CN103497101B - 一种水相法合成松脂酸铜的制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种水相法合成松脂酸铜的制备方法及其应用，该方法的步骤如下：（1）碱溶液的制备；（2）皂化液的制备；（3）无机铜盐溶液的制备；（4）松脂酸铜的制备：向步骤（2）所得皂化液中加入步骤（3）所得无机铜盐溶液，保持温度在85—95℃，快速搅拌，持续40－150分钟，得沉淀反应产物；（5）松脂酸铜原粉的制备：将步骤（4）所得反应产物直接过滤、干燥，即得松脂酸铜原粉。本发明的水相法合成松脂酸铜的制备方法生产成本低，环境友好，并且产品稳定性好，安全性好，使用方便。

Description

一种水相法合成松脂酸铜的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及一种松脂酸铜的制备方法及其应用，特别涉及一种水相法合成松脂酸铜的制备方法及其应用。
背景技术
目前农业上常用的广谱铜素杀菌剂一般为无机铜杀菌剂，如常见的波尔多液，以及氢氧化铜、氧氯化铜、氧化亚铜等。这些无机铜素杀菌剂的缺点在于：安全性差，不宜与其它农药混用，否则易产生药害；使用后易导致螨类爆发等；铜离子利用率低，持效期短。
而松脂酸铜则是一种高效低毒广谱的新型铜制剂杀菌农药，具有持效期长、使用方便的新特点。松脂酸铜有预防保护和治疗双重作用，可用于防治多种真菌和细菌所引起的常见植物病害，对蔬菜有明显的刺激生长作用，可与其它杀菌剂混用，喷洒效果好。用于防治瓜类霜霉病、疫病、黑星病、炭疽病、细菌性角斑病、茄子立枯病、番茄晚疫病等多种蔬菜病害。作为一种有机铜制剂，松脂酸铜较好地解决了产品的安全性问题和易引起螨类爆发的缺陷，而且有一定的杀螨功效。
但是由制备工艺方法所限，目前市场上所有的松脂酸铜杀菌剂均为乳油制剂，这使得其成本较高、性价比低，并且其大量使用的松节油、二甲苯等有机溶剂造成环境污染。
2000年12月20日公开的，专利申请号为99116238.2，发明名称为“一种含有有机铜的杀菌组合物”的中国发明专利公开了一种含有有机铜的杀菌组合物，在其实施例中公开了含有有机铜的杀菌组合物的制备方法，其中涉及如下步骤：（1）松香+重油+氢氧化钠，加热，搅拌；（2）加入硫酸铜，搅拌；（3）再加乳化剂；（4）再加入氮铜，得到的是含有有机铜的杀菌组合物。该现有技术仍然使用了重油，同时用了乳化剂和氮铜。其缺点首先就是它采用了大量的重油，使得产品的成本大幅度升高（预计获得相同含量的松脂酸铜，其成本是采用水相法成本的3倍以上），降低了产品的性价比；其次就是重油作为一种有机溶剂，对环境有很严重的污染，目前国家已经暂停了新的乳油产品在农药登记上的办理。所以实际上该公开的专利文献中的松脂酸铜杀菌剂也是乳油制剂，同样有乳油制剂的缺点。
因此，提供一种生产成本低，环境友好，并且产品稳定性好，安全性好，使用方便的水相法合成松脂酸铜的制备方法及其应用就成为该技术领域急需解决的技术难题。
发明内容
本发明的目的之一是提供生产成本低，环境友好，并且产品稳定性好，安全性好，使用方便的水相法合成松脂酸铜的制备方法。
本发明的上述目的是通过以下技术方案达到的：
一种水相法合成松脂酸铜的制备方法，其步骤如下：
（1）碱溶液的制备：取一定量的碱溶于水中，得碱溶液；
（2）皂化液的制备：向步骤（1）所得碱溶液中加入松香或改性松香，加热至85—95℃，反应30—120分钟，直至反应完全，得皂化液；
（3）无机铜盐溶液的制备：将一定量的无机铜盐溶于水中，得无机铜盐溶液；
（4）松脂酸铜的制备：向步骤（2）所得皂化液中加入步骤（3）所得无机铜盐溶液，保持温度在85—95℃，快速搅拌，持续40－150分钟，得沉淀反应产物；
（5）松脂酸铜原粉的制备：将步骤（4）所得反应产物直接进行过滤、干燥则得到松脂酸铜原粉。
一种优选技术方案，其特征在于：所述步骤（1）中所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾或三乙醇胺中的一种或几种的任意比例的混合物。
一种优选技术方案，其特征在于：所述步骤（2）中所述松香或改性松香为脂松香、木松香、浮油松香、去氢松香、马来松香或歧化松香中的一种或几种的任意比例的混合物。
一种优选技术方案，其特征在于：所述步骤（3）中所述无机铜盐为硫酸铜、氯化铜或硝酸铜的一种或几种的任意比例的混合物。
一种优选技术方案，其特征在于：所述步骤（2）中所述碱与所述松香或改性松香的质量比为1:3至1:10。
一种优选技术方案，其特征在于：所述步骤（4）中所述无机铜盐与松香或改性松香的质量比为1:1至1:5。
一种优选技术方案，其特征在于：所述步骤（4）中，在持续40－150分钟之后，加入适量分散剂，停止加热，继续搅拌30－60分钟，得沉淀反应产物。
一种优选技术方案，其特征在于：所述分散剂为烷基萘磺酸盐缩聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、萘磺酸甲醛缩合物、乙氧基化蓖麻油、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚或木质素磺酸钠中的一种或几种的任意比例的混合物。
松脂酸铜原粉可以用于制备松脂酸铜可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、悬浮剂等制剂。
本发明的另一目的是提供一种松脂酸铜干悬浮剂。
本发明的上述目的是通过以下技术方案达到的：
一种松脂酸铜干悬浮剂，其成分和重量百分比如下：松脂酸铜原粉80%－98%，分散剂2—20%。
一种优选技术方案，其特征在于：所述成分和重量百分比为：松脂酸铜原粉88%，分散剂12%。
一种优选技术方案，其特征在于：所述分散剂为烷基萘磺酸盐缩聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、萘磺酸甲醛缩合物、乙氧基化蓖麻油、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚或木质素磺酸钠中的一种或几种的任意比例的混合物。
本发明的再一目的是提供上述松脂酸铜干悬浮剂的制备方法。
本发明的上述目的是通过以下技术方案达到的：
一种松脂酸铜干悬浮剂的制备方法，其步骤如下：
（1）碱溶液的制备：取一定量的碱溶于水中，得碱溶液；
（2）皂化液的制备：向步骤（1）所得碱溶液中加入松香或改性松香，加热至85—95℃，反应30—120分钟，直至反应完全，得皂化液；
（3）无机铜盐溶液的制备：将一定量的无机铜盐溶于水中，得无机铜盐溶液；
（4）松脂酸铜的制备：向步骤（2）所得皂化液中加入步骤（3）所得无机铜盐溶液，保持温度在85—95℃，快速搅拌，持续40－150分钟，得沉淀反应产物；
（5）松脂酸铜干悬浮剂的制备：在步骤（4）所得反应产物中加入适量的分散剂进行砂磨，喷雾干燥，得松脂酸铜干悬浮剂。
一种优选技术方案，其特征在于：所述砂磨先经胶体磨处理成较细的浆料，再进砂磨机进行研磨。
一种优选技术方案，其特征在于：所述步骤（1）中所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾或三乙醇胺中的一种或几种的任意比例的混合物。
一种优选技术方案，其特征在于：所述步骤（2）中所述松香或改性松香为脂松香、木松香、浮油松香、去氢松香、马来松香或歧化松香中的一种或几种的任意比例的混合物。
一种优选技术方案，其特征在于：所述步骤（3）中所述无机铜盐为硫酸铜、氯化铜或硝酸铜的一种或几种的任意比例的混合物。
一种优选技术方案，其特征在于：所述步骤（2）中所述碱与所述松香或改性松香的质量比为1:3至1:10。
一种优选技术方案，其特征在于：所述步骤（4）中所述无机铜盐与松香或改性松香的质量比为1:1至1:5。
一种优选技术方案，其特征在于：所述分散剂为烷基萘磺酸盐缩聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、萘磺酸甲醛缩合物、乙氧基化蓖麻油、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚或木质素磺酸钠中的一种或几种的任意比例的混合物。
本发明的优点是：
本发明提供的水相法合成松脂酸铜的制备方法及其应用，不使用任何有机溶剂，在水相中完成松脂酸铜的合成，并且可用于松脂酸铜干悬浮剂的制备。该方法及其应用与传统的油相中合成相比，降低了生产成本，提高了生产效率，同时避免了有机溶剂对环境的污染。此外该方法获得的松脂酸铜稳定性好，安全性好，几乎不含游离态的无机铜；也可以方便地加工成水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、悬浮剂等多种剂型，而不是只能制备传统的乳油剂型，扩大了松脂酸铜的使用范围，具有极大的市场前景。特别是用它制成的松脂酸铜干悬浮剂稳定性好、安全性好，几乎不含游离态的无机铜，使用方便，生产成本低。
下面通过实施例对本发明进行详细说明。应该理解的是，所述的实施例仅涉及本发明的优选实施方案，在不脱离本发明的精神和范围情况下，各种成分及含量的变化和改进都是可能的。
具体实施方式
实施例1
（一）一种水相法合成松脂酸铜的制备方法，其步骤如下：
（1）氢氧化钾溶液的制备：取50Kg市售氢氧化钾溶解于400Kg水中，得氢氧化钾水溶液；
（2）皂化液的制备：向步骤（1）所得氢氧化钾溶液中加入210Kg松香，其中松脂酸（分子量为302）含量为85%，加热至90℃，反应60分钟，直至反应完全，得皂化液；
（3）硫酸铜盐溶液的制备：将105Kg市售硫酸铜溶解于150Kg热水中，得到硫酸铜溶液；（注：硫酸铜也可以直接加入步骤（2）所得皂化液）
（4）松脂酸铜的制备：向步骤（2）所得皂化液中加入上述硫酸铜溶液，反应过程中保持温度在90-95℃，并且快速搅拌；反应80分钟后，得沉淀反应产物；
（5）松脂酸铜原粉的制备：将步骤（4）所得沉淀反应产物过滤，干燥，称得松脂酸铜原粉质量为310公斤。
对所得产品松脂酸铜原粉中的松脂酸铜含量进行测定，具体方法如下：
（1）萃取：用分析天平称取一定量（10g）所得的松脂酸铜原粉，然后加入20mL氯仿萃取，用分液漏斗进行分离，取油相溶液待用；
（2）铜离子含量的测定：先用6mol/L的盐酸溶液处理上述所得油相溶液，使油相中铜离子转移至水相中，然后用碘量法测定其中铜离子含量；
（3）测试结果换算：经测定油相中的铜离子含量为5.65重量%，根据分子量换算为松脂酸铜的含量为58.8重量%。以松脂酸计，合成松脂酸铜的转化率为92.6%。
关于“以松脂酸计，合成松脂酸铜的转化率”的计算方法的说明：
1、因为该反应中是铜离子过量的，本身它是一个有机反应，一般要以一方过量使反应平衡向对方转移。所以要以松脂酸来计算转化率。
2、关于含量的说明。第一，松香本身就是一种混合物，只是它的主成分是松脂酸/树脂酸，且含量一般为55-90%，因此用其合成，不可能得到含量很高的纯物质。第二，松脂酸铜本身也是一个混合物，因为树脂酸本身也不是一个纯物质，而是各种同分异构树脂酸的融合物，只是具有一个同样的分子式C19H29COOH。这一点国家行业主管部门也认可，因此在松脂酸铜登记的时候是不需要高纯度原药的，同时由于其杂质也都是天然产物，因此不需要指出其具体成分。
2C19H29COOH+2KOH=2C19H29COOK+2H2O
2C19H29COOK+CUSO4=[C19H29COO]2CU+K2SO4
本实例中投料松香210公斤，其松脂酸（分子量为302）含量为85%，得松脂酸为178.5公斤；反应产物310公斤，松脂酸铜（分子量为666）含量为58.8%，得松脂酸铜为182.3公斤。
假设松脂酸完全反应，可得松脂酸铜178.5/(2*302)*666=196.82公斤。
因此实际的转化率为182.3/196.82*100%=92.6%
（二）松脂酸铜干悬浮剂的制备：
（1）氢氧化钾溶液的制备：取50Kg市售氢氧化钾溶解于400Kg水中，得氢氧化钾水溶液；
（2）皂化液的制备：向步骤（1）所得氢氧化钾溶液中加入210Kg松香，其中松脂酸（分子量为302）含量为85%，加热至90℃，反应60分钟，直至反应完全，得皂化液；
（3）硫酸铜盐溶液的制备：将105Kg市售硫酸铜溶解于150Kg热水中，得到硫酸铜溶液；
（4）松脂酸铜的制备：向步骤（2）所得皂化液中加入上述硫酸铜溶液，反应过程中保持温度在90-95℃，并且快速搅拌；反应80分钟后，得反应产物；
（5）松脂酸铜干悬浮剂的制备：在步骤（4）所得反应产物中加入分散剂30Kg市售烷基萘磺酸盐缩聚物和20Kg市售蓖麻油聚氧乙烯醚，停止加热，并将所得反应混合物经过胶体磨处理成较细的浆料，再进砂磨机进行研磨，然后喷雾干燥，可得松脂酸铜干悬浮剂415公斤。
对所得产品中的松脂酸铜含量进行测定，具体方法如下：
（1）萃取：用分析天平称取一定量（10g）所得的松脂酸铜干悬浮剂样品，然后加入20mL氯仿萃取，用分液漏斗进行分离，取油相溶液待用；
（2）铜离子含量的测定：先用6mol/L的盐酸溶液处理上述油相溶液，使油相中铜离子转移至水相中，然后用碘量法测定其中铜离子含量；
（3）测试结果换算：经测定油相中的铜离子含量4.8重量%，根据分子量换算为松脂酸铜的含量为50重量%。
（4）结论：所得松脂酸铜干悬浮剂组成为松脂酸铜原粉88重量%（其中松脂酸铜含量为50重量%），分散剂12重量%。（计算方法为：分散剂加入量为50公斤，并未损耗；总干悬浮剂质量为415公斤；50/415=12%，剩余的则为松脂酸铜原粉100%-12%=88%。）
（注：松脂酸铜干悬浮剂有效成分为松脂酸铜，其它为反应副产物，由于松香本身是一种混合物，除了参与反应的树脂酸等酸性物质外，还有一些中性物质，这些物质并不参与反应，并在干燥后在该干悬浮剂中作为填料存在。此外可以发现干悬浮剂中松脂酸铜原粉有效成分含量略低，为50/88=56.8%，而采用过滤、干燥工艺获得原粉含量为58.8%。这是因为通过过滤、干燥工艺获得的原粉，在过滤过程中由于部分物质溶于水而损失，使得所得产物总量降低而有效成分含量不变，从而使有效成分含量相对提高；而干悬浮剂由于是直接喷雾干燥，因此没有损失）。
实施例2
（一）一种水相法合成松脂酸铜的制备方法，其步骤如下：
（1）氢氧化钠溶液的制备：取40Kg市售氢氧化钠溶解于400Kg水中，
（2）皂化液的制备：向步骤（1）所得氢氧化钠溶液中加入320Kg酯松香，并加热至95℃，搅拌反应120分钟，直至反应完全，得皂化液；
（3）氯化铜盐溶液的制备：将100Kg市售氯化铜溶解于100Kg热水中，得到氯化铜溶液；
（4）松脂酸铜的制备：向步骤（2）所得皂化液中加入上述氯化铜溶液，反应过程中保持温度在95℃，并且快速搅拌；反应150分钟后，得反应产物；
（5）在步骤（4）所得反应物中加入40Kg市售壬基酚聚氧乙烯醚和60Kg市售木质素磺酸钠，停止加热，继续反应40分钟，得反应混合物；
（6）松脂酸铜原粉的制备：将步骤（5）所得沉淀反应产物过滤，干燥，称得松脂酸铜原粉质量为540公斤。
对所得产品松脂酸铜原粉中的松脂酸铜含量进行测定，具体方法和实施例1相同。经测定油相中的铜离子含量为5.18重量%，根据分子量换算为松脂酸铜的含量为53.9重量%，以松脂酸计，合成松脂酸铜的转化率为93.7%。
2C19H29COOH+2NaOH=2C19H29COONa+2H2O
2C19H29COONa+CUCl2=[C19H29COO]2CU+2NaCl
该实例中投料酯松香320公斤，其松脂酸（分子量为302）含量为88%，得松脂酸为281.6公斤；反应产物540公斤，松脂酸铜（分子量为666）含量为53.9%，得松脂酸铜含量为291公斤。
假设松脂酸完全反应，可得松脂酸铜281.6/(2*302)*666=310.5公斤。
因此实际的转化率为291/310.5*100%=93.7%
（二）一种松脂酸铜干悬浮剂的制备方法，其步骤如下：
（1）氢氧化钠溶液的制备：取40Kg市售氢氧化钠溶解于400Kg水中，
（2）皂化液的制备：向步骤（1）所得氢氧化钠溶液中加入320Kg酯松香，并加热至95℃，搅拌反应120分钟，直至反应完全，得皂化液；
（3）氯化铜盐溶液的制备：将100Kg市售氯化铜溶解于100Kg热水中，得到氯化铜溶液；
（4）松脂酸铜的制备：向步骤（2）所得皂化液中加入上述氯化铜溶液，反应过程中保持温度在95℃，并且快速搅拌；反应150分钟后，得反应产物；
（5）在步骤（4）所得反应物中加入40Kg市售壬基酚聚氧乙烯醚和60Kg市售木质素磺酸钠，停止加热，并将所得反应混合物过胶体磨处理成较细的浆料，再将此浆料进砂磨机进行研磨，经砂磨机研磨5遍；
（6）将上述悬浮液喷雾干燥，可得松脂酸铜干悬浮剂560公斤。
对所得产品中的松脂酸铜含量进行测定，具体方法如下：
（1）萃取：用分析天平称取一定量（10g）所得的松脂酸铜干悬浮剂样品，然后加入20mL氯仿萃取，用分液漏斗进行分离，取油相溶液待用；
（2）铜离子含量的测定：先用6mol/L的盐酸溶液处理上述油相溶液，使油相中铜离子转移至水相中，然后用碘量法测定其中铜离子含量。
（3）测试结果换算：经测定油相中的铜离子含量为5重量%，根据分子量换算为松脂酸铜的含量为52重量%。
（4）结论：所得松脂酸铜干悬浮剂组成：松脂酸铜原粉82%（其中松脂酸铜52%），分散剂18%（计算方法为：分散剂加入量为100公斤，并未损耗；总干悬浮剂质量为560公斤；100/560=18%，剩余的则为松脂酸铜原粉100%-18%=82%。）
实施例3
（一）一种水相法合成松脂酸铜的制备方法，其步骤如下：
（1）氢氧化钠溶液的制备：取10Kg市售氢氧化钠溶解于300Kg水中，得氢氧化钠水溶液；
（2）皂化液的制备：向步骤（1）所得氢氧化钠溶液中加入100Kg木松香，加热至90℃，反应40分钟，直至反应完全，得皂化液；
（3）硝酸铜盐溶液的制备：将50Kg市售硝酸铜溶解于50Kg热水中，得硝酸铜溶液；
（4）松脂酸铜的制备：向步骤（2）所得皂化液中加入上述硝酸铜溶液，反应过程中保持温度维持在85℃，并且快速搅拌；反应60分钟后，得反应产物；
（5）松脂酸铜原粉的制备：将步骤（4）所得沉淀反应产物过滤，干燥，称得松脂酸铜原粉质量为135公斤。
松脂酸铜含量的测定方法：
对所得产品中的松脂酸铜含量进行测定，具体方法如下：
（1）萃取：用分析天平称取一定量（10g）所得的松脂酸铜原粉，然后加入20mL氯仿萃取，用分液漏斗进行分离，取油相溶液待用；
（2）铜离子含量的测定：先用6mol/L的盐酸溶液处理上述所得油相溶液，使油相中铜离子转移至水相中，然后用碘量法测定其中铜离子含量；
（3）测试结果换算：经测定油相中的铜离子含量为5.75重量%，根据分子量换算为松脂酸铜的含量为59.8重量%。以松脂酸计，合成松脂酸铜的转化率为86.2%。
2C19H29COOH+2NaOH=2C19H29COONa+2H2O
2C19H29COONa+CU(NO3)2=[C19H29COO]2CU+2NaNO3
本实例中投料木松香100公斤，其松脂酸（分子量为302）含量为85%，得松脂酸为85公斤；反应产物135公斤，松脂酸铜（分子量为666）含量为59.8%，得松脂酸铜量为80.7公斤。
假设松脂酸完全反应，可得松脂酸铜85/(2*302)*666=93.7公斤。
因此实际的转化率为80.7/93.7*100%=86.2%
（二）一种松脂酸铜干悬浮剂的制备方法，其步骤如下：
（1）氢氧化钠溶液的制备：取10Kg市售氢氧化钠溶解于300Kg水中，得氢氧化钠水溶液；
（2）皂化液的制备：向步骤（1）所得氢氧化钠溶液中加入100Kg木松香，加热至90℃，反应40分钟，直至反应完全，得皂化液；
（3）硝酸铜盐溶液的制备：将50Kg市售硝酸铜溶解于50Kg热水中，得硝酸铜溶液；
（4）松脂酸铜的制备：向步骤（2）所得皂化液中加入上述硝酸铜溶液，反应过程中保持温度维持在85℃，并且快速搅拌；反应60分钟后，得反应产物；
（5）在步骤（4）所得反应混合物中加入4Kg烷基萘磺酸盐缩聚物，停止加热，并经过胶体磨处理成较细的浆料，然后将此浆料进砂磨机进行研磨，经砂磨机研磨5遍；
（6）将上述悬浮液喷雾干燥，可得松脂酸铜干悬浮剂164公斤。
对所得产品中的松脂酸铜含量进行测定，具体方法如下：
（1）萃取：用分析天平称取一定量（10g）所得的松脂酸铜干悬浮剂样品，然后加入20mL氯仿萃取，用分液漏斗进行分离，取油相溶液待用；
（2）铜离子含量的测定：先用6mol/L的盐酸溶液处理上述油相溶液，使油相中铜离子转移至水相中，然后用碘量法测定其中铜离子含量。
（3）测试结果换算：经测定油相中的铜离子含量为4.73重量%，根据分子量换算为松脂酸铜的含量为49.2重量%。
（4）结论：所得松脂酸铜干悬浮剂组成：松脂酸铜97.6%（相当于松脂酸铜53.9%），分散剂2.4%（计算方法为：分散剂加入量为4公斤，并未损耗；总干悬浮剂质量为164公斤；4/164=2.4%，剩余的则为松脂酸铜原粉100%-2.4%=97.6%。）
实施例4
其它与实施例3完全相同，区别在于：（二）一种松脂酸铜干悬浮剂的制备方法，其步骤如下：
步骤（5）所述的烷基萘磺酸盐缩聚物分别被下述物质取代：
壬基酚聚氧乙烯醚、萘磺酸甲醛缩合物、乙氧基化蓖麻油、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚或木质素磺酸钠。
本发明水相法合成松脂酸铜的制备方法与传统的油相法制备松脂酸铜产品相比具有以下优点：
1.整个生产过程不采用任何有机溶剂，不但大大降低了生产成本，而且比较环保。
2.整个生产过程中不产生任何废渣、废气，产生的滤液可以用于生产液肥，无任何污染物产生。
3.该方法获得的松脂酸铜原粉可以很方便地用于制备水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂等多种剂型，而不是只能制备传统的乳油剂型，扩大了松脂酸铜的使用范围。
本发明制备的松脂酸铜干悬浮剂稳定性好、安全性好，几乎不含游离态的无机铜，使用方便，生产成本低。

Claims (15)

1.一种水相法合成松脂酸铜的制备方法，其步骤如下：
(1)碱溶液的制备：取一定量的碱溶于水中，所述碱为氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或两种的任意比例的混合物，得碱溶液；
(2)皂化液的制备：向步骤(1)所得碱溶液中加入松香或改性松香，加热至85—95℃，反应30—120分钟，直至反应完全，得皂化液；
(3)无机铜盐溶液的制备：将一定量的无机铜盐溶于水中，得无机铜盐溶液；
(4)松脂酸铜的制备：向步骤(2)所得皂化液中加入步骤(3)所得无机铜盐溶液，保持温度在85—95℃，快速搅拌，持续40－150分钟，得沉淀反应产物；
(5)松脂酸铜原粉的制备：将步骤(4)所得反应产物直接进行过滤、干燥，得到松脂酸铜原粉。
2.按照权利要求1所述的水相法合成松脂酸铜的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中所述松香或改性松香为脂松香、木松香、浮油松香、去氢松香、马来松香或歧化松香中的一种或几种的任意比例的混合物。
3.按照权利要求1所述的水相法合成松脂酸铜的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中所述无机铜盐为硫酸铜、氯化铜或硝酸铜的一种或几种的任意比例的混合物。
4.按照权利要求1所述的水相法合成松脂酸铜的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中所述碱与所述松香或改性松香的质量比为1:3至1:10。
5.按照权利要求1所述的水相法合成松脂酸铜的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中所述无机铜盐与所述松香或改性松香的质量比为1:1至1:5。
6.按照权利要求1所述的水相法合成松脂酸铜的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中，在持续40－150分钟之后，加入适量分散剂，停止加热，继续搅拌30－60分钟，得沉淀反应产物。
7.按照权利要求6所述的水相法合成松脂酸铜的制备方法，其特征在于：所述分散剂为烷基萘磺酸盐缩聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、萘磺酸甲醛缩合物、乙氧基化蓖麻油、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚或木质素磺酸钠中的一种或几种的任意比例的混合物。
8.一种松脂酸铜干悬浮剂的制备方法，其步骤如下：
(1)碱溶液的制备：取一定量的碱溶于水中，所述碱为氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或两种的任意比例的混合物，得碱溶液；
(2)皂化液的制备：向步骤(1)所得碱溶液中加入松香或改性松香，加热至85—95℃，反应30—120分钟，直至反应完全，得皂化液；
(3)无机铜盐溶液的制备：将一定量的无机铜盐溶于水中，得无机铜盐溶液；
(4)松脂酸铜的制备：向步骤(2)所得皂化液中加入步骤(3)所得无机铜盐溶液，保持温度在85—95℃，快速搅拌，持续40－150分钟，得沉淀反应产物；
(5)松脂酸铜干悬浮剂的制备：在步骤(4)所得反应产物中加入适量的分散剂并进行砂磨，并喷雾干燥，得松脂酸铜干悬浮剂。
9.按照权利要求8所述的松脂酸铜干悬浮剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中所述松香或改性松香为脂松香、木松香、浮油松香、去氢松香、马来松香、歧化松香中的一种或几种的任意比例的混合物。
10.按照权利要求8所述的松脂酸铜干悬浮剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中所述无机铜盐为硫酸铜、氯化铜或硝酸铜的一种或几种的任意比例的混合物。
11.按照权利要求8所述的松脂酸铜干悬浮剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中所述碱与所述松香或改性松香的质量比为1:3至1:10。
12.按照权利要求8所述的松脂酸铜干悬浮剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中所述无机铜盐与所述松香或改性松香的质量比为1:1至1:5。
13.按照权利要求8所述的松脂酸铜干悬浮剂的制备方法，其特征在于：所述分散剂为烷基萘磺酸盐缩聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、萘磺酸甲醛缩合物、乙氧基化蓖麻油、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚或木质素磺酸钠中的一种或几种的任意比例的混合物。
14.按照权利要求8所述的松脂酸铜干悬浮剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(5)所得松脂酸铜干悬浮剂的成分和重量百分比如下：松脂酸铜原粉80％－98％，分散剂2—20％。
15.按照权利要求8所述的松脂酸铜干悬浮剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(5)所得松脂酸铜干悬浮剂的成分和重量百分比为：松脂酸铜原粉88％，分散剂12％。
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