CN107324988A - 松脂酸锌的制备方法、制备的松脂酸锌及应用 - Google Patents

松脂酸锌的制备方法、制备的松脂酸锌及应用 Download PDF

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Abstract

一种松脂酸锌的制备方法,包括如下步骤:(1)取碱溶于水中,得碱溶液;(2)向步骤(1)所得碱溶液中加入松香或改性松香,加热至85~95℃,反应30~120分钟,直至反应完全,得皂化液;(3)将无机锌盐溶于水中,得无机锌盐溶液;(4)向步骤(2)所得皂化液中加入步骤(3)所得无机锌盐溶液,保持温度在85~95℃,快速搅拌,持续40~150分钟,然后停止加热,继续搅拌30~90分钟,得沉淀反应产物;(5)将步骤(4)所得反应产物直接进行过滤、干燥,得到松脂酸锌原粉。本发明同时提供了松脂酸锌的应用。本发明解决了目前松脂酸锌的制备存在方法复杂,不易实施,不环保,以及目前松脂酸锌的应用较少的问题。

Description

松脂酸锌的制备方法、制备的松脂酸锌及应用
技术领域
本发明涉及农药制备技术领域,尤其涉及一种松脂酸锌的制备方法、制备的松脂酸锌及应用。
背景技术
松脂酸锌,英文通用名称Zinc Resinate,分子式:C40H58O4Zn,分子量:668.27612。理化性质:外观原药外观为白色粉状物,比重0.20,溶解度:水<1g/kg,可溶于丙酮、甲苯等有机溶剂中,稳定性:不宜与强酸或强碱的农药、肥料混用。锌在作物体内的含量,一般为干物质重量的十万分之几至百万分之几。尽管含量极少,但作用较大。有调节植物体内氧化还原过程的作用,锌能促进生长素(吲哚乙酸)的合成,所以缺锌时芽和茎中的生长素明显减少,植物生长受阻,叶子变小;锌还能促进光合作用,因为扩散到叶绿体中的碳酸需要以锌作活化剂的碳酸酐酶促进其分解出CO2来参与光合作用,同时缺锌时叶绿素含量下降,造成白叶或花叶。此外,有人认为锌也影响蛋白质合成,因为信息核糖核酸结构稳定性需要锌,信息核糖核酸的生理作用之一是合成多肽。果树对锌比其他作物敏感。果树缺锌常引起小叶病或叶簇病(即在枝条顶端叶片丛生成簇状),特别是落叶果树;花生也常出现小叶和叶簇病;柑桔嫩叶出现叶脉间退绿成网纹状花叶病;水稻基部叶片出现锈斑;逐渐扩大成条纹,植株萎缩。造成“矮缩病”;玉米易产生叶片失绿,果穗缺粒秃顶。
现有的松脂酸锌的制备存在方法复杂、不够环保的缺点。而且目前松脂酸锌的应用范围比较窄。
发明内容
为了克服上述所指出的现有技术的缺陷,本发明人对此进行了深入研究,在付出了大量创造性劳动后,从而完成了本发明。
具体而言,本发明所要解决的技术问题是:提供一种松脂酸锌的制备方法、制备的松脂酸锌及应用,以解决目前松脂酸锌制备方法复杂、不够环保的技术问题。
为解决上述技术问题,本发明的技术方案是:
第一发面,本发明提供了一种松脂酸锌的制备方法,包括如下步骤:
(1)碱溶液的制备:取一定量的碱溶于水中,得碱溶液;
(2)皂化液的制备:向步骤(1)所得碱溶液中加入松香或改性松香,加热至85~95℃,反应30~120分钟,直至反应完全,得皂化液;
(3)无机锌盐溶液的制备:将一定量的无机锌盐溶于水中,得无机锌盐溶液;
(4)松脂酸锌的制备:向步骤(2)所得皂化液中加入步骤(3)所得无机锌盐溶液,保持温度在85~95℃,快速搅拌,持续40~150分钟,然后停止加热,继续搅拌30~90分钟,得沉淀反应产物;
(5)松脂酸锌原粉的制备:将步骤(4)所得反应产物直接进行过滤、干燥,得到松脂酸锌原粉。
本发明中,作为一种优选的技术方案,所述步骤(1)中所述碱采用氢氧化钠、氢氧化钾或三乙醇胺中的一种或几种。
本发明中,作为一种优选的技术方案,所述步骤(2)中所述松香或改性松香采用脂松香、木松香、浮油松香、去氢松香、马来松香或歧化松香中的一种或几种。
本发明中,作为一种优选的技术方案,所述步骤(2)中所述碱与所述松香或改性松香的质量比为1:3-1:10。
本发明中,作为一种优选的技术方案,所述步骤(3)中所述无机锌盐采用硫酸锌、氯化锌或硝酸锌的一种或几种。
本发明中,作为一种优选的技术方案,所述步骤(4)中所述无机锌盐与松香或改性松香的质量比为1:1-1:5。
第二方面,本发明提供了松脂酸锌,采用如上的制备方法制备得到。
第三发明,本发明提供了松脂酸锌在制备防治农业病虫害调配制剂中的应用。
本发明中,作为一种优选的技术方案,所述调配制剂包括微乳剂、水乳剂、乳油剂、悬浮剂、可湿性粉剂、悬浮乳剂或水分散粒剂剂型。
本发明中,作为一种优选的技术方案,所述调配制剂中松脂酸锌的质量百分数为10-20%。
松脂酸锌调配制剂,对绝大多数细菌性病害有特效,对部分真菌性病害有比较优异的防治效果;具有预防和治疗双重功效;具有一定的内吸性;杀菌快而持效,特别是针对难治细菌性病害,持效期长达15天左右。
松脂酸锌调配制剂,农作物在苗期:可以作为保健栽培的首选药剂单用,达到提高促长作用,提高苗期抗逆能力,推荐使用浓度为500倍,推荐使用次数为1-2次;遇到灾害性天气需要保苗,推荐浓度为300倍。
松脂酸锌调配制剂农作物细菌性病害初期:推荐使用浓度为400-600倍,视病情发生状况酌情增加使用次数;遇到细菌病害重发甚至爆发,应加大用药量和使用次数,推荐使用浓度为300-400倍,间隔7-10天,使用次数为2-3次。
松脂酸锌调配制剂农作物细菌真菌混发:混用时,推荐松脂酸锌使用浓度为400-600倍;真菌性病害混发:混用时,松脂酸锌推荐浓度为600-800倍
本发明中,作为一种优选的技术方案,所述调配制剂含有松脂酸锌10wt%,三苯基酚聚氧乙烯醚8wt%,十二烷基苯磺酸钙2wt%,二甲苯余量,制备得到乳油剂。防治水稻僵苗、黄秧烂秧、细菌性条斑病、白叶枯病、纹枯病、稻瘟病、缺锌火烧苗。
本发明中,作为一种优选的技术方案,所述调配制剂含有松脂酸锌15wt%,蓖麻油聚氧乙烯醚2wt%,辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐4wt%,二甲苯15wt%,水余量,经剪切做成水乳剂。用以防治黄瓜细菌性角斑病、溃疡病、霜霉病、靶标病、黄点病、缺锌黄花叶;可钝化病毒等。也可防治小麦白粉病、叶锈病。
本发明中,作为一种优选的技术方案,所述调配制剂含有松脂酸锌15wt%,辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐3wt%,十二烷基硫酸钠2wt%,乙二醇3wt%,消泡剂0.5wt%,水余量,经砂磨做成悬浮剂。用以防治细菌性溃疡病、晚疫病、褐斑病、炭疽病、缺锌小叶病、钝化病毒等。
本发明中,作为一种优选的技术方案,所述调配制剂含有松脂酸锌20wt%,甲基萘磺酸盐3wt%,十二烷基硫酸钠2wt%,高岭土余量,经气流粉碎做成可湿性粉剂。可以防治白菜软腐细菌病害,黑斑病、炭疽病、锈病、白粉病、缺锌老化叶等病害。
采用了上述技术方案后,本发明的有益效果是:
本发明的合成松脂酸锌的制备方法生产成本低,环境友好,并且产品稳定性好,安全性好,使用方便。
本发明合成的松脂酸锌,经过发明人反复的试验,制备得到了合理的调配制剂,用于防治农作物病虫害。
综上所述,本发明解决了目前松脂酸锌的制备存在方法复杂,不易实施,不环保的问题,以及目前松脂酸锌的应用较少的问题。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明进一步说明。但这些例举性实施方式的用途和目的仅用来例举本发明,并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定,更非将本发明的保护范围局限于此。
实施例1
一种松脂酸锌的制备方法,其步骤如下:
(1)氢氧化钾溶液的制备:取50Kg市售氢氧化钾溶解于400Kg水中,得氢氧化钾水溶液;
(2)皂化液的制备:向步骤(1)所得氢氧化钾溶液中加入210Kg脂松香,其中松脂酸(分子量为302)含量为85%,加热至90℃,反应60分钟,直至反应完全,得皂化液;
(3)硫酸锌盐溶液的制备:将106kg市售硫酸锌溶解于150Kg热水中,得到硫酸锌溶液;(注:硫酸锌也可以直接加入步骤(2)所得皂化液);
(4)松脂酸锌的制备:向步骤(2)所得皂化液中加入上述硫酸锌溶液,反应过程中保持温度在80-95℃,并且快速搅拌;反应80分钟后,得沉淀反应产物;
(5)松脂酸锌原粉的制备:将步骤(4)所得沉淀反应产物过滤,干燥,称得松脂酸锌粉质量为312公斤。
重量法检测含量为86%。
反应方程式为:
2C19H29COOH+2KOH=2C19H29COOK+2H2O
2C19H29COOK+ZnSO4=[C19H29COO]2Zn+K2SO4
实施例2
一种松脂酸锌的制备方法,其步骤如下:
(1)氢氧化钠溶液的制备:取40Kg市售氢氧化钠溶解于400Kg水中,
(2)皂化液的制备:向步骤(1)所得氢氧化钠溶液中加入320Kg酯松香,并加热至95℃,搅拌反应120分钟,直至反应完全,得皂化液;
(3)氯化锌盐溶液的制备:将100Kg市售氯化锌溶解于100Kg热水中,得到氯化锌溶液;
(4)松脂酸锌的制备:向步骤(2)所得皂化液中加入上述氯化锌溶液,反应过程中保持温度在95℃,并且快速搅拌;反应150分钟后,得反应产物;
(5)松脂酸锌原粉的制备:将步骤(4)所得沉淀反应产物过滤,干燥,称得松脂酸锌粉质量为312公斤,
重量法检测含量为88%。
反应方程式为:
2C19H29COOH+2KOH=2C19H29COOK+2H2O
2C19H29COOK+ZnCl2=[C19H29COO]2Zn+2KCl
实施例3
一种松脂酸锌的制备方法,其步骤如下:
(1)氢氧化钠溶液的制备:取10Kg市售氢氧化钠溶解于300Kg水中,得氢氧化钠水溶液;
(2)皂化液的制备:向步骤(1)所得氢氧化钠溶液中加入100Kg木松香,加热至90℃,反应40分钟,直至反应完全,得皂化液;
(3)硝酸锌盐溶液的制备:将50Kg市售硝酸锌溶解于50Kg热水中,得硝酸锌溶液;
(4)松脂酸锌的制备:向步骤(2)所得皂化液中加入上述硝酸锌溶液,反应过程中保持温度维持在85℃,并且快速搅拌;反应60分钟后,得反应产物;
(5)松脂酸锌原粉的制备:将步骤(4)所得沉淀反应产物过滤,干燥,称得松脂酸锌原粉质量为135公斤。
重量法检测含量85%。
实施例4
一种松脂酸锌的制备方法,包括如下步骤:
(1)碱溶液的制备:取10Kg的三乙醇胺溶于300Kg水中,得碱溶液;
(2)皂化液的制备:向步骤(1)所得碱溶液中加入30kg浮油松香、去氢松香的混合物,加热至85℃,反应30分钟,直至反应完全,得皂化液;
(3)无机锌盐溶液的制备:将30kg硝酸锌溶于水中,得硝酸锌溶液;
(4)松脂酸锌的制备:向步骤(2)所得皂化液中加入步骤(3)所得无机锌盐溶液,保持温度在85℃,快速搅拌,持续40分钟,然后停止加热,继续搅拌30分钟,得沉淀反应产物;
(5)松脂酸锌原粉的制备:将步骤(4)所得反应产物直接进行过滤、干燥,得到松脂酸锌原粉。
重量法检测含量83%。
实施例5
一种松脂酸锌的制备方法,包括如下步骤:
(1)碱溶液的制备:取10Kg的碱(氢氧化钠、氢氧化钾和三乙醇胺的混合物)溶于水中,得碱溶液;
(2)皂化液的制备:向步骤(1)所得碱溶液中加入100kg脂松香、木松香、浮油松香、去氢松香、马来松香、歧化松香的混合物,加热至95℃,反应120分钟,直至反应完全,得皂化液;
(3)无机锌盐溶液的制备:将20kg的无机锌盐(硫酸锌、氯化锌和硝酸锌的混合物)溶于水中,得无机锌盐溶液;
(4)松脂酸锌的制备:向步骤(2)所得皂化液中加入步骤(3)所得无机锌盐溶液,保持温度在95℃,快速搅拌,持续150分钟,然后停止加热,继续搅拌90分钟,得沉淀反应产物;
(5)松脂酸锌原粉的制备:将步骤(4)所得反应产物直接进行过滤、干燥,得到松脂酸锌原粉。
重量法检测含量84%。
实施例6
松脂酸锌10wt%调配制剂
可以防治水稻僵苗、黄秧烂秧、细菌性条斑病、白叶枯病、纹枯病、稻瘟病、缺锌火烧苗。
具体为:松脂酸锌10wt%,三苯基酚聚氧乙烯醚8wt%,十二烷基苯磺酸钙2wt%,二甲苯余量,做成乳油,300-500倍,兑水喷于苗床或育秧箱上,然后再播种,移栽前以相同的药量再喷一次。也可以防治水稻立枯病,防治效果达90%以上。
实施例7
松脂酸锌15wt%调配制剂
可以防治黄瓜细菌性角斑病、溃疡病、霜霉病、靶标病、黄点病、缺锌黄花叶;可钝化病毒等。
具体为:松脂酸锌15wt%,蓖麻油聚氧乙烯醚2wt%,辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐4wt%,二甲苯15wt%,水余量,经剪切做成水乳剂。
也可防治小麦白粉病、叶锈病,再发病初期,药剂兑水1200-1500倍喷雾,每隔7-10天喷药一次,共喷3-4次;发病初期,稀释500-800倍液喷雾。发病严重加大(减少)稀释倍数。间隔7天左右连续防治2-3次为宜。注意二次稀释喷雾。
实施例8
松脂酸锌15wt%调配制剂
可以防治细菌性溃疡病、晚疫病、褐斑病、炭疽病、缺锌小叶病、钝化病毒等。
具体为:松脂酸锌15wt%,辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐3wt%,十二烷基硫酸钠2wt%,乙二醇3wt%,消泡剂0.5wt%,水余量,经砂磨做成悬浮剂。
防治以上病害,均在发病初期施药,1200-1500倍,果树间隔10-15天一次,其它都是7-10天一次,共喷3-4次,仿效均能达到85%以上。
实施例9
松脂酸锌20%调配制剂
可以防治白菜软腐细菌病害,黑斑病、炭疽病、锈病、白粉病、缺锌老化叶等病害。
具体为松脂酸锌20wt%,甲基萘磺酸盐3wt%,十二烷基硫酸钠2wt%,高岭土余量,经气流粉碎做成可湿性粉剂。
防治以上病害,均在发病初期施药,1000-1200倍,果树间隔10-15天一次,其它都是7-10天一次,共喷3-4次,仿效均能达到85%以上。
应当理解,这些实施例的用途仅用于说明本发明而非意欲限制本发明的保护范围。此外,也应理解,在阅读了本发明的技术内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动、修改和/或变型,所有的这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种松脂酸锌的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)碱溶液的制备:取碱溶于水中,得碱溶液;
(2)皂化液的制备:向步骤(1)所得碱溶液中加入松香或改性松香,加热至85~95℃,反应30~120分钟,直至反应完全,得皂化液;
(3)无机锌盐溶液的制备:将无机锌盐溶于水中,得无机锌盐溶液;
(4)松脂酸锌的制备:向步骤(2)所得皂化液中加入步骤(3)所得无机锌盐溶液,保持温度在85~95℃,快速搅拌,持续40~150分钟,然后停止加热,继续搅拌30~90分钟,得沉淀反应产物;
(5)松脂酸锌原粉的制备:将步骤(4)所得反应产物直接进行过滤、干燥,得到松脂酸锌原粉。
2.如权利要求1所述的一种松脂酸锌的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中所述碱采用氢氧化钠、氢氧化钾或三乙醇胺中的一种或几种。
3.如权利要求2所述的一种松脂酸锌的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中所述松香或改性松香采用脂松香、木松香、浮油松香、去氢松香、马来松香或歧化松香中的一种或几种。
4.如权利要求3所述的一种松脂酸锌的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中所述碱与所述松香或改性松香的质量比为1:3-1:10。
5.如权利要求1所述的一种松脂酸锌的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中所述无机锌盐采用硫酸锌、氯化锌或硝酸锌的一种或几种。
6.如权利要求5所述的一种松脂酸锌的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中所述无机锌盐与松香或改性松香的质量比为1:1-1:5。
7.松脂酸锌,其特征在于:采用权利要求1-7任一项所述的制备方法制备得到。
8.松脂酸锌在制备防治农业病虫害调配制剂中的应用。
9.如权利要求8所述的应用,其特征在于:所述调配制剂包括微乳剂、水乳剂、乳油剂、悬浮剂、可湿性粉剂、悬浮乳剂或水分散粒剂剂型。
10.如权利要求9所述的应用,其特征在于:所述调配制剂中松脂酸锌的质量百分数为10-20%。
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