CN104920444A - 三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂及其制备方法，本发明提供的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的制备方法，通过将代森锰锌、第一分散剂和第一助剂混合，得到代森锰锌混合物，同时将三乙膦酸铝、第二分散剂和第二助剂混合，得到三乙膦酸铝混合物；然后再将得到的含有二者原料的混合物混合，使得制备得到的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂无论是在常贮还是热贮，代森锰锌的悬浮率都高且分解率都低。

Description

三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂及其制备方法

技术领域

本发明农药制剂领域，尤其涉及一种三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂及其制备方法。

背景技术

三乙膦酸铝又称乙磷铝、疫霜灵，化学名三一(乙基膦酸)铝，1977年法国Rhone-Poulenc Co.(罗纳-普朗克公司)开发，原药为白色粉末，易溶于水，难溶于有机溶剂，挥发性小，遇强酸、强碱易分解，无腐蚀性，不易燃，不易爆，遇潮湿易结块；对藻菌亚门中的霜霉属、疫霉属病原真菌、单轴病菌引起的病害如蔬菜、果树霜霉病、疫病、菠萝心腐病、柑橘根腐病、茎溃病、草霉茎腐病、红髓病有效；是一种有机磷类高效、广谱、内吸性低毒杀菌剂，作为农药内吸渗透性强，持效期较长，使用安全；对植物具有治疗和保护作用，在植物体内可以上、下双向传导。

代森锰锌，化学名乙撑双二硫代氨基甲酰锰和锌的络盐，纯品为白色粉末，工业品为灰白色或淡黄色粉末，有臭鸡蛋味，难溶于水，不溶于大多数有机溶剂，但能溶于吡啶中，对光、热、潮湿不稳定，易分解出二硫化碳，遇酸碱性物质或铜、汞等物质均易分解放出二硫化碳而减效，挥发性小。其能够为植物提供Zn元素，除解决缺锌的症状外，还能增强植物的抵抗病害的能力，从而相对地起到杀菌作用。代森锰锌是一种优良的保护性杀菌剂，属低毒农药。由于其杀菌范围广、不易产生抗性，防治效果明显优于其他同类杀菌剂，所以在国际上用量一直是大吨位产品。目前，国内多数复配杀菌剂都含有代森锰锌；通过十几年田间应用发现，代森锰锌对防治梨黑星病、苹果斑点落叶病、瓜菜类疫病、霜霉病、大田作物锈病等效果显著。

将三乙膦酸铝和代森锰锌复配，得到的复配的农药具有增效、延缓抗药性产生等优点，因此，三乙膦酸铝和代森锰锌复配的制剂得到了研究人员的广泛关注，目前公开的复配制剂主要是固体制剂，其中，以可湿性粉剂和水分散粒剂居多，而可湿性粉剂以其辅料和加工成本较低成为主要关注的剂型。

可湿性粉剂的质量指标除标明的有效成分以外，其它指标如悬浮率、润湿时间、粒径大小、pH值、水分、持久起泡性和热贮等技术指标也很重要，尤其是主含量和悬浮率。所谓悬浮率，就是指在一定时间内，悬浮在水中的农药有效成分占加入的农药有效成分的比率。悬浮率越高，农药粒子在水中分布越均匀，喷洒浓度越均匀。悬浮率过低，农药粒子迅速沉降在喷雾器底部，局部浓度过高，造成田间施药浓度不均匀，影响防治效果，甚至导致药害。但是，目前市售50％、70％乙铝·锰锌可湿性粉剂普遍存在产品分散性差，和悬浮率低的问题，而且在常温条件贮存后，代森锰锌的有效悬浮率、含量下降特别严重，且贮存一个月后会比贮前降低10％～30％，而高温高湿处长时间放置，甚至下降30％以上，导致产品稳定性严重不合格。

发明内容

有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂及其制备方法，本发明提供的制备方法制备的可湿性粉剂无论是在常贮还是热贮，代森锰锌的悬浮率都高且分解率都低。

本发明提供了一种三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的制备方法，包括：

1)将代森锰锌、第一分散剂和第一助剂混合，得到代森锰锌混合物，

所述第一分散剂为芳基酚聚氧乙烯醚、多芳基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和EO/PO嵌段共聚物类表面活性剂中的一种或几种；

将三乙膦酸铝、第二分散剂和第二助剂混合，得到三乙膦酸铝混合物，

所述第二分散剂为木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩聚物的硫酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和聚羧酸盐中的一种或几种；

2)将代森锰锌混合物与三乙膦酸铝混合物再混合，得到三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂。

优选的，所述代森锰锌与所述第一分散剂的质量比为(1～15)：1。

优选的，所述三乙膦酸铝与所述第二分散剂的质量比为(1～15)：1。

优选的，所述第一助剂为吸附剂和pH调节剂中的一种或两种。

优选的，所述吸附剂为硅藻土、高岭土、白炭黑、膨润土、轻质碳酸钙、凹凸棒土和玉米淀粉中的一种或几种。

优选的，所述pH调节剂为轻质碳酸钙、柠檬酸三钠、碳酸钠、硫酸钙和碳酸钾中的一种或几种。

优选的，所述第二助剂为载体和湿润剂中的一种或两种。

优选的，所述载体为硅藻土、高岭土、白炭黑、膨润土、凹凸棒土和玉米淀粉中的一种或几种。

优选的，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、Morwet EFW、TERWET1004、十二烷基硫酸钠、烷基丁二酸磺酸盐和脂肪醇聚氧乙烯基醚中的一种或几种。

本发明还提供了一种由本发明提供的制备方法制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂。

与现有技术相比，本发明提供的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的制备方法，通过将代森锰锌、第一分散剂和第一助剂混合，得到代森锰锌混合物，同时将三乙膦酸铝、第二分散剂和第二助剂混合，得到三乙膦酸铝混合物；然后再将得到的含有二者原料的混合物混合，同时选择特定的第一分散剂和第二分散剂，使得制备得到的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂无论是在常贮还是热贮，代森锰锌的悬浮率都高且分解率都低，实验结果表明，本发明提供的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂常贮12个月，代森锰锌的分解率低于2.6％，悬浮率降低率低于3.5％；三乙膦酸铝的分解率低于1.2％；54℃±2℃，14天，代森锰锌的分解率低于0.7％，悬浮率降低率低于1.2％；三乙膦酸铝的分解率低于0.4％。

附图说明

图1为本发明所述的制备三乙膦酸铝·代森锰锌的工艺流程。

具体实施方式

本发明提供了一种三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的制备方法，包括：

1)将代森锰锌、第一分散剂和第一助剂混合，得到代森锰锌混合物，

所述第一分散剂为芳基酚聚氧乙烯醚、多芳基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和EO/PO嵌段共聚物类表面活性剂中的一种或几种；

将三乙膦酸铝、第二分散剂和第二助剂混合，得到三乙膦酸铝混合物，

所述第二分散剂为木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩聚物的硫酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和聚羧酸盐中的一种或几种；

2)将代森锰锌混合物与三乙膦酸铝混合物再混合，得到三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂。

按照本发明，本发明将代森锰锌、第一分散剂和第一助剂混合，得到代森锰锌混合物；

其中，所述第一分散剂优选为芳基酚聚氧乙烯醚、多芳基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和EO/PO嵌段共聚物类表面活性剂中的一种或几种，更优选为芳基酚聚氧乙烯醚、多芳基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或EO/PO嵌段共聚物类表面活性剂；所述代森锰锌与所述第一分散剂的质量比优选为(1～15)：1，更优选为(3～12)：1，最优选为(4～10)：1。

所述第一助剂优选为吸附剂和pH调节剂中的一种或两种，更优选为吸附剂和pH调节剂；所述吸附剂优选为硅藻土、高岭土、白炭黑、膨润土、凹凸棒土和玉米淀粉中的一种或几种，更优选为白炭黑或硅藻土；所述代森锰锌与所述吸附剂的质量比优选为(1～15)：1，更优选为(3～12)：1，最优选为(4～10)：1。所述pH调节剂优选为轻质碳酸钙、柠檬酸三钠、碳酸钠、硫酸钙和碳酸钾中的一种或几种，更优选为轻质碳酸钙、柠檬酸三钠、碳酸钠、硫酸钙或碳酸钾；所述代森锰锌与所述吸附剂的质量比优选为(1～30)：1，更优选为(2～20)：1，最优选为(4～15)：1，最优选为(5～10)：1。

为了使得到的代森锰锌混合物混合更加均匀，本发明优选按照以下方法制备代森锰锌混合物：

1-1)将代森锰锌和分散剂混合，乳化分散，得到乳化分散的混合物；

1-2)将乳化分散的混合物与吸附剂混合包裹，得到吸附剂包裹的混合物；

1-3)将吸附剂包裹的混合物与pH调节剂混合，得到代森锰锌混合物。

其中，所述乳化分散的时间优选为3～50min，更优选为4～30min，最优选为5～20min，最优选为8～15min；所述混合包裹的时间优选为3～50min，更优选为4～30min，最优选为5～20min，最优选为8～15min。

且为了使得到的代森锰锌混合物分散性更好，本发明优选将代森锰锌混合物进行粉碎，得到粉碎后的代森锰锌混合物；本发明对粉碎的方法没有特殊限制，本领域技术人员公知的粉碎方法即可，本发明优选采用气流粉碎机粉碎。

按照本发明，本发明将三乙膦酸铝、第二分散剂和第二助剂混合，得到三乙膦酸铝混合物；

其中，所述第二分散剂为木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩聚物的硫酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和聚羧酸盐中的一种或几种，更优选为木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩聚物的硫酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物或聚羧酸盐；所述三乙膦酸铝与所述第二分散剂的质量比优选为(1～15)：1，更优选为(4～12)：1，最优选为(6～10)：1。

所述第二助剂优选为载体和湿润剂中的一种或两种，更优选为载体和湿润剂；所述载体优选为硅藻土、高岭土、白炭黑、膨润土、凹凸棒土和玉米淀粉中的一种或几种，更优选为硅藻土或高岭土；所述三乙膦酸铝与所述载体的质量比优选为(0.1～15)：1，更优选为(0.5～10)：1，最优选为(1～8)：1。所述润湿剂优选为十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、Morwet EFW、TERWET1004、十二烷基硫酸钠、烷基丁二酸磺酸盐和脂肪醇聚氧乙烯基醚中的一种或几种，更优选为十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、Morwet EFW、TERWET1004、十二烷基硫酸钠、烷基丁二酸磺酸盐或脂肪醇聚氧乙烯基醚；所述三乙膦酸铝与所述湿润剂的质量比优选为(1～50)：1，更优选为(8～30：1，最优选为(10～20)：1。

且为了使得到的三乙膦酸铝混合物分散性更好，本发明优选将代森锰锌混合物进行粉碎，得到粉碎后的三乙膦酸铝混合物；本发明对粉碎的方法没有特殊限制，本领域技术人员公知的粉碎方法即可，本发明优选采用气流粉碎机粉碎。

按照本发明，本发明还将代森锰锌混合物与三乙膦酸铝混合物再混合，得到三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂，本发明对混合的方式没有特殊限定，本领域技术人员公知的混合方式即可，所述再混合的时间优选为3～20min，更优选为5～15min，更优选为8～10min。

本发明所述的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的制备流程见图1，图1为本发明所述的制备三乙膦酸铝·代森锰锌的工艺流程。

本发明提供的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的制备方法，通过将代森锰锌、第一分散剂和第一助剂混合，得到代森锰锌混合物，同时将三乙膦酸铝、第二分散剂和第二助剂混合，得到三乙膦酸铝混合物；然后再将得到的含有二者原料的混合物混合，使得制备得到的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂无论是在常贮还是热贮，代森锰锌的悬浮率都高且分解率都低。

本发明还提供了一种由本发明提供的制备方法制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂，本发明提供的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂在常贮和热贮条件下，代森锰锌的分解率较低，且悬浮率高。

名词解释

贮存稳定性

物理贮存稳定性是指产品在存放过程中,药粒间相互粘结或团聚所引起的流动性、分散性和悬浮性的降低。

化学贮存稳定性是指产品在存放过程中,由于原药和载体、助剂等的不相容性或其他原因引起的有效成分分解,使制剂的有效成分降低,降低得愈多,说明制剂化学贮存稳定越差。

热储稳定性按GB/T19136进行测定。

悬浮性

悬浮性是指分散的药粒在悬浮液中保持一定时间悬浮的能力。悬浮性好的制剂,在兑水使用时,可使所有的药粒均匀的悬浮在水中,并从喷雾器械中均匀喷出,才能有好的防治效果。可湿性粉剂的悬浮率分为有效悬浮率和质量悬浮率两种,该两种悬浮率在FAO标准中都有相应的测定方法。一般有效悬浮率和质量悬浮率应该一致,即质量悬浮率高,有效悬浮率也高。在理想情况下,两个悬浮率的值应该相等。实际上,由于加工混合的不均匀性及不同大小粒子吸附原药的数量不等,大粒子总是先沉降,这样就出现有效悬浮率和质量悬浮率的值往往不等。可湿性粉剂要求两种悬浮率都要高,才能避免喷雾不均匀和堵塞喷头的现象发生。

悬浮率的测定按GB/T 14825进行。用标准硬水配制已知浓度的悬浮液,在规定条件下,测定底部1/10悬浮液中有效成分的含量,并计算试样的悬浮率。

下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

乳化分散：将15.5g代森锰锌与2g脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加O-35)混合，进行乳化分散8min，形成乳化分散的混合物；

吸附包裹：将3g白炭黑加入得到的乳化分散的混合物中，进行搅拌、吸附、包裹8min，得到吸附剂包裹的混合物；

混合粉碎：将5g柠檬酸三钠加入吸附剂包裹的混合物中混合均匀后，通过气流粉碎机粉碎，得到代森锰锌混合物。

将25.2三乙膦酸铝、2g拉开粉BX、4g木质素磺酸钠(UorresperseNA)、43.3g硅藻土加入预混合机混合5～8min，通过气流粉碎机粉碎，得到三乙膦酸铝混合物。

再混合：将代森锰锌混合物和三乙膦酸铝混合物再进行8～10min的二次混合后，即制得40％三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂。

参照Q/20686114-8·55—2013对实施例1制备的40％乙铝·锰锌可湿性粉剂进行检测，其质量指标检测结果见表1，表1为本发明实施利1制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果；

表1为本发明实施利1制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果；

其中，A代表代森锰锌质量分数(％)；

B代表乙铝·锰锌可湿性粉剂贮存以后代森锰锌质量分数分解率(％)；

C代表代森锰锌悬浮率(％)；

D代表乙铝·锰锌可湿性粉剂贮存以后代森锰锌悬浮率降低率(％)；

E代表三乙膦酸铝质量分数(％)；

F代表乙铝·锰锌可湿性粉剂贮存以后三乙膦酸铝质量分数分解率(％)；

且后续实施例给出的表格中的A、B、C、D、E和F代表的含义与实施例1中所述的含义相同。

实施例2

乳化分散：将20.5g代森锰锌与3g壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)混合，进行乳化分散5～8min，形成乳化分散的混合物；

吸附包裹：将4g白炭黑加入得到的乳化分散的混合物中，进行搅拌、吸附、包裹5～8min，得到吸附剂包裹的混合物；

混合粉碎：将5g柠檬酸三钠加入吸附剂包裹的混合物中混合均匀后，通过气流粉碎机粉碎，得到代森锰锌混合物。

将30.5三乙膦酸铝、2g十二烷基苯磺酸钠、5g萘磺酸钠甲醛缩合物(NNO)、30g硅藻土加入预混合机混合5～8min，通过气流粉碎机粉碎，得到三乙膦酸铝混合物。

再混合：将代森锰锌混合物和三乙膦酸铝混合物再进行8～10min的二次混合后，即制得50％三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂。

参照Q/20686114-8·55—2013对实施例2制备的50％乙铝·锰锌可湿性粉剂进行检测，其质量指标检测结果见表2，表2为本发明实施利2制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果；

表2为本发明实施利2制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果

其中，表中A、B、C、D、E和F代表的含义与实施例1中所述的含义相同。

实施例3

乳化分散：将30.5g代森锰锌与3g多芳基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物(宁乳36)混合，进行乳化分散5～8min，形成乳化分散的混合物；

吸附包裹：将4g白炭黑加入乳化分散的混合物中，进行搅拌、吸附、包裹5～8min，得到吸附剂包裹的混合物；

混合粉碎：将5g柠檬酸三钠加入吸附剂包裹的混合物中混合均匀后，通过气流粉碎机粉碎，得到代森锰锌混合物。

将20.5三乙膦酸铝、2g脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC)、5g烷基萘磺酸盐缩聚物(TERSPERSE2020)、30g硅藻土加入预混合机混合5～8min，通过气流粉碎机粉碎，得到三乙膦酸铝混合物。

再混合：将代森锰锌混合物和三乙膦酸铝混合物再进行8～10min的二次混合后，即制得50％三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂。

参照Q/20686114-8·55—2013对实施例3制备的50％乙铝·锰锌可湿性粉剂进行检测，其质量指标检测结果见表3，表3为本发明实施利3制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果；

表3为本发明实施利3制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果

其中，表中A、B、C、D、E和F代表的含义与实施例1中所述的含义相同。

实施例4

乳化分散：将25.5g代森锰锌与4g烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚(农乳1600)混合，进行乳化分散5～8min，形成乳化分散的混合物；

吸附包裹：将6g白炭黑加入乳化分散的混合物中，进行搅拌、吸附、包裹5～8min，得到吸附剂包裹的混合物；

混合粉碎：将4g轻质碳酸钙加入吸附剂包裹的混合物中混合均匀后，通过气流粉碎机粉碎，得到代森锰锌混合物。

(4)将35.5三乙膦酸铝、2g烷基萘磺酸盐Morwet EFW、6g木质素磺酸钠、17g硅藻土加入预混合机混合5～8min，通过气流粉碎机粉碎，得到三乙膦酸铝混合物。

再混合：将代森锰锌混合物和三乙膦酸铝混合物再进行8～10min的二次混合后，即制得60％三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂。

参照Q/20686114-8·55—2013对实施例4制备的60％乙铝·锰锌可湿性粉剂进行检测，其质量指标检测结果见表4，表4为本发明实施利4制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果；

表4为本发明实施利4制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果

实施例5

乳化分散：将35.5g代森锰锌与4g EO/PO嵌段共聚物(AtlaxG-5000)混合，进行乳化分散5～8min，形成乳化分散的混合物；

吸附包裹：将8g凹凸棒土加入乳化分散的混合物中，进行搅拌、吸附、包裹5～8min，得到吸附剂包裹的混合物；

混合粉碎：将4g轻质碳酸钙加入吸附剂包裹的混合物中混合均匀后，通过气流粉碎机粉碎，得到代森锰锌混合物。

将25.5三乙膦酸铝、2g十二醇硫酸钠、6g烷基萘磺酸盐缩聚物(MorwetD-425)、15g高岭土加入预混合机混合5～8min，通过气流粉碎机粉碎，得到三乙膦酸铝混合物。

再混合：将代森锰锌混合物和三乙膦酸铝混合物再进行8～10min的二次混合后，即制得60％三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂。

参照Q/20686114-8·55—2013对实施例5制备的60％乙铝·锰锌可湿性粉剂进行检测，其质量指标检测结果见表5，表5为本发明实施利5制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果；

表5为本发明实施利5制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果

其中，表中A、B、C、D、E和F代表的含义与实施例1中所述的含义相同。

实施例6

乳化分散：将25.5g代森锰锌与5g多芳基酚聚氧乙烯醚(YUS-FS1)混合，进行乳化分散5～8min，形成乳化分散的混合物；

吸附包裹：将6g白炭黑加入乳化分散的混合物中，进行搅拌、吸附、包裹5～8min，得到吸附剂包裹的混合物；

混合粉碎：将4g轻质碳酸钙加入吸附剂包裹的混合物中混合均匀后，通过气流粉碎机粉碎，得到代森锰锌混合物。

将45.5三乙膦酸铝、2g十二醇硫酸钠、4g烷基萘磺酸盐缩聚物(TERSPERSE2020)、8g高岭土加入预混合机混合5～8min，通过气流粉碎机粉碎，得到三乙膦酸铝混合物。

再混合：将代森锰锌混合物和三乙膦酸铝混合物再进行8～10min的二次混合后，即制得70％三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂。

参照Q/20686114-8·55—2013对实施例6制备的70％乙铝·锰锌可湿性粉剂进行检测，其质量指标检测结果见表6，表6为本发明实施利6制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果；

表6为本发明实施利6制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果

其中，表中A、B、C、D、E和F代表的含义与实施例1中所述的含义相同。

实施例7

乳化分散：将25.5g代森锰锌与5g苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(TERSPERSE2202)混合，进行乳化分散5～8min，形成乳化分散的混合物；

吸附包裹：将6g白炭黑加入乳化分散的混合物中，进行搅拌、吸附、包裹5～8min，得到吸附剂包裹的混合物；

混合粉碎：将4g轻质碳酸钙加入吸附剂包裹的混合物中混合均匀后，通过气流粉碎机粉碎，得到代森锰锌混合物；

将45.5三乙膦酸铝、2g烷基萘磺酸盐Morwet EFW、4g萘磺酸钠甲醛缩合物(NNO)、8g硅藻土加入预混合机混合5～8min，通过气流粉碎机粉碎，得到三乙膦酸铝混合物。

再混合：将代森锰锌混合物和三乙膦酸铝混合物再进行8～10min的二次混合后，即制得70％三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂。

参照Q/20686114-8·55—2013对实施例7制备的70％乙铝·锰锌可湿性粉剂进行检测，其质量指标检测结果见表7，表7为本发明实施利7制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果；

表7为本发明实施利7制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果

其中，表中A、B、C、D、E和F代表的含义与实施例1中所述的含义相同。

实施例8

乳化分散：将45.5g代森锰锌与5g多芳基酚聚氧乙烯醚(SK-92FS1)混合，进行乳化分散5～8min，形成乳化分散的混合物；

吸附包裹：将6g改性玉米淀粉加入乳化分散的混合物中，进行搅拌、吸附、包裹5～8min，得到吸附剂包裹的混合物；

混合粉碎：将4g轻质碳酸钙加入吸附剂包裹的混合物中混合均匀后，通过气流粉碎机粉碎，得到代森锰锌混合物；

将25.5三乙膦酸铝、2g十二醇硫酸钠、4g木质素磺酸钙(M9)、8g硅藻土加入预混合机混合5～8min，通过气流粉碎机粉碎，得到三乙膦酸铝混合物。

再混合：将代森锰锌混合物和三乙膦酸铝混合物再进行8～10min的二次混合后，即制得70％三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂。

参照Q/20686114-8·55—2013对实施例8制备的70％乙铝·锰锌可湿性粉剂进行检测，其质量指标检测结果见表8，表8为本发明实施利8制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果；

表8为本发明实施利8制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的质量指标检测结果

其中，表中A、B、C、D、E和F代表的含义与实施例1中所述的含义相同。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂的制备方法，包括：

1)将代森锰锌、第一分散剂和第一助剂混合，得到代森锰锌混合物，

所述第一分散剂为芳基酚聚氧乙烯醚、多芳基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和EO/PO嵌段共聚物类表面活性剂中的一种或几种；

将三乙膦酸铝、第二分散剂和第二助剂混合，得到三乙膦酸铝混合物，

所述第二分散剂为木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩聚物的硫酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和聚羧酸盐中的一种或几种；

2)将代森锰锌混合物与三乙膦酸铝混合物再混合，得到三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂。

2.根据权利要求1所述的可湿性粉剂，其特征在于，所述代森锰锌与所述第一分散剂的质量比为(1～15)：1。

3.根据权利要求1所述的可湿性粉剂，其特征在于，所述三乙膦酸铝与所述第二分散剂的质量比为(1～15)：1。

4.根据权利要求1所述的可湿性粉剂，其特征在于，所述第一助剂为吸附剂和pH调节剂中的一种或两种。

5.根据权利要求4所述的可湿性粉剂，其特征在于，所述吸附剂为硅藻土、高岭土、白炭黑、膨润土、凹凸棒土和玉米淀粉中的一种或几种。

6.根据权利要求4所述的可湿性粉剂，其特征在于，所述pH调节剂为轻质碳酸钙、柠檬酸三钠、碳酸钠、硫酸钙和碳酸钾中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的可湿性粉剂，其特征在于，所述第二助剂为载体和湿润剂中的一种或两种。

8.根据权利要求7所述的可湿性粉剂，其特征在于，所述载体为硅藻土、高岭土、白炭黑、膨润土、凹凸棒土和玉米淀粉中的一种或几种。

9.根据权利要求7所述的可湿性粉剂，其特征在于，所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、Morwet EFW、TERWET1004、十二烷基硫酸钠、烷基丁二酸磺酸盐和脂肪醇聚氧乙烯基醚中的一种或几种。

10.一种由权利要求1～9任意一项所述的制备方法制备的三乙膦酸铝·代森锰锌可湿性粉剂。