酰基内酰胺。
包含在本发明电解液中的可离子化的锂盐可以为选自如下中的至少一种：LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiClO4、LiN(C2F5SO2)2、LiN(CF3SO2)2、CF3SO3Li、LiC(CF3SO2)3和LiC4BO8。
包含在本发明非水电解液中的有机溶剂可以包括通常用作锂二次电池用电解质的有机溶剂而无限制。例如，可以使用选自如下中的至少一种：醚化合物、酯化合物、酰胺化合物、线性碳酸酯化合物、环状碳酸酯化合物等。
典型地，有机溶剂可包括环状碳酸酯、线性碳酸酯或其混合的碳酸酯化合物。典型的环状碳酸酯可以为选自如下中的至少一种：碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、1,2-碳酸亚丁酯、2,3-碳酸亚丁酯、1,2-碳酸亚戊酯、2,3-碳酸亚戊酯、碳酸亚乙烯酯及它们的卤代化合物。典型的线性碳酸酯化合物可以为选自如下中的至少一种而无限制：碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)和碳酸乙丙酯(EPC)。
在碳酸酯有机溶剂中，期望使用环状碳酸酯中的碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯，这是因为它们为粘度高且介电常数高的有机溶剂，并且它们在电解液中良好地离解锂盐。当将合适量的具有低粘度和低介电常数的线性碳酸酯如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯与环状碳酸酯混合时，可得到并可期望使用具有高电导率的电解液。
有机溶剂中的酯化合物可以为选自如下中的至少一种：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、σ-戊内酯和ε-己内酯。然而，酯化合物不限制为这些化合物。
将包含正极、负极和设置在所述正极与所述负极之间的隔膜的电极组件接收在电池容器中。然后，将本发明的锂二次电池用非水电解液注入所述电池容器中以制造锂二次电池。可将通常使用的正极、负极和隔膜用于构造电极组件而无限制。
特别地，含锂的过渡金属氧化物可以优选用作正极活性材料，并可以选自：锂-锰氧化物、锂-镍-锰氧化物、锂-锰-钴氧化物和锂-镍-锰-钴氧化物。
例如，可以使用选自如下中的至少一种含锂的金属氧化物：LixCoO2(0.5＜x＜1.3)、LixNiO2(0.5＜x＜1.3)、LixMnO2(0.5＜x＜1.3)、LixMn2O4(0.5＜x＜1.3)、Lix(NiaCobMnc)O2(0.5＜x＜1.3，0＜a＜1，0＜b＜1，0＜c＜1，a+b+c=1)、LixNi1-YCoYO2(0.5＜x＜1.3，0＜Y＜1)、LixCo1-YMnYO2(0.5＜x＜1.3，0≤Y＜1)、LixNi1-YMnYO2(0.5＜x＜1.3，0≤Y＜1)、Lix(NiaCobMnc)O4(0.5＜x＜1.3，0＜a＜2，0＜b＜2，0＜c＜2，a+b+c=2)、LixMn2-zNizO4(0.5＜x＜1.3，0＜Z＜2)、LixMn2-zCozO4(0.5＜x＜1.3，0＜Z＜2)、LixCoPO4(0.5＜x＜1.3)和LixFePO4(0.5＜x＜1.3)。除了含锂的过渡金属氧化物之外，还可以使用硫化物、砷化物、卤代化合物等。
作为负极活性材料，可使用相对于锂离子具有2V以下电位的金属氧化物如TiO2、SnO2。可优选使用碳材料。所述碳材料可以包含低结晶性碳和高结晶性碳。所述低结晶性碳可典型地包含软碳和硬碳，且高结晶性碳可典型地包含在高温下煅烧的碳如天然石墨、人造石墨、漂浮石墨、热解炭、中间相沥青基碳纤维、中空碳微球、中间相沥青和石油或煤焦油沥青衍生的焦炭等。
所述正极和/或负极可包含粘合剂。所述粘合剂可以包括：有机粘合剂如偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯等；和水性粘合剂如丁苯橡胶等以及增粘剂如羧甲基纤维素。优选地，可以使用水性粘合剂，这是因为所述水性粘合剂即使当使用相对少量时仍展示良好的粘性。
所述隔膜可包括通常用作隔膜的多孔聚合物膜。可以使用由聚烯烃聚合物如乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物和乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物等制造的多孔聚合物。所述多孔聚合物膜可以单独使用或作为使用它们的层压形状来使用。或者，可以使用通常使用的多孔无纺布如高熔点玻璃纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维等的无纺布而无限制。
用于接收锂二次电池的电池容器的外形可以为任意类型而无限制，可包括使用罐的圆筒型、多边型、袋型、硬币型等。在组装电池之后，可以将非水电解液注入电池容器中。
现在将参考优选实施方案对本发明的示例性实施方案进行详细说明。应注意，可以将示例性实施方案改为各种其他类型，且不应将实施方案的范围解释为仅包括如下实施例。提供所述示例性实施方案是为了向本领域技术人员更全面地说明本发明。
实施例
下文中，将更详细地对实施例和实验进行说明。然而，本发明不应限制为如下实施例和实验。
实施例1
[制备非水电解液]
向包含碳酸亚乙酯(EC):碳酸亚丙酯(PC):碳酸二乙酯(DEC)=3:2:5(重量比)的有机溶剂和1.0M LiPF6的混合物溶剂中，基于电解液的总量，添加2重量%的碳酸亚乙烯酯(VC)、3重量%的1,3-丙磺酸内酯(PS)和3重量%的氟代碳酸亚乙酯(FEC)。向所述混合物溶液中添加1.5重量%的乙二醇二(2-氰基乙基)醚(EGPN)和5重量%的丁二腈以制备非水电解液。
[制造锂二次电池]
在93:4:4(重量比)的混合比下对作为正极活性材料的LiCoO2、作为粘合剂的聚偏二氟乙烯(PVdF)和作为导电材料的碳进行混合。将混合物分散在N-甲基-2-吡咯烷酮中以制备正极浆料。将所述浆料涂布在15μm厚的铝箔上，干燥并压延以制造正极。
在96:2:2(重量比)的混合比下对作为负极活性材料的人造石墨、作为粘合剂的丁苯橡胶和作为增粘剂的羧甲基纤维素进行混合。将所述混合物分散在水中以制备负极浆料。将所述浆料涂布在10μm厚的铜箔上，干燥并压延以制造负极。
然后，使用由此制造的正极和负极以及多孔隔膜通过普通方法制造了袋型电池。注入非水电解液以完成电池。
实施例2
除了添加3重量%的乙二醇二(2-氰基乙基)醚之外，通过实施与实施例1中所述相同的程序制造了非水电解液和锂二次电池。
比较例1
除了制备不包含丁二腈的电解液之外，通过实施与实施例1中所述相同的程序制造了非水电解液和锂二次电池。
比较例2
除了制备不包含丁二腈的电解液之外，通过实施与实施例2中所述相同的程序制造了非水电解液和锂二次电池。
比较例3
除了制备不包括乙二醇二(2-氰基乙基)醚的电解液之外，通过实施与实施例1中所述相同的程序制造了非水电解液和锂二次电池。
实验1(测量在高温下储存时的溶胀的试验)
为了评价根据实施例1和2和比较例1～3的各种电池在高温下储存时的溶胀，将各种电池在4.4V过充状态下于60℃下储存13天。然后，测量各个电池的厚度的变化。作为相对于各个电池初始厚度的最大厚度变化(Δt)得到了溶胀试验的结果并示于下表1中。
表1
Δt(mm)
实施例1 3.220
实施例2 3.094
比较例1 3.100
比较例2 3.089
比较例3 4.987
根据表1可已知，当与实施例1和2以及比较例1和2的使用包含乙二醇二(2-氰基乙基)醚的非水电解液的电池相比时，发现比较例3的使用不包含乙二醇二(2-氰基乙基)醚的非水电解液的电池的厚度变化大。由此，发现乙二醇二(2-氰基乙基)醚具有抑制在高温下的溶胀现象的效果。
实验2(测量在高温下重复充放电循环时的溶胀的试验)
在0.7C和1155mA的恒定电流下，在60℃的温度条件下，对实施例1和2以及比较例1～3的各个锂二次电池进行充电。在电池电压达到4.35V之后，在4.35V的恒定电压下进行首次充电，直至电流达到20mA。关于首次充电的电池，在1C和1650mA的恒定电流下进行放电，直至电池电压达到3V。然后，对电池首次循环的放电容量和厚度进行了测量。
接下来，使用实施例1和2以及比较例1～3的各个电池重复充放电400个循环，以测量在每100个循环时的放电容量和厚度。将结果示于图1中。分别测量了在完成400个循环之后产生的CO2气体的量。将结果示于表2中。
表2
CO2的量(μL)
实施例1 1247.3
实施例2 1110.9
比较例1 3338.1
比较例2 3211.5
比较例3 1336.0
如图1中所示，实施例1和2以及比较例1～3的电池的厚度在第100个循环时类似。然而，随着循环的进行，电池的厚度的增大程度变得不同。当对第100个循环到第400个循环之间的厚度的增大进行检验时，确认实施例1和2的电池的厚度的增大最小。即，当使用包含乙二醇二(2-氰基乙基)醚和丁二腈两者的电解液时，对由在高温下的充放电造成的电池溶胀的抑制效果最好。
参考上表2，当与另外包含丁二腈的电池(实施例1和2)相比时，发现在仅包含乙二醇二(2-氰基乙基)醚且不包含丁二腈的电池(比较例1和2)中产生的CO2的量明显更大。因此，当单独使用乙二醇二(2-氰基乙基)醚时，在高温下重复充放电时会发生电池的溶胀。另外，通过添加到非水电解液中的丁二腈，可以确认可有效控制由气体的产生造成的电池的溶胀。
尽管已经参考示例性实施方案对本发明进行了显示和说明，但本领域技术人员应清楚，在不背离如附属权利要求书所限定的本发明的主旨和范围的条件下能够完成变体和变化。

Claims (15)

1.一种锂二次电池用非水电解液，其包含：
有机溶剂；
可离子化的锂盐；
由如下化学式1表示的具有醚键的二腈化合物；和
由如下化学式2表示的脂族二腈化合物，
[化学式1]
Figure FDA0000384278040000011
[化学式2]
Figure FDA0000384278040000012
在化学式1和2中，R1、R2和R3各自独立地表示具有1～5个碳原子的亚烷基或具有2～5个碳原子的烯基，n表示1～5的整数，且m表示1～3的整数。
2.如权利要求1所述的锂二次电池用非水电解液，其中所述具有醚键的二腈化合物为选自如下物质中的至少一种：3,5-二氧杂-庚二腈、1,4-二(氰基乙氧基)丁烷、二(2-氰基乙基)-单缩甲醛、二(2-氰基乙基)-二缩甲醛、二(2-氰基乙基)-三缩甲醛、乙二醇二(2-氰基乙基)醚、二乙二醇二(2-氰基乙基)醚、三乙二醇二(2-氰基乙基)醚、四乙二醇二(2-氰基乙基)醚、3,6,9,12,15,18-六氧杂二十烷酸二腈、1,3-二(2-氰基乙氧基)丙烷、1,4-二(2-氰基乙氧基)丁烷、1,5-二(2-氰基乙氧基)戊烷和乙二醇二(4-氰基丁基)醚。
3.如权利要求2所述的锂二次电池用非水电解液，其中所述具有醚键的二腈化合物为乙二醇二(2-氰基乙基)醚。
4.如权利要求1所述的锂二次电池用非水电解液，其中所述脂族二腈化合物为丁二腈。
5.如权利要求1所述的锂二次电池用非水电解液，其中基于所述电解液的总量，所述具有醚键的二腈化合物的含量为0.1重量%～10重量%。
6.如权利要求1所述的锂二次电池用非水电解液，其中基于所述电解液的总量，所述脂族二腈化合物的含量为0.1重量%～10重量%。
7.如权利要求1所述的锂二次电池用非水电解液，还包含具有亚乙烯基或乙烯基的化合物，
所述具有亚乙烯基或乙烯基的化合物为选自如下物质中的至少一种：碳酸亚乙烯酯化合物、具有乙烯基的丙烯酸酯化合物、具有乙烯基的磺酸酯化合物以及具有乙烯基的碳酸亚乙酯化合物。
8.如权利要求1所述的锂二次电池用非水电解液，还包含氟代碳酸亚乙酯(FEC)。
9.如权利要求1所述的锂二次电池用非水电解液，其中所述可离子化的锂盐为选自如下物质中的至少一种：LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiClO4、LiN(C2F5SO2)2、LiN(CF3SO2)2、CF3SO3Li、LiC(CF3SO2)3和LiC4BO8。
10.如权利要求1所述的锂二次电池用非水电解液，其中所述有机溶剂包含：线性碳酸酯、环状碳酸酯或它们的组合。
11.如权利要求10所述的锂二次电池用非水电解液，其中所述线性碳酸酯为选自如下物质中的至少一种：碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯和碳酸乙丙酯。
12.如权利要求10所述的锂二次电池用非水电解液，其中所述环状碳酸酯为选自如下物质中的至少一种：碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、1,2-碳酸亚丁酯、2,3-碳酸亚丁酯、1,2-碳酸亚戊酯、2,3-碳酸亚戊酯、碳酸亚乙烯酯及它们的卤代化合物。
13.一种锂二次电池，包含：
电极组件，所述电极组件包含：含有正极活性材料的正极、负极和设置在所述正极与所述负极之间的隔膜；
用于接收所述电极组件的电池容器；以及
注入所述电池容器中的非水电解液，
所述非水电解液为权利要求1～10中任一项的非水电解液。
14.如权利要求13所述的锂二次电池，其中所述负极包含水性粘合剂。
15.如权利要求13所述的锂二次电池，其中所述正极活性材料选自：锂-锰氧化物、锂-镍-锰氧化物、锂-锰-钴氧化物和锂-镍-锰-钴氧化物。
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