CN103491941B - 包含均携带产生氢键的接合基团的聚硅氧烷和聚合物的美容组合物以及美容处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种美容组合物,其包含:a)至少一种携带接合基团的聚硅氧烷,其对应于下式(IIa)和(IIb)之一:其中:-R基团代表C1-C20烃基基团;-Q1、Q2和Q3基团代表如上文所定义的R基团;或能够形成至少3个H键的接合基团;应理解所述Q1至Q3基团中至少一个并非式(IIa)中的R;-Q4二价基团代表能够形成至少3个H键的接合基团;b)可以通过官能化的聚烯烃聚合物与官能化的接合基团的反应获得的聚烯烃基超分子聚合物,所述接合基团能够形成至少3个H(氢)键。本发明还涉及使用所述组合物的美容处理方法。
Description
本发明涉及包含产生H键的聚合物的混合物的新颖美容组合物和其在美容行业、特别是化妆领域中的用途。
通常,当女性使用化妆产品时,她们想要该产品在施用之后在角蛋白材料上、特别是皮肤和/或嘴唇上展现出良好持久力,且特别是对油脂和磨损的良好抗性,以及有利地良好不转移性。
针对这种期望,将特定地专用于提供这些提高的随时间推移的持久力性质的一种或多种聚合物通常引入到这种类型的组合物中。
为了说明这些聚合物,可以特别提及的是聚丙烯酸酯(或盐)类和胶乳。然而,就持久力性质而言为有利的上述聚合物遗憾地可能在施用含有它们的美容产品期间(涂抹困难,粘着)和/或在施用之后(紧绷,掩蔽效应)产生不适感。
另一方面,例如申请EP 2189151和FR 2938758中所述那些的超分子聚合物已知使得有可能在皮肤上获得既舒适又具有良好持久力性质的沉积物。然而,使用结合有此类超分子聚合物的盖伦制剂形成的沉积物可能具有不足的机械强度(其可以由布料的着色反映)。此外,在唇膏被涂覆至嘴唇的情况下使它们与脂肪物质例如食物油接触可以影响其完整性。因而,仍然需要不含针对超分子聚合物基盖仑制剂的这些缺点。
此外,存在许多这样的美容组合物,对其来说,需要在涂覆至角蛋白材料之后沉积膜的光泽性。例如,可以提及的是唇膏或指甲油。为了获得此类结果,可以将特定起始材料、特别是羊毛脂与″有光泽的″油类组合。
为了提高沉积膜的光泽和随时间推移的持久力,也已提出使用由异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)官能化的甘油三酯类型的油类(恰当例子为蓖麻油),如US 5 707 612中所述。由IPDI官能化显著提高蓖麻油的持久力和光泽;如此交联的油类用于特别是唇膏领域中。
申请EP2140858也提出了美容组合物,其使得有可能在基底上获得均匀的、成膜沉积物,所述膜结合(ally)所述组合物的光泽、光泽牢固度性和持久力,同时为相对不发粘的。这些效果是通过使用通常固态的、官能化的油类获得,所述油类可以通过携带亲核和/或亲电子的反应官能团的油和能够与一个或多个配偶体接合基团建立氢键的接合基团之间的反应获得,所述接合基团携带能够与由所述油携带的反应官能团反应的反应官能团,所述接合基团还包含脲基嘧啶酮类型的单元。
如本申请中所示,这些官能化的油类使得有可能形成粘结的和均匀的膜或沉积物,所述膜或沉积物不转移至手指,并且特别有光泽,所述光泽能保持一段时间。然而,已注意到用这些官能化的油类获得的沉积物可以是或多或少发粘的并且对磨损展现一定量的脆性;此外,已发现这些沉积物除其发粘性质以外具有对脂肪物质并非不显著的敏感度,特别随着时间的推移后。
携带产生H(氢)键的基团并且可以在美容领域中用作介质增稠剂的聚硅氧烷也可从申请WO2004/052963中得知。然而,该文献并未提及与这些聚硅氧烷的使用有关的任何可能的美容优点。
现在,寻找(特别地在化妆品领域中)能够产生沉积物的聚合物或非聚合物材料,所述沉积物具有良好抗性,并因此具有针对外部侵蚀、特别是脂肪物质、例如食物油或皮脂带来的″侵蚀″的一定持久力,并同时优选地保留其光泽。
本发明的目的为克服这些缺点并提出一种美容组合物,该美容组合物使得有可能获得良好美容性质例如对支撑物(特别是皮肤、嘴唇或头发)的良好附着性并因此获得该组合物的良好持久力、任选地良好光泽,并同时还产生这样的沉积物,其是不十分发粘的或是根本不发粘的并且特别耐脂肪物质(油、膳食(meal)、皮脂)的外部侵蚀以及摩擦,因此该沉积物以较少程度被磨损掉。
本发明的主题为一种美容组合物,其在美容可接受介质中包含:
a)至少一种携带接合基团的聚硅氧烷,其对应于下式(IIa)和(IIb)之一:
其中:
-所述R基团可以相同或不同,代表直链、支链和/或环状、饱和或不饱和、任选芳族的、C1-C20单价烃基(特别是烷基)基团,其可以含有一个或多个选自O、S和N的杂原子;
-Q1、Q2和Q3基团可以相同或不同,并且为单价,代表如上文所定义的R基团;或能够形成至少3个H(氢)键、优选地至少4个H键且甚至还更佳为4个H键的接合基团;
应理解所述Q1至Q3基团中至少一个并非式(IIa)中的R;
-二价Q4基团代表能够形成至少3个H(氢)键、优选至少4个H键且甚至还更佳为4个H键的接合基团;
-n为在2至1000之间的整数;
-m为在0至300之间的整数;
-c为在1至300之间的整数;
并且m、n和c使得官能化的聚硅氧烷(IIa)或(IIb)的数均分子量(Mn)在500至100000之间;和
b)至少一种聚烯烃基超分子聚合物,其能够由用至少一个反应官能团官能化的至少一种聚烯烃聚合物与由能够与所述官能化的聚链烯聚合物携带的反应基团反应的至少一个反应基团官能化的至少一种接合基团的反应、特别地缩合反应来产生,所述接合基团能够形成至少3个H(氢)键,优选至少4个H键,优选4个H键。
根据本发明,获得舒适性提高的组合物;它们使得有可能获得相对不发粘的并且可能任选具有光泽并同时还耐脂肪物质且耐机械磨损的沉积物。
此外,已注意到在本发明中使用的聚合物可能初始彼此不相容,并且可能不容易被承载于通常的美容介质中,特别是通常的溶剂或油性美容介质中,例如碳基油类、脂肪醇、脂肪或短酯、烷烃或硅酮油类中。
超分子化学使得有可能通过超分子相互作用来混合具有不同化学性质的(聚合物或非聚合物)化合物并且获得不同于使用的化合物在混合之前的那些性质的原始性质。
因此,在本发明的背景下,已表明在某些情况下有可能通过将给定聚合物配制为与自身并不十分耐磨损和/或对脂肪物质敏感的其它聚合物的混合物来提高它们的耐磨性和对脂肪物质的敏感度,而不单独改变聚合物的其它性质,例如保留其光泽性。此外,有可能显示提高的不转移性和降低的粘性。
本发明的美容组合物因此包含官能化的聚硅氧烷,即携带至少一个接合基团的聚硅氧烷。所述聚硅氧烷能够产生H(氢)键。
官能化的聚硅氧烷
本发明的官能化的聚硅氧烷特别描述于专利申请WO2004/052963中。
它们优选地对应于下式(IIa)和(IIb)之一:
其中:
-所述R基团可以相同或不同,代表直链、支链和/或环状、饱和或不饱和、任选芳族的、C1-C20单价烃基(特别是烷基)基团,其可以含有一个或多个选自O、S和N的杂原子;
-Q1、Q2和Q3基团可以相同或不同,并且为单价,代表如上文所定义的R基;或能够形成至少3个H(氢)键、优选地至少4个H键且甚至还更佳为4个H键的接合基团;
应理解所述Q1至Q3基团中至少一个并非式(IIa)中的R;
-二价Q4基团代表能够形成至少3个H(氢)键、优选至少4个H键且甚至还更佳为4个H键的接合基团;
-n为在2至1000之间的整数;
-m为在0至300之间的整数;
-c为在1至300之间的整数;
并且m、n和c使得官能化的聚硅氧烷(IIa)或(IIb)的数均分子量(Mn)在500至100000之间。
在上述式中,很明显Q1至Q4基团通过硅-碳键连接至聚硅氧烷主链(或链),有可能所述键直接连接或通过连接基团例如R1连接,如下文解释。
优选地,选择m、n和c以使得所述官能化的聚硅氧烷(IIa)或(IIb)的数均分子量在500至100000之间,特别是在1000至50000之间,或甚至是在2000至25000之间,甚至还更佳是在3000至15000之间。
优选地,m在1至50,或甚至2至20,甚至还更佳是3至15之间。
优选地,n在3至700,特别是5至400,或甚至是10至200,甚至还更佳是20至100之间。
优选地,c在2至150之间,还更佳是在3至80之间,甚至还更佳是在4至20之间。
优选地,R基团可能为C1-C20、特别是C1-C12直链烷基;C3-C20、特别是C3-C12支链烷基;C4-C20、特别是C4-C10环烷基;C4-C20、特别是C4-C10芳基;C5-C20、特别是C5-C10芳基烷基;这些基团任选地由NH2和/或OH官能团取代。R基团可能特别地选自甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、环己基、苯基、萘基、苄基、苯乙基、甲苯基或二甲苯基。优选地,所有R基团相同;优选地,R为甲基。
对本发明来说,术语″接合基团″意指包含供给或接受H键的基团且能够与可相同或可不同的配偶体接合基团建立至少三个H键、优选至少4个H键、优选4个H键的任何基团。这些接合基团可以在聚合物主链的一侧(在侧支链中),和/或由聚合物主链的末端携带,和/或在形成所述聚合物主链的链中。它们可以随机或以受控方式分布。能够形成至少3个H键的官能化的接合基团可以包含至少3个官能团,优选至少4个官能团,所述官能团选自:
这些官能团可以分类为两个类别:
-供给H键的官能团:
-接受H键的官能团:
优选地,接合基团可以与相同(或自补的)配偶体基团建立4个H键,其中有2个供体键(例如NH)和2个受体键(例如CO和-C=N-)。
优选地,接合基团Q1至Q4包含至少一个式(Ia)的单价单元和/或至少一个式(Ib)的二价单元:
其中:
-R1和R3可以相同或不同,代表二价碳基基团,所述二价碳基基团选自(i)直链或支链C1-C32烷基,(ii)C4-C16环烷基和(iii)C4-C16芳基;所述基团任选地包含选自O、N、S、F、Si和P的1至8个杂原子;和/或所述基团任选地由酯或酰胺官能团或由C1-C12烷基;或这些基团的组合(mixture)取代;
-R2和R4彼此独立地代表氢原子或直链、支链或环状、饱和或不饱和、任选芳族的、C1-C32碳基,特别是烃基(烷基)基团,其可以包含选自O、N、S、F、Si和P的一个或多个杂原子。
优选地,接合基团包含至少一个式(Ia)的单价单元。
R1基团可以特别为:
-直链或支链、C2-C12二价亚烷基,特别是1,2-亚乙基,1,6-亚己基,1,4-亚丁基,1,6-(2,4,4-三甲基亚己基),1,4-(4-甲基亚戊基),1,5-(5-甲基亚己基),1,6-(6-甲基亚庚基),1,5-(2,2,5-三甲基亚己基)或1,7-(3,7-二甲基亚辛基)基团;
-C4-C12二价亚环烷基或亚芳基,特别选自以下基团:-异佛尔酮-,亚苄基,2-甲基-1,3-亚苯基,4-甲基-1,3-亚苯基,4,4′-亚甲基二亚环己基,4,4-二亚苯基亚甲基;或具有以下结构:
术语″-异佛尔酮-″意指具有以下结构的二价基团:
优选地,R1代表-异佛尔酮-、-(CH2)6-或4,4′-亚甲基二亚环己基。
特别地,R2或R4基团彼此独立地可以为H或:
-C1-C32、特别是C1-C16、或甚至C1-C10烷基;
-C4-C12环烷基;
-C4-C12芳基;
-(C4-C12)芳基(C1-C18)烷基;
-C1-C4烷氧基;
-芳基烷氧基、特别是(C1-C4)芳基烷氧基;
-C4-C12杂环;
或这些基团的组合,其可以任选地被氨基、酯和/或羟基官能团取代。
优选地,R2代表H、CH3、乙基、C13H27、C7H15、苯基、异丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、正丙基、或-CH(C2H5)(C4H9)。
优选地,R4=H。
优选地,R3代表二价基团-R′3-O-C(O)-NH-R′4-,其中R′3和R′4可以相同或不同,代表二价碳基基团,选自直链或支链C1-C32烷基或C4-C16环烷基或C4-C16芳基;它们的组合。
特别地,R′3和R′4可以代表亚甲基、1,2-亚乙基、1,6-亚己基、1,4-亚丁基、1,6-(2,4,4-三甲基亚己基)、1,4-(4-甲基亚戊基)、1,5-(5-甲基亚己基)、1,6-(6-甲基亚庚基)、1,5-(2,2,5-三甲基亚己基)、1,7-(3,7-二甲基亚辛基)、4,4-亚甲基二亚环己基、2-甲基-1,3-亚苯基、4-甲基-1,3-亚苯基、4,4′-二亚苯基亚甲基、1,2-亚苄基、1,4-亚苄基、2,4-亚苄基、2,6-亚苄基、1,5-亚萘基、四甲基苯二甲基或异佛尔酮。
最特别地,R′3可以代表C1-C4亚烷基,特别是1,2-亚乙基。
优选地,R′4可以代表衍生自异佛尔酮的二价基团。
最特别地,R3可以具有以下结构:
特别优选地,在式(Ia)中,有可能使得:
-R1=-异佛尔酮-,R2=甲基和R4=H,其产生下式的单元:
-R1=-(CH2)6-,R2=甲基和R4=H,其产生下式的单元:
-R1=-(CH2)6-,R2=异丙基和R4=H,其产生下式的单元:
-R1=4,4’-亚甲基二亚环己基,R2=甲基和R4=H,其产生下式的单元:
特别优选地,在式(Ib)中,R1代表基团-异佛尔酮-、R2=甲基和R3=-(CH2)2OCO-NH-异佛尔酮-,其产生下式的二价单元:
本发明的官能化的聚硅氧烷由携带至少一个反应官能团例如OH或NH2的至少一种聚硅氧烷与携带能够与所述聚硅氧烷的反应官能团反应的至少一个反应官能团的至少一种接合基团的反应、特别是缩聚反应而产生。
优选地,携带至少一个反应官能团、能够形成本发明的官能化的聚硅氧烷的整个或部分聚合物主链的聚硅氧烷具有式HX-P-X′H,其中:
-XH和X′H为反应基团,其中X和X′可以相同或不同,选自O、SH、NH或NRa,Ra代表C1-C6烷基;优选地,X和/或X′表示O;优选地,X和X′表示O;
-P代表聚硅氧烷类型的均聚物或共聚物,优选为直链或环状聚二甲基硅氧烷。
所述聚硅氧烷可以特别地携带至少两个反应官能团,所述反应官能团可以在链末端处。然后使用术语“远螯聚合物”。所述反应官能团可以通过连接基团、优选直链或支链C1-C4亚烷基、或直接通过单键连接至聚硅氧烷。作为反应官能团,可以提及的是OH、NH2、NHR、SH或NCO官能团。
反应官能团也可为聚合物主链上存在的侧基。
作为携带反应官能团的聚硅氧烷,可以特别提及的是:
-远螯聚硅氧烷(反应官能团在链末端处),例如携带氢基官能团的那些,且特别是由Gelest以名称DMS-H21、DMS-H25和DMS-H31销售的那些;携带氨基官能团的那些且特别是由Gelest以名称DMS-A12、DMS-A15、DMS-A21和DMS-A32、或由Shin-Etsu以名称X-22-161B或KF-8012销售的那些;携带OH官能团的那些和特别是由Shin-Etsu以名称KF-6001、KF-6002、KF-6003和X-22-176-DX、或由Goldschmidt以名称TEGO-IS4181和TEGO IS4480P销售的那些;
-包含侧基反应官能团的聚硅氧烷,例如携带氢基官能团的那些,并且特别是由Gelest以名称HMS-064、HMS-071、HES-992和HAM-303销售的那些;携带氨基官能团的那些并且特别是由Gelest以名称AMS-152和AMS-162或由Shin-Etsu以名称KF-864或KF868销售的那些;携带OH官能团的那些和特别是OH官能化的二甲基硅氧烷共聚醇;或氨基甲基硅氧烷;
-具有在链的末端的至少一个反应官能团和至少一个侧基反应官能团的聚硅氧烷,例如携带氢基官能团的那些,由Gelest以名称HDP-111或HPM-502销售;携带氨基和烷氧基官能团的那些,例如来自Shin-Etsu的KF857或KF-862。
为了形成本发明的官能化的聚硅氧烷,可以使用接合基团Q,其携带至少一个反应官能团、特别是异氰酸酯或咪唑,所述反应官能团能够与聚硅氧烷的反应官能团、特别是OH和/或NH2(NH2仅对于咪唑)反应,以便在所述聚硅氧烷和所述接合基团之间形成的共价键、特别是氨酯型共价键。
如上文提及,接合基团可以通过连接基团连接至聚硅氧烷主链,所述连接基团优选地选自以下二价基团:亚苯基;1,4-硝基苯基;1,2-亚乙基;1,6-亚己基;1,4-亚丁基;1,6-(2,4,4-三甲基亚己基);1,4-(4-甲基亚戊基);1,5-(5-甲基亚己基);1,6-(6-甲基亚庚基);1,5-(2,2,5-三甲基亚己基);1,7-(3,7-二甲基亚辛基);-异佛尔酮-;4,4′-亚甲基二亚环己基;亚苄基;2-甲基-1,3-亚苯基;4-甲基-1,3-亚苯基;4,4-二亚苯基亚甲基;和优选地为:-异佛尔酮-;-(CH2)2;-(CH2)6-;-CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2;4,4′-亚甲基二亚环己基;2-甲基-1,3-亚苯基。
携带单个异氰酸酯官能团的接合基团可以具有下式:
其中R1和R2如上文所定义;并且特别地:
-R1代表-异佛尔酮-、-(CH2)6-、-CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2、4,4′-亚甲基二亚环己基或2-甲基-1,3-亚苯基;和/或
-R2代表H、CH3、乙基、C13H27、C7H15、苯基、异丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、正丙基、或-CH(C2H5)(C4H9)。
优选地,携带异氰酸酯官能团的接合基团可以选自以下基团:
携带两个异氰酸酯官能团的接合基团可以具有下式:
其中R1、R2和R3如上文所定义,并且特别地:
-R1代表-异佛尔酮-、-(CH2)2-、-(CH2)6、-CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2、4,4′-亚甲基二亚环己基、2-甲基-1,3-亚苯基;和/或
-R2代表H、CH3、乙基、C13H27、C7H15、苯基、异丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、正丙基、或-CH(C2H5)(C4H9);和/或
-R3代表二价基团-R′3-O-C(O)-NH-R′4-,其中R′3和R′4可以相同或不同,代表二价碳基,选自直链或支链C1-C30烷基或C4-C12环烷基或C4-C12芳基;或其组合;并且特别地R′3代表C1-C4亚烷基,特别地1,2-亚乙基,并且R′4代表衍生自异佛尔酮的二价基团。
最特别优选的接合基团为具有下式的那种:
在携带咪唑基团的接合基团中,可以提及的是以下化合物:
优选地,携带接合基团的聚硅氧烷的数均分子量(Mn)为500至100000,特别是1000至50000,或甚至为2000至25000,甚至还更佳为3000至15000。
优选地,本发明携带接合基团的聚硅氧烷对应于下式:
在该式中,端基未指明,因为它们为统计性的并且可能取决于方法。
优选地,在该式中,a在2至1000,还更佳3至700,特别是5至400,或甚至是10至200,甚至还更佳是20至100之间;优选地,b在1至300,还更佳是2至150之间,还更佳是在3至80,甚至还更佳是4至20之间。
根据本发明的一个具体实施方案,接合基团可以通过接合基团与异氰酸酯或咪唑的官能化而连接至聚硅氧烷主链。
根据另一个实施方案,有可能通过用二异氰酸酯预官能化聚硅氧烷来进行逆反应。
单独或作为混合物的包含接合基团的聚硅氧烷聚合物在本发明的美容组合物中相对于组合物的总重量计存在比例可以为0.1重量%至50重量%,优选0.2重量%至40重量%,优选0.5重量%至15重量%,或甚至1重量%至10重量%。
超分子聚合物
本发明的美容组合物因此包含聚烯烃基(即聚烯烃基,polyolefin-based)超分子聚合物。
对本发明来说,术语″聚烯烃基超分子聚合物″意指由用至少一个反应官能团官能化的至少一种聚烯烃聚合物与由能够与所述官能化的聚链烯聚合物的反应基团反应的至少一个反应基团官能化的至少一种接合基团的反应、特别是缩合反应产生的聚合物,所述接合基团能够形成至少3个H(氢)键,优选至少4个H键,优选4个H键。
优选地,所述官能化的聚烯烃被氢化。
术语″聚烯烃(polyalkene或polyolefin)″意指由包含烯属不饱和键的至少一种烯烃类型的单体的聚合产生的聚合物,有可能所述单体是所述聚合物的侧基或在所述聚合物的主链中。术语″聚烯烃(polyalkene或polyolefin)″因此涵盖可以任选地包含双键的聚合物。优选地,根据本发明使用的超分子聚合物是从由包含至少两个烯属不饱和键的烯烃的聚合产生的聚合物来制备。
本发明的超分子聚合物能够通过本发明的所述聚合物与本发明的至少一种其它相同或不同聚合物的(自)组合来形成超分子聚合物链或网络,各组合包括至少一对由本发明的各聚合物携带的相同或不同的匹配接合基团。
对本发明来说,术语″接合基团″意指包含供给或接受H键的基团且能够与相同或不同的配偶体接合基团建立至少三个H键、优选至少4个H键、优选4个H键的任何基团。这些接合基团可以在聚合物主链的一侧(在侧支链中),和/或由聚合物主链的末端携带,和/或在形成所述聚合物主链的链中。它们可以随机或以受控方式分布。
官能化的聚烯烃
用至少一个反应基团、优选地用至少两个反应基团官能化聚烯烃聚合物。官能化优选在链末端处进行。然后使用术语“远螯聚合物”。
官能化基团或反应基团可以通过连接基团、优选直链或支链C1-C4亚烷基、或直接通过单键连接至聚烯烃聚合物。
优选地,官能化的聚烯烃聚合物的数均分子量(Mn)为1000至8000。
更优选地,它们的数均分子量为1000至5000,或甚至1500至4500。
更优选地,它们的数均分子量为2000至4000。
特别地,能够形成本发明的超分子聚合物的整个或部分聚合物主链的官能化的聚烯烃聚合物(其优选形成聚合物的整个主链)具有式HX-P-X′H,其中:
-XH和X′H为反应官能团,其中X和X′可以相同或不同,选自O、S、NH、NCO或NRa,Ra代表C1-C6烷基;优选地,X和/或X′表示O;优选地,X和X′表示O;
-P代表可以通过一种或多种直链、环状和/或支链、单不饱和或多不饱和、C2-C10、优选C2-C4烯烃的聚合获得的均聚物或共聚物;P优选地代表可以通过一种或多种单不饱和、直链或支链C2-C4烯烃的聚合获得的均聚物或共聚物。
优选地,能够形成本发明的超分子聚合物的整个或部分聚合物主链的官能化的聚烯烃聚合物(其优选形成聚合物的整个主链)具有式HX-P-OH,其中:P代表可以通过一种或多种直链、环状和/或支链、单不饱和或多不饱和(优选二不饱和的)、C2-C10、优选C2-C4烯烃的聚合获得的均聚物或共聚物。
P优选代表可以通过一种或多种二不饱和的、直链或支链、C2-C4烯烃的聚合获得的均聚物或共聚物。
更优选地,P代表选自聚乙烯、聚丁烯、聚丁二烯(例如1,4-聚丁二烯或1,2-聚丁二烯)、聚异戊二烯、聚(1,3-戊二烯)、聚异丁烯及其共聚物的聚合物,并且特别是代表聚(乙烯/丁烯)。
根据一个优选实施方案,P代表聚(乙烯/丁烯)共聚物。
优选的聚(乙烯/丁烯)为1-丁烯和乙烯的共聚物。它们可以由以下单元的序列示意性代表:[-CH2-CH2-]和[-CH2CH(CH2-CH3)-]。
根据第二优选实施方案,P为聚丁二烯均聚物,优选地选自1,4-聚丁二烯或1,2-聚丁二烯。
聚丁二烯可以为1,4-聚丁二烯或1,2-聚丁二烯,其可以分别由以下单元的序列示意性代表:
[-CH2-CH=CH-CH2-](1,4-聚丁二烯)
[-CH2-CH(CH=CH2)-](1,2-聚丁二烯)。
优选地,它们为1,2-聚丁二烯。优选地,P为1,2-聚丁二烯均聚物。
根据另一个实施方案,P为聚异戊二烯。聚异戊二烯可以由以下单元的序列示意性代表:
十分明显地有可能也使用上述单元的组合,以形成共聚物。
官能化的聚烯烃聚合物可以被氢化,特别是完全氢化,以避免交联的风险。优选地,在本发明的组合物中使用的官能化的聚烯烃聚合物被氢化。
超分子聚合物在其结构中也可包含衍生自其它单体的单元。作为共聚单体,可以特别提及的是苯乙烯或具有环氧基的单体。在一个优选实施方案中,它们不包含所述苯乙烯或具有环氧基的单体并因此仅由聚烯烃聚合物(100%)组成以形成聚合物主链。特别地,它们仅由如上文所定义的聚烯烃P制备,并且P优选地代表可以通过一种或多种单不饱和、直链或支链、C2-C4烯烃的聚合获得的均聚物或共聚物,P更优选代表选自聚乙烯、聚丁烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(1,3-戊二烯)、聚异丁烯和它们的共聚物的聚合物,并优选地代表聚(乙烯/丁烯)。
用至少一个反应基团、优选地用至少两个反应基团官能化聚烯烃聚合物。该官能化优选在链的末端进行。然后使用术语“远螯聚合物”。反应基团可以通过连接基团、优选直链或支链C1-C4亚烷基、或直接通过单键连接至聚烯烃聚合物。作为反应基团,可以提及的是OH、NH2、NHR、SH或NCO官能团。优选地,聚烯烃聚合物可以用OH基团,优选地在末端官能化。优选地,它们具有对于羟基末端具有1.8至3,并且优选大约2的官能度。
优选地,聚烯烃聚合物被氢化并且由至少两个如上文所定义的反应基团X和X′官能化,其中X和/或X′表示O。优选地,X和X′表示O。
在优选的官能化的聚烯烃聚合物中,可以提及的是包含羟基官能团、优选包含羟基末端的聚二烯、优选氢化聚二烯,和包含羟基末端的聚烯烃,并且特别选自聚丁二烯、聚异戊二烯和聚(1,3-戊二烯)的均聚物和共聚物。
包含羟基末端的聚二烯在例如FR2782723中特别定义。它们可以选自聚丁二烯、聚异戊二烯和聚(1,3-戊二烯)的均聚物和共聚物。将特别提及的是由Sartomer公司销售的羟基化的聚丁二烯,例如 Resins和Poly Resins。
优选地,它们为二羟基化的氢化1,2-聚丁二烯均聚物,例如由Nisso公司销售的Nisso-PBI、GI3000、GI2000和GI1000系列,其可以由下式示意性代表:
优选地,″n″在14至105之间,优选地在20至85之间。这些聚合物具有以下数均分子量:GI3000为Mn=4700,GI2000为Mn=3300并且GI1000为Mn=1500。这些值通过GPC根据以下方案测量:
用于通过GPC测定超分子聚合物的分子量的方案
在聚苯乙烯等同物中数均(Mn)和重均(Mw)分子量以及多分散指数PI=Mw/Mn的测定。
校准溶液的制备
使用Varian kits(ref:PS-H(PL2010-0200))制备聚苯乙烯标准物。标准物的重量如下:
PS 6035000-PS 3053000-PS 915000-PS 483000-PS 184900-PS60450-PS 19720-PS 8450-PS 3370-PS 1260-PS 580。
将100μl的各溶液注射到待校准的柱子中。
样品的制备:
在THF中制备0.5%干物质的溶液。
在注射之前约24小时制备该溶液。
溶液通过Millex FH过滤器(0.45μm)过滤。
将溶液注入到柱子中。
色谱分析条件:
柱子:PL Rapid(批次5M-Poly-008-15),来自Polymer Labs
PL-gel HTS-D(批次5M-MD-72-2),来自Polymer Labs
PL-gel HTS-F(10M-2-169B-25),来自Polymer Labs
PL-Rapid-F(6M-0L1-011-6),来自Polymer Labs
长度:150mm-内径:7.5mm
泵:Waters isocratic M1515
洗提液:THF
流速:1ml/min
温度:环境温度
注射:100μl,洗提液中0.5%AM
检测:RI64mV(Waters2424折射计)温度:45℃
0.1OD中254nm紫外线(Waters2487紫外线检测器)
积分仪:Empower option GPC
分子量的测定
通过绘制校准曲线:log分子量=f(RI检测峰顶部的洗脱体积)并且使用来自Waters的Empower option GPC软件,测定平均分子量。
在包含羟基末端的聚烯烃中,可以优选提及的是聚烯烃,其为包含α,ω-羟基末端的均聚物或共聚物,例如包含α,ω-羟基末端的聚异丁烯;以及下式的共聚物:
特别是由Mitsubishi以Polytail商标销售的那些。
接合基团
本发明的超分子聚合物在其结构中还具有能够形成至少3个H键、优选至少4个H键的接合基团的至少一个残基,所述接合基团由至少一个反应基团初始官能化。
除非另作说明,否则术语″接合基团″在本说明书中意指无其反应官能团的基团。
反应基团通过连接基团L或直接地通过单键连接至接合基团。
优选地,连接基团(L)为饱和或不饱和、C1-C20二价碳基基团,特别是选自直链或支链C1-C20亚烷基,C5-C20(烷基)亚环烷基亚烷基(优选为亚环己基亚甲基),C11-C20亚烷基-二亚环烷基(优选为亚烷基-二亚环己基),C6-C20(烷基)亚芳基和亚烷基-二亚芳基(优选为亚烷基-二亚苯基),有可能连接基团L由至少一个烷基取代和/或任选地包含1至4个杂原子N和/或O,特别是呈NO2取代基形式的。
优选地,连接基团选自亚苯基;1,4-硝基苯基;1,2-亚乙基;1,6-亚己基;1,4-亚丁基;1,6-(2,4,4-三甲基亚己基);1,4-(4-甲基亚戊基);1,5-(5-甲基亚己基);1,6-(6-甲基亚庚基);1,5-(2,2,5-三甲基亚己基);1,7-(3,7-二甲基亚辛基);-异佛尔酮-;4,4′-亚甲基二亚环己基;亚苄基;2-甲基-1,3-亚苯基;4-甲基-1,3-亚苯基;或4,4-二亚苯基亚甲基。
优选地,连接基团选自以下基团:
-C5-C20(烷基)亚环烷基亚烷基,例如异佛尔酮,
C11-C15亚烷基-二亚环烷基,例如4,4′-亚甲基二亚环己基,
C1-C20亚烷基,例如-(CH2)2-;-(CH2)6-;-CH2CH(CH3)--CH2-C(CH3)2-CH2-CH2,和
C6-C20(烷基)亚苯基,例如2-甲基-1,3-亚苯基。
优选地,L选自:-异佛尔酮-;-(CH2)2-;-(CH2)6-;-CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2;4,4′-亚甲基二亚环己基和2-甲基-1,3-亚苯基。
根据一个特别优选实施方案,连接基团为烷基亚环烷基亚烷基。
优选地,根据该实施方案,连接基团为异佛尔酮基。术语″异佛尔酮″意指以下基团:
官能化接合基团的所述反应基团应该能够与官能化的聚烯烃携带的反应基团、特别是-OH基团反应。
作为反应基团,可以提及的是异氰酸酯(-N=C=O)基团或硫代异氰酸酯(-N=C=S)基团。反应基团优选地为-N=C=O(异氰酸酯)基团。
能够形成至少3个H键的官能化的接合基团可以包含至少3个相同或不同的官能团,优选至少4个,所述官能团选自:
并且优选地选自
这些官能团可以分类为两个类别:
-供给H键的官能团:
优选为
-接受H键的官能团:
优选为
能够形成至少3个H键的接合基团形成基础结构基元(element),所述基础结构基元包含至少3个、优选至少4个且更优选4个能够建立H键的官能团。能够建立H键的所述基础结构基元可以按以下方式示意性代表:
其中Xi为接受H键的官能团(其可以相同或不同)并且Yi为供给H键的官能团(其可以相同或不同)。
因此,各结构基元必须能够与相同(即自补的)或不同的一个或多个配偶体结构基元建立H键,以使得通过形成至少三个H键、优选地至少四个H键和更优选地4个H键进行两个配偶体结构基元的各个配对。
质子的受体X将与质子的供体配对Y。由此提供若干可能性,例如以下的配对:
XXXX与YYYY;
XXXY与YYYX;
XXYX与YYXY;
XYYX与YXXY;
XXYY与YYXX,其任选地为自补的;
XYXY与YXYX,其任选地为自补的。
优选地,接合基团可以与相同(或自补的)配偶体基团建立4个H键,其中有2个供体键(例如NH)和2个受体键(例如CO和-C=N-)。
优选地,能够形成至少3个、或甚至至少4个H键的接合基团选自以下家族,应理解包括了所有互变异构形式:
-下式的脲基嘧啶酮
在该式中,该基团的含义如下:
-R′1代表单键,氢原子,卤素原子或可以含有一个或多个杂原子例如O、S、或N的直链、支链和/或环状、饱和或不饱和、任选芳族的、C1-C30单价碳基(特别是烷基)基团;
R′1基团可以特别地为C4-C12环烷基;直链或支链C1-C30烷基或C4-C12芳基;任选地由氨基、硫代和/或羟基官能团取代。
优选地,R′1选自C4H9;苯基,1,4-硝基苯基;1,2-亚乙基;1,6-亚己基;1,4-亚丁基;1,6-(2,4,4-三甲基亚己基);1,4-(4-甲基亚戊基);1,5-(5-甲基亚己基);1,6-(6-甲基亚庚基);1,5-(2,2,5-三甲基亚己基);1,7-(3,7-二甲基亚辛基);-异佛尔酮-;4,4′-亚甲基二亚环己基;亚苄基;2-甲基-1,3-亚苯基;4-甲基-1,3-亚苯基或4,4-二亚苯基亚甲基;或单键。
优选地,R′1代表-异佛尔酮-;-(CH2)2-;-(CH2)6-;-CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2;4,4′-亚甲基二亚环己基;2-甲基-1,3-亚苯基、或单键;
-R′2代表单键,C1-C6亚烷基类型的二价基团,或选自氢原子或可以含有例如O、S或N的一个或多个杂原子的直链、支链和/或环状、饱和或不饱和、任选芳族的、C1-C30单价烃基基团;
优选地,R′2可以为单键或H,C1-C30烷基;C4-C12环烷基;C4-C12芳基;(C4-C12)芳基(C1-C12)烷基;这些基团任选地由氨基、硫代(thio)和/或羟基官能团取代。优选地,R′2代表H、CH3、CH2OH、(CH2)2-OH、C13H27、C7H15或苯基;或单键;R′3代表氢原子或可以含有例如O、S或N的一个或多个杂原子的直链、支链和/或环状、饱和或不饱和、任选芳族的、C1-C30单价烃基基团;
优选地,R′3可以为C4-C12环烷基;直链或支链C1-C30烷基或C4-C12芳基;任选地由氨基、硫代和/或羟基取代;优选地,R′3代表H、CH3、CH2OH或(CH2)2-OH,且甚至还更佳为甲基;
应理解R′1和R′2基团中的至少一个、特别是一个或两个为单键。
优选地:
-R′1基团(或R′1和R′2基团)为构成接合基团与连接基团的连接点的单键,所述连接基团能够在接枝链的剩余部分上形成至少3个H键(优选4个)。优选地,所述连接点仅由R′1携带,R′1为单键;
-R′2基团代表选自单键或C1-C6亚烷基的二价基团,或选自单键、氢原子、或直链或支链、饱和的、C1-C10单价烃基的单价基团,所述C1-C10单价烃基可以含有一个或多个杂原子例如O、S或N,这些基团任选地由羟基、氨基和/或硫代官能团取代。
优选地,R′2基团可以为单键或选自H、CH2OH、(CH2)2-OH和CH3的单价基团。
根据一个特别优选实施方案,R′2为H;
-R′3基团代表二价或单价基团;特别地,R′3选自氢原子或可以含有一个或多个杂原子例如O、S或N的直链或支链、饱和、C1-C10单价烃基基团,所述烃基任选地由羟基、氨基和/或硫代官能团取代。
优选地,R′3基团可以为选自H、CH2OH、(CH2)2-OH和CH3的单价基团。
根据特别优选实施方案,R′3为甲基。
根据一个优选实施方案,接合基团选自2-脲基嘧啶酮和6-甲基-2-脲基嘧啶酮。
优选地,优选接合基团为6-甲基-2-脲基嘧啶酮。
在制备超分子聚合物的过程中,可以直接添加或就地形成接合基团、且特别是脲基嘧啶酮接合基团。下文所述的第一和第二制备模式分别说明这两种供选方式。
特别地,能够与官能化的聚烯烃聚合物反应以便提供本发明的超分子聚合物的官能化的接合基团优选地为式(III)并且优选地为式(IV):
其中:
L为单键或如上文所定义的连接基团;
特别地,L为直链、环状和/或支链、饱和或不饱和、或甚至芳族的、C1-C20二价碳基(亚烷基)基团,其任选地包含1至4个N和/或O杂原子(特别是呈NO2取代基形式的),并且特别为亚苯基;1,4-硝基苯基;1,2-亚乙基;1,6-亚己基;1,4-亚丁基;1,6-(2,4,4-三甲基亚己基);1,4-(4-甲基亚戊基);1,5-(5-甲基亚己基);1,6-(6-甲基亚庚基);1,5-(2,2,5-三甲基亚己基);1,7-(3,7-二甲基亚辛基);-异佛尔酮-;4,4′-亚甲基二亚环己基;亚苄基;2-甲基-1,3-亚苯基;4-甲基-1,3-亚苯基;或4,4-二亚苯基亚甲基。优选地,L为-异佛尔酮-;-(CH2)2-;-(CH2)6-;-CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2;4,4′-亚甲基二亚环己基或2-甲基-1,3-亚苯基;并且还更佳是异佛尔酮;
-R′2代表单键,C1-C6亚烷基类型的二价基团,或选自氢原子或可以含有例如O、S或N的一个或多个杂原子的直链、支链和/或环状、饱和或不饱和、任选芳族的、C1-C30单价烃基基团;
优选地,R′2可以为单键或H,C1-C30烷基;C4-C12环烷基;C4-C12芳基基团;(C4-C12)芳基(C1-C12)烷基;这些基团任选地由氨基、酯和/或羟基官能团取代。优选地,R′2代表H、CH3、CH2OH、(CH2)2-OH、C13H27、C7H15或苯基;或单键;
-R′3代表氢原子或可以含有例如O、S或N的一个或多个杂原子的直链、支链和/或环状、饱和或不饱和、任选芳族的、C1-C30单价烃基基团;
优选地,R′3可以为C4-C12环烷基;直链或支链C1-C30烷基或C4-C12芳基;任选地由氨基、酯和/或羟基官能团取代;优选地,R′3代表H、CH3、CH2OH或(CH2)2-OH;并且甚至还更佳为甲基。
优选地,R′2基团代表选自单键或C1-C6亚烷基的二价基团,或选自单键、氢原子、或直链或支链、饱和的、C1-C10单价烃基的单价基团,所述C1-C10单价烃基可以含有一个或多个杂原子例如O、S、或N,这些基团任选地由羟基、氨基和/或硫代官能团取代。
优选地,R′2基团可以为单键或选自H、CH2OH、(CH2)2-OH和CH3的单价基团。
根据一个特别优选实施方案,R′2为H。
优选地,R′3基团代表二价或单价基团;特别地,R′3选自氢原子或可以含有一个或多个杂原子例如O、S或N的直链或支链、饱和、C1-C10单价烃基基团,所述烃基任选地由羟基、氨基和/或硫代官能团取代。
优选地,R′3基团可以为选自H、CH2OH、(CH2)2OH和CH3的单价基团。
根据一个特别优选实施方案,R′3为甲基。
优选地,L选自以下基团:
-C5-C20(烷基)亚环烷基亚烷基,例如异佛尔酮,
-C11-C25亚烷基-二亚环烷基,例如4,4′-亚甲基二亚环己基,
-C1-C20亚烷基,例如-(CH2)2-;-(CH2)6-;-CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2,和
-C6-C20(烷基)亚苯基,例如2-甲基-1,3-亚苯基。
优选地,L选自:-异佛尔酮-;-(CH2)6-并且4,4′-亚甲基二亚环己基。
根据一个特别优选实施方案,该接合基团具有下式:
其中L为异佛尔酮。
在一个特别优选实施方案中,本发明的超分子聚合物对应于下式:
其中:
-L′和L″彼此独立地具有以上针对L所示的含义;
-X,X′=O且P具有以上针对官能化的聚烯烃聚合物所示的含义。
优选地,L′和L″代表饱和或不饱和、直链、环状和/或支链、C1-C20二价碳基(亚烷基)基团。优选地,L′和L″选自直链或支链C1-C20亚烷基、C5-C20(烷基)亚环烷基、亚烷基-二亚环烷基和C6-C20(烷基)亚芳基。优选地,L′和L″代表-异佛尔酮-;-(CH2)2-;-(CH2)6-;-CH2CH(CH3)-CH2-C-(CH3)2-CH2-CH2;4,4′-亚甲基二亚环己基或2-甲基-1,3-亚苯基。
优选地,L′和L″相同。
优选地,L′和L″为异佛尔酮基团。
优选地,P代表聚乙烯、聚丁烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(1,3-戊二烯)、聚异丁烯、或它们的共聚物之一,特别是聚(乙烯/丁烯),并且优选被氢化。
优选地,P为氢化聚丁二烯,优选为氢化1,2-聚丁二烯。
在一个特别优选实施方案中,本发明的超分子聚合物对应于下式:
优选地,n的值使得所述聚合物的数均分子量(Mn)为1000至8000,特别是1000至5000,或甚至是1500至4500,并且甚至还更佳是2000至4000。
制备方法
本发明的聚合物可以通过本领域技术人员通常使用的方法(特别地为了形成聚烯烃的游离OH官能团和接合基团携带的异氰酸酯官能团之间的氨酯键的方法)来制备。
通过非限定性说明,第一种通用制备方法在于:
-任选地确保待官能化的聚合物不包含残留水;
-将包含至少一个反应官能团、特别是2个反应官能团、特别是OH的所述聚合物加热至可能在60℃至140℃之间的温度,有可能将聚合物的羟基数量作为参考以便测量反应的进展状态;
-添加(优选直接地)携带反应官能团、特别是异氰酸酯反应官能团的接合基团、特别是脲基嘧啶酮基团,例如专利WO 2005/042641中所述的那些;特别是例如cas号32093-85-9和709028-42-2的接合基团;
-任选地在受控气氛下在大约90至130℃的温度下搅拌该混合物1至24小时;
-任选地通过红外光谱监测异氰酸酯的带特征(在2500和2800cm-1之间)的消失,以便在峰完全消失时停止反应,并然后使得最终产物回到环境温度。
该反应也可以通过羟基官能团的定量测定来监测;也有可能添加乙醇以便确保残留的异氰酸酯官能团已完全消失。
该反应可以在溶剂、特别是甲基四氢呋喃、四氢呋喃、甲苯、碳酸丙烯酯或乙酸丁酯存在下进行。也有可能添加常规用于形成氨酯键的催化剂。作为实例,可以提及的是二月桂酸二丁基锡。最后,可以根据本领域技术人员的常识洗涤并干燥、或甚至净化该聚合物。
根据第二种制备方法(其为优选的),该反应可以包含以下步骤:
(i)根据以下反应方案用二异氰酸酯官能化聚合物(优选被预干燥的):
OH-聚合物-OH(1当量)+NCO-X-NCO(1当量)→OCN-X-NH-(O)CO-聚合物-OC(O)-NH-X-NCO
二异氰酸酯可以任选地相对于聚合物为过量。第一步骤可以在溶剂存在下在20℃至100℃之间的温度下进行。第一步骤之后可以在受控气氛下搅拌1至24小时的一段时间。该混合物可以任选地被加热。可以通过羟基官能团的定量测定来监测该第一步骤的进展状态;然后
(ii)以上所得预聚物与下式的6-甲基异胞嘧啶的反应
第二步骤可以任选地在共溶剂、例如甲苯、乙酸丁酯或碳酸丙烯酯存在下进行。反应混合物可以在80℃至140℃下加热1至24小时的一段时间。催化剂、特别是二月桂酸二丁基锡的存在可以促进所需最终产物的产生。
可以通过红外光谱通过监测在2200和2300cm-1之间的异氰酸酯的峰特征的消失,监测该反应。在反应结束时,可以向反应介质添加乙醇以便中和可能的残留异氰酸酯官能团。可以任选地过滤反应混合物。聚合物也可以被直接汽提到美容溶剂中。
根据一个具体实施方案,将所述超分子聚合物溶解在烃基的、优选挥发性的油中,特别是异十二烷中。
因此,本发明的组合物将包含至少一种烃基、优选挥发性的油,特别是至少异十二烷,尤其是通过超分子聚合物的溶液来提供。
特别地,相对于组合物的总重量计,超分子聚合物可以范围为0.1重量%至99重量%的干物质含量存在于本发明的组合物中。
特别地,相对于组合物的总重量计,超分子聚合物可以范围为0.1重量%至80重量%的干物质含量存在于本发明的组合物中。
根据一个优选变型,相对于组合物的总重量计,超分子聚合物可以范围为2重量%至70重量%的干物质含量存在于本发明的组合物中。
根据甚至更优选的变型,相对于组合物的总重量计,超分子聚合物可以范围为3重量%至60重量%的干物质含量存在于本发明的组合物中。
根据甚至更优选的变型,相对于组合物的总重量计,超分子聚合物可以范围为4重量%至50重量%的干物质含量存在于本发明的组合物中。
根据甚至更优选的变型,相对于组合物的总重量计,超分子聚合物可以范围从5重量%至40重量%的干物质含量存在于本发明的组合物中。
在本发明的一个具体实施方案中,化妆组合物以用于皮肤、特别是脸部皮肤、或嘴唇的组合物的形式提供,并且相对于组合物的总重量计,超分子聚合物可以范围从2.5重量%至60重量%的干物质含量存在于其中。
根据甚至更优选的变型,化妆组合物以用于皮肤、特别是脸部、或嘴唇的组合物形式提供,并且相对于组合物的总重量计,超分子聚合物可以范围从2.5重量%至40重量%的干物质含量存在于其中。
根据甚至更优选的变型,化妆组合物以用于皮肤、特别是脸部皮肤、或嘴唇的组合物形式提供,并且相对于组合物的总重量计,超分子聚合物可以范围从3重量%至30重量%的干物质含量存在于其中。
有利地,本发明的组合物,特别是在用于皮肤和/或嘴唇的化妆品组合物的情况下,包含至少一种超分子聚合物和至少一种官能化的聚硅氧烷,并且超分子聚合物/官能化的聚硅氧烷的重量比为0.01至50。
优选地,它们以0.1至30的重量比存在。甚至更优选地,它们以0.5至20的重量比存在。
有利地,本发明的组合物,特别是在用于皮肤和/或嘴唇的化妆组合物的情况下,相对于排除挥发性化合物的组合物的重量计(特别是相对于排除挥发性油例如异十二烷的组合物的重量计),包含5重量%至99重量%的干物质的超分子聚合物含量。
该含量反映出例如在挥发性化合物蒸发之后,在用本发明的组合物制备的沉积物(特别是在角蛋白材料例如皮肤和/或嘴唇上的沉积物)中超分子聚合物的所得含量。
优选地,本发明的组合物,特别是在化妆组合物的情况下,相对于排除挥发性化合物的组合物的重量计,包含10重量%至90重量%的干物质、优选15重量%至80重量%的干物质的超分子聚合物含量。
液体脂肪相
此外,本发明的美容组合物包含美容可接受介质,即与角蛋白材料例如脸部或身体的皮肤、睫毛、眉毛、嘴唇和指甲相容的介质。
所述介质可以包含液体脂肪相,所述液体脂肪相可以包含单独或作为混合物的选自挥发性或非挥发性碳基、烃基和/或硅酮和/或含氟油类和/或矿物、动物、植物或合成来源的溶剂的至少一种化合物,前提条件是它们形成均匀、稳定混合物并且与预期用途相容。
根据一个优选实施方案,特别是在用于角蛋白材料、尤其例如嘴唇或皮肤的化妆和/或护理组合物的情况下,本发明的组合物包含至少一种挥发性或非挥发性油。
术语″油″意指在环境温度(25℃)和大气压力(760mmHg)下为液体的水不混溶、非水性化合物。
对本发明来说,术语″挥发性″意指能够在环境温度(25℃)和大气压力(1atm)下在与角蛋白材料或嘴唇接触不到一个小时内蒸发的任何化合物。特别地,在环境温度和大气压力下,该挥发性化合物具有非零蒸汽压,尤其是范围从0.13Pa至40000Pa、特别是范围从1.3Pa至13000Pa且更特别是范围从1.3Pa至1300Pa的蒸汽压。与此相反,术语″非挥发性″意指这样的化合物,其在环境温度和大气压力下在角蛋白材料或嘴唇上保留至少一小时,并且其特别地具有小于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸汽压。
优选地,本发明的组合物的生理上可接受的介质可以在液体脂肪相中包含至少一种油和/或一种溶剂,所述油和/或溶剂可以单独或作为混合物选自:
1/一元羧酸与单醇和多元醇的酯;有利地,所述酯为苯甲酸C12-C15烷基酯或对应于下式:R′1-COO-R′2,其中:
R′1代表具有1至40个碳原子且优选7至19个碳原子的直链或支链烷基,任选地包含一个或多个烯属双键,其任选被取代的,并且其烃基链可以由选自N和O的一个或多个杂原子和/或一个或多个羰基官能团中断,和
R′2代表具有1至40个碳原子、优选3至30个碳原子且还更佳3至20个碳原子的直链或支链烷基,任选地包含一个或多个烯属双键,其任选地被取代,并且其烃基链可以由选自N和O的一个或多个杂原子和/或一个或多个羰基官能团中断。
术语“任选被取代的”是指R′1和/或R′2可以携带选自例如包含选自O和/或N的一个或多个杂原子的基团的一个或多个取代基,例如氨基、胺、烷氧基和羟基。
基团R′1的例子为衍生自脂肪酸、优选高级脂肪酸的那些,其选自乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山俞酸、油酸、亚麻酸、亚油酸、桐酸(oleostearic acid)、花生四烯酸和芥酸以及它们的混合物。
优选地,R′1为具有4至14个碳原子且优选8至10个碳原子的支链、未经取代的烷基,并且R′2为具有5至15个碳原子且优选9至11个碳原子的支链、未经取代的烷基。
可以特别优选提及的是C8-C48酯,其任选地在其烃基链中结合选自N和O的一个或多个杂原子和/或一个或多个羰基官能团;且更特别是purcellin油,异壬酸异壬酯,肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己酯,硬脂酸2-辛基十二烷基酯,芥酸2-辛基十二烷基酯,异硬脂酸异硬脂醇酯,苯甲酸C12至C15烷基酯,月桂酸己酯或己二酸二异丙基酯;和醇或多元醇(例如脂肪醇)的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯,例如丙二醇二辛酸酯,以及N-月桂酰肌氨酸异丙基酯(尤其是来自Ajinomoto的Eldew-205SL);羟基化酯,例如乳酸异硬脂醇酯或苹果酸二异硬脂醇酯;和季戊四醇酯;支链C8-C16酯,尤其是新戊酸异己酯。
2/由甘油的脂肪酸酯形成的具有高甘油三酯含量的烃基植物油,其中脂肪酸可以具有C4至C24的不同链长,这些链可能为直链或支链,饱和或不饱和的;这些油类尤其是麦芽油、玉米油、葵花油、乳油木果油(shea oil)、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲坚果油、杏仁油、大豆油、菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罂粟籽油、南瓜油、芝麻籽油、骨髓油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗籽油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、橄榄油、黑麦油、红花油、石栗油、西番莲油、麝香玫瑰油、霍霍巴油、棕榈油或美人叶油;或者三辛酸/癸酸甘油酯,例如由Stearinerie Dubois公司销售的那些或以名称和由DynamitNobel公司销售的那些。
3/醇,且尤其是C6-C32且尤其是C12-C26一元醇,例如油醇、亚油醇、亚麻醇、异硬脂醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、2-十一烷基十五烷醇和辛基十二烷醇;
4/合成或矿物来源的直链或支链、挥发性或非挥发性烃基油类,其可以选自含有5至100个碳原子的烃基油类,且尤其是石油膏、聚癸烯、氢化聚异丁烯例如Parleam、角鲨烷和全氢鲨烯以及它们的混合物。
可以更特别提及的是直链、支链和/或环状C5-C48烷烃,并优选是支链C8-C16烷烃,例如石油来源的C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃);尤其是癸烷、庚烷、十二烷和环己烷;尤其是癸烷、庚烷、十二烷和环己烷;以及异十二烷、异癸烷和异十六烷。
5/挥发性或非挥发性硅酮油类;
可以提及的挥发性硅酮油类包括直链或环状挥发性硅酮油类,尤其是粘度小于8厘沲且尤其含有2至10个硅原子的那些,这些硅酮任选地包含含有1至22个碳原子的烷基或烷氧基的硅酮;且特别是八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷和甲基己基二甲基硅氧烷以及它们的混合物。
可以根据本发明使用的非挥发性硅酮油类可以为聚二甲基硅氧烷(PDMS),包含烷基或烷氧基(其为硅酮链的侧基和/或在硅酮链的末端,各基团含有2至24个碳原子)的聚二甲基硅氧烷;苯基硅酮,例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯乙基酯。
优选地,本发明的组合物的生理上可接受的介质在液体脂肪相中包含单独或作为混合物的选自异十二烷、Parleam、异壬酸异壬酯、辛基十二烷醇、苯基三甲基硅氧烷、苯甲酸C12-C15烷基酯、乙酸丁酯和乙酯、和/或D5(十甲基环五硅氧烷)的至少一种油和/或一种溶剂。
液体脂肪相也可包含其它油类和/或溶剂,所述其它油类和/或溶剂可以单独或作为混合物选自:
-含氟油类,例如全氟聚醚、全氟烷烃,例如全氟萘烷、全氟金刚烷、全氟烷基磷酸酯单酯、二酯和三酯和含氟酯油类;
-动物来源的油类;
-C6至C40且尤其是C10-C40醚;室温下为液体的丙二醇醚,例如丙二醇一甲基醚、丙二醇一甲基醚乙酸酯或一缩二丙二醇单正丁基醚;
-C8-C32脂肪酸,例如油酸、亚油酸或亚麻酸和它们的混合物;
-双官能油类,其包含选自酯和/或酰胺的两个官能团且含有6至30个碳原子、尤其8至28个碳原子且还更佳10至24个碳原子和选自O和N的4个杂原子;优选地,酰胺和酯官能团是在链内;
-室温(25℃)下为液体的酮,例如甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮和丙酮;
-室温下为液体的醛,例如苯甲醛和乙醛。
相对于组合物的总重量计,液体脂肪相可以占组合物的1重量%至90重量%,尤其5重量%至75重量%,特别是10重量%至60重量%或甚至25重量%至55重量%。
硅酮化合物
根据一个优选实施方案,尤其在化妆组合物(特别是用于皮肤和/或嘴唇的化妆组合物)的情况下,本发明的组合物包含在25℃下粘度小于10,000,000cSt的至少一种硅酮化合物。这种化合物有利地选自硅酮橡胶、挥发性硅酮油类和非挥发性硅酮油类。
根据一个具体实施方案,用于皮肤和/或嘴唇的护理和/或化妆组合物包含至少一种硅酮化合物。
在本发明的组合物中这种化合物的存在使得有可能获得这样的组合物,其在角蛋白材料上、且特别是在皮肤和/或嘴唇上的沉积物不十分发粘或根本不发粘。
它的存在也使得有可能提高沉积物的抗转移性和/或抗侵蚀性、特别是抗摩擦性。还可以提高沉积物的色牢度(抗摩擦性),同样可以提高所形成的沉积物的舒适性和美容性(所形成的沉积物的柔软性、触碰光滑性(glidance to the touch))。
特别地,本发明考虑的硅酮化合物可以为粘度为3厘沲(cSt)(3×10-6m2/s)至800000厘沲(cSt)(800000×10-6m2/s)的硅酮油。
优选地,本发明考虑的硅酮化合物可以为粘度为9厘沲(cSt)(3×10-6m2/s)至600000厘沲(cSt)(600000×10-6m2/s)的非挥发性硅酮油。
硅酮油类
对本发明来说,术语″硅酮油″意指包含至少一个硅原子、且尤其是至少一个Si-O基团的油。
特别地,可以用于本发明的挥发性或非挥发性硅酮油类优选地在25℃下的粘度小于800000cSt,优选地小于或等于600000cSt,优选地小于或等于500000cSt。这些硅酮油类的粘度可以根据标准ASTM D-445来测量。
当然,本发明的或本发明的方法考虑的组合物可以含有仅部分由这种油组成的硅酮油类的混合物。
可以用于本发明的组合物的硅酮油类可以为挥发性和/或非挥发性的。
挥发性硅酮油类
根据第一实施方案,本发明的组合物包含至少一种挥发性硅酮油。
可以用于本发明的挥发性硅酮油可以选自特别是粘度≤8厘沲(cSt)(8×10-6m2/s)的硅酮油类。
另外,可以用于本发明的挥发性硅酮油可以优选地选自闪点范围为40℃至102℃、优选闪点大于55℃且小于或等于95℃且优选范围为65℃至95℃的硅酮油类。
作为挥发性硅酮油类,可以提及的是:
-直链或环状挥发性硅酮油类,特别是粘度≤8厘沲(cSt)(25℃下8×10-6m2/s)且特别是具有2至10个硅原子、且特别是2至7个硅原子的那些,这些硅酮任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。更特别地,挥发性硅酮油类为非环状并且特别选自:
-式(I)的非环状直链硅酮:
R3SiO-(R2SiO)n-SiR3
其中R可以相同或不同,表示:
-具有1至10个碳原子、优选1至6个碳原子的饱和或不饱和烃基基团,其任选地由一个或多个氟原子或由一个或多个羟基取代,或
-羟基,有可能R基团之一为苯基,n是范围为0至8、优选范围为2至6、且还更佳范围为3至5的整数,式(I)的硅酮化合物含有至多15个碳原子;
-下式(II)或(III)的支链硅酮:
R3SiO-[(R3SiO)RSiO]-(R2SiO)x-SiR3(II)
[R3SiO]4Si(III)
其中R可以相同或不同,表示:
-具有1至10个碳原子的饱和或不饱和烃基基团,其由一个或多个氟原子或一个或多个羟基取代,或
-羟基,有可能R基团之一为苯基,x是范围为0至8的整数,式(II)或(III)的硅酮化合物含有至多15个碳原子。
优选地,对于式(I)、(II)和(III)的化合物,碳原子数量和硅原子数量之间的比率为2.25至4.33。
式(I)至(III)的硅酮可以根据用于合成硅酮化合物的已知方法制备。
在式(I)的硅酮中,可以提及的是:
-以下二硅氧烷:六甲基二硅氧烷(表面张力=15.9mN/m),特别以名称DC200Fluid0.65cSt由Dow Corning公司销售;1,3-二叔丁基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷;1,3-二丙基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷;庚基五甲基二硅氧烷,1,1,1-三乙基-3,3,3-三甲基二硅氧烷;六乙基二硅氧烷;1,1,3,3-四甲基-1,3-双(2-甲基丙基)二硅氧烷;五甲基辛基二硅氧烷;1,1,1-三甲基-3,3,3-三(1-甲基乙基)二硅氧烷;1-丁基-3-乙基-1,1,3-三甲基-3-丙基二硅氧烷;五甲基戊基二硅氧烷;1-丁基-1,1,3,3-四甲基-3-(1-甲基乙基)二硅氧烷;1,1,3,3-四甲基-1,3-双(1-甲基丙基)二硅氧烷;1,1,3-三乙基-1,3,3-三丙基二硅氧烷;(3,3-二甲基丁基)五甲基二硅氧烷;(3-甲基丁基)五甲基二硅氧烷;(3-甲基戊基)五甲基二硅氧烷;1,1,1-三乙基-3,3-二甲基-3-丙基二硅氧烷;1-(1,1-二甲基乙基)-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷;1,1,1-三甲基-3,3,3-三丙基二硅氧烷;1,3-二甲基-1,1,3,3-四(1-甲基乙基)二硅氧烷;1,1-二丁基-1,3,3,3-四甲基二硅氧烷;1,1,3,3-四甲基-1,3-双(1-甲基乙基)二硅氧烷;1,1,1,3-四甲基-3,3-双(1-甲基乙基)二硅氧烷,1,1,1,3-四甲基-3,3-二丙基二硅氧烷;1,1,3,3-四甲基-1,3-双(3-甲基丁基)二硅氧烷;丁基五甲基二硅氧烷;五乙基甲基二硅氧烷;1,1,3,3-四甲基-1,3-二苯基二硅氧烷;1,3-二甲基-1,1,3,3-四丙基二硅氧烷;1,1,1,3-四乙基-3,3-二甲基二硅氧烷;1,1,1-三乙基-3,3,3-三丙基二硅氧烷;1,3-二丁基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和己基五甲基二硅氧烷;
-以下三硅氧烷:八甲基三硅氧烷(表面张力=17.4mN/m),特别以名称DC200Fluid1cSt由Dow Corning公司销售;3-戊基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;1-己基-1,1,3,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;1,1,1,3,3,5,5-七甲基-5-辛基三硅氧烷;1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三硅氧烷,特别以名称Silsoft034由OSI公司销售;1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-己基三硅氧烷(表面张力=20.5mN/m),特别以名称DC2-1731由Dow Corning公司销售;1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-二丙基三硅氧烷;3-(1-乙基丁基)-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(1-甲基戊基)三硅氧烷;1,5-二乙基-1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷;1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(1-甲基丙基)三硅氧烷;3-(1,1-二甲基乙基)-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;1,1,1-5,5,5-六甲基-3,3-双(1-甲基乙基)三硅氧烷;1,1,1,3,3,5,5-六甲基-1,5-双(1-甲基丙基)三硅氧烷;1,5-双(1,1-二甲基乙基)-1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷;3-(3,3-二甲基丁基)-1,1,1-3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(3-甲基丁基)三硅氧烷;1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(3-甲基戊基)三硅氧烷,1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-(2-甲基丙基)三硅氧烷;1-丁基-1,1,3,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-丙基三硅氧烷;3-异己基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;1,3,5-三乙基-1,1,3,5,5-五甲基三硅氧烷;3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;3-叔戊基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;1,1,1,5,5,5-六甲基-3,3-二丙基三硅氧烷;3,3-二乙基-1,1,1,5,5,5-六甲基三硅氧烷;1,5-二丁基-1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷;1,1,1,5,5,5-六乙基-3,3-二甲基三硅氧烷;3,3-二丁基-1,1,1,5,5,5-六甲基三硅氧烷;3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;3-庚基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷和1-乙基-1,1,3,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;
-以下四硅氧烷:十甲基四硅氧烷(表面张力=18mN/m),特别以名称DC200Fluid1.5cSt由Dow Corning公司销售;1,1,3,3,5,5,7,7-八甲基-1,7-二丙基四硅氧烷;1,1,1,3,3,5,7,7,7-九甲基-5-(1-甲基乙基)四硅氧烷,1-丁基-1,1,3,3,5,5,7,7,7-九甲基四硅氧烷;3,5-二乙基-1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷;1,3,5,7-四乙基-1,1,3,5,7,7-六甲基四硅氧烷;3,3,5,5-四乙基-1,1,1,7,7,7-六甲基四硅氧烷;1,1,1,3,3,5,5,7,7-九甲基-7-戊基四硅氧烷;3,3-二乙基-1,1,1,5,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷;1,1,1,3,3,5,7,7,7-九甲基-5-戊基四硅氧烷;
-以下五硅氧烷:十二甲基五硅氧烷(表面张力=18.7mN/m),特别以名称DC200Fluid2cSt由Dow Corning公司销售;1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-十甲基-1,9-二丙基五硅氧烷;3,3,5,5,7,7-六乙基-1,1,1,9,9,9-六甲基五硅氧烷;1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9-十一甲基-5-苯基五硅氧烷;1-丁基-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9-十一甲基五硅氧烷;3,3-二乙基-1,1,1,5,5,7,7,9,9,9-十甲基五硅氧烷;1,3,5,7,9-五乙基-1,1,3,5,7,9,9-七甲基五硅氧烷;3,5,7-三乙基-1,1,1,3,5,7,9,9,9-九甲基五硅氧烷和1,1,1-三乙基-3,3,5,5,7,7,9,9,9-九甲基五硅氧烷;
-以下六硅氧烷:1-丁基-1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-十三甲基六硅氧烷;3,5,7,9-四甲基-1,1,1,3,5,7,9,11,11,11-十甲基六硅氧烷和十四甲基六硅氧烷;
-十六甲基七硅氧烷;
-十八甲基八硅氧烷;
-二十甲基九硅氧烷。
在式(II)的硅酮中,可以提及的是:
-以下四硅氧烷:2-[3,3,3-三甲基-1,1-双[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基]乙基;1,1,1,5,5,5-六甲基-3-(2-甲基丙基)-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;3-(1,1-二甲基乙基)-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;3-丁基-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;1,1,1,5,5,5-六甲基-3-丙基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;3-乙基-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;1,1,1-三乙基-3,5,5,5-四甲基-3-(三甲基甲硅烷氧基)三硅氧烷;3-甲基-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;3-[(二甲基苯基甲硅烷基)氧基]-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷;1,1,1,5,5,5-六甲基-3-(2-甲基戊基)-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;1,1,1,5,5,5-六甲基-3-(4-甲基戊基)-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;3-己基-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷和1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷;
-以下五硅氧烷:1,1,1,3,5,5,7,7,7-九甲基-3-(三甲基甲硅烷氧基)四硅氧烷和1,1,1,3,3,7,7,7-八甲基-5-苯基-5-[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷;
-以下七硅氧烷:1,1,1,3,5,5,7,7,9,9,11,11,11-十三甲基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]六硅氧烷。
在式(III)的硅酮中,可以提及的是:
-1,1,1,5,5,5-六甲基-3,3-双(三甲基甲硅烷氧基)三硅氧烷。
也可使用选自以下的其它挥发性硅酮油类:
-以下四硅氧烷:2,2,8,8-四甲基-5-[(五甲基二硅氧烷基)甲基]-3,7-二氧杂-2,8-二硅杂壬烷(disilanonane);2,2,5,8,8-五甲基-5-[(三甲基甲硅烷基)甲氧基]-4,6-二氧杂-2,5,8-三硅杂壬烷;1,3-二甲基-1,3-双[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1,3-二硅氧烷二醇;3-乙基-1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[3-(三甲基甲硅烷氧基)丙基]三硅氧烷和1,1,1,5,5,5-六甲基-3-苯基-3-[(三甲基甲硅烷基)氧基]三硅氧烷(Dow 556Fluid);
-以下五硅氧烷:2,2,7,7,9,9,11,11,16,16-十甲基-3,8,10,15-四氧杂-2,7,9,11,16-五硅杂十七烷和硅酸四[(三甲基甲硅烷基)甲基]酯;
-以下六硅氧烷:3,5-二乙基-1,1,1,7,7,7-六甲基-3,5-双[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷和1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基-3,5-双[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷;
-七硅氧烷:1,1,1,3,7,7,-七甲基-3,5,5-三[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷;
-以下八硅氧烷:1,1,1,3,5,5,9,9,9-九甲基-3,7,7-三[(三甲基甲硅烷基)氧基]五硅氧烷;1,1,1,3,5,7,9,9,9-九甲基-3,5,7-三[(三甲基甲硅烷基)氧基]五硅氧烷和1,1,1,7,7,7-六甲基-3,3,5,5-四[(三甲基甲硅烷基)氧基]四硅氧烷。
作为挥发性硅酮油类,可以更特别提及的是:十甲基环五硅氧烷,特别以名称DC-245由Dow Corning公司销售;十二甲基环六硅氧烷,特别以名称DC-246由Dow Corning公司销售;八甲基三硅氧烷,特别以名称DC-200Fluid1cSt由Dow Corning公司销售;十甲基四硅氧烷,特别以名称DC-200Fluid1.5cSt由Dow Corning公司销售和以DC-200Fluid5cst由DowCorning公司销售;八甲基环四硅氧烷,七甲基己基三硅氧烷,七甲基乙基三硅氧烷,七甲基辛基三硅氧烷和十二甲基五硅氧烷以及它们的混合物。
应注意,在上述油类中,直链油类被证明是特别有利的。
非挥发性硅酮油类
根据第二实施方案,本发明的组合物包含至少一种非挥发性硅酮油。
可以用于本发明的非挥发性硅酮油可以选自在25℃下粘度大于或等于9厘沲(cSt)(9×10-6m2/s)并小于800000cSt、优选为50至600000cSt、优选为100至500000cSt的硅酮油类。这些硅酮的粘度可以根据标准ASTM D-445来测量。
在这些硅酮油类中,根据它们是否为苯基油类,可以区分两类油。
作为这些非挥发性直链硅酮油类的代表,可以提及的是聚二甲基硅氧烷;烷基二甲基硅氧烷;乙烯基甲基甲基硅氧烷;以及由脂族的任选氟化的基团或由诸如羟基、巯基和/或胺基团的官能团改性的硅酮。
因此,作为非苯基、非挥发性硅酮油类,可以提及的是:
-包含为硅酮链的侧基和/或在硅酮链的末端的烷基或烷氧基的PDMS,所述基团各自具有2至24个碳原子,
-包含脂族基团、或诸如羟基、巯基和/或胺基团的官能团的PDMS,
-任选地由含氟基团(fluoro group)取代的聚烷基甲基硅氧烷,诸如聚甲基三氟丙基二甲基硅氧烷,
-由官能团诸如羟基、巯基和/或胺基团取代的聚烷基甲基硅氧烷,
-由脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯烃以及它们的混合物改性的聚硅氧烷。
根据一个实施方案,本发明的组合物含有至少一种非苯基直链硅酮油。
非苯基直链硅酮油可以特别选自下式的硅酮:
其中:
R1、R2、R5和R6一起或独立地为具有1至6个碳原子的烷基,
R3和R4一起或独立地为具有1至6个碳原子的烷基、乙烯基、胺基或羟基,
X为具有1至6个碳原子的烷基、羟基或胺基,
n和p为经选择以便具有流体化合物的整数。
作为可以根据本发明使用的非挥发性硅酮油,可以提及的是那些,其中:
-取代基R1至R6和X代表甲基,并且p和n使得粘度为500,000cst,例如以名称SE30由General Electric公司销售的产品,以名称AK500000由Wacker公司销售的产品,以名称Mirasil DM500,000由Bluestar公司销售的产品和以名称Dow Corning200Fluid500,000cst由Dow Corning公司销售的产品;
-取代基R1至R6和X代表甲基,并且p和n使得粘度为60,000cst,例如以名称DowCorning 200 Fluid60000CS由Dow Corning公司销售的产品和以名称Wacker BelsilDM60,000由Wacker公司销售的产品;
-取代基R1至R6和X代表甲基,并且p和n使得粘度为350cst,例如以名称DowCorning 200 Fluid350CS由Dow Corning公司销售的产品;
-取代基R1至R6代表甲基,X基代表羟基,并且n和p使得粘度为700cst,例如以名称Baysilone Fluid T0.7由Momentive公司销售的产品。
根据一个实施方案变型,本发明的组合物含有至少一种苯基硅酮油。
作为这些非挥发性苯基硅酮油类的代表,可以提及的是:
-对应于下式的苯基硅酮油类:
其中R基团彼此独立地代表甲基或苯基,前提条件是至少一个R基团代表苯基。优选地,在该式中,苯基硅酮油包含至少三个苯基,例如至少四个、至少五个或至少六个;
-对应于下式的苯基硅酮油类:
其中R基团彼此独立地代表甲基或苯基,前提条件是至少一个R基团代表苯基。优选地,在该式中,所述有机聚硅氧烷包含至少三个苯基,例如至少四个或至少五个。可以使用上文所述苯基有机聚硅氧烷的混合物。例如,可以提及的是三苯基、四苯基或五苯基有机聚硅氧烷的混合物;
-对应于下式的苯基硅酮油类:
其中Me代表甲基,Ph代表苯基。这种苯基硅酮特别地由Dow Corning以参考名PH-1555HRI或以Down Corning555Cosmetic Fluid(化学名:1,3,5-三甲基1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷;INCI名称:三甲基五苯基三硅氧烷)制造。也可使用参考名DowCorning554Cosmetic Fluid;
-对应于下式的苯基硅酮油类:
其中Me代表甲基,y在1至1000之间,并且X代表-CH2-CH(CH3)(Ph);
-对应于下式(V)的苯基硅酮油类:
其中Me为甲基并且Ph为苯基,OR′代表-OSiMe3基团并且y为0或范围在1至1000之间,并且z范围在1至1000之间,使得化合物(V)为非挥发性油。
根据第一实施方案,y范围在1至1000之间。例如,可以使用三甲基甲硅烷氧基苯基二甲基硅氧烷,特别以参考名Belsil PDM1000由Wacker公司销售。
根据第二实施方案,y等于0。例如,可以使用苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷,特别以参考名Dow Corning556Cosmetic Grade Fluid销售;
-对应于下式(VI)的苯基硅酮油类,和它们的混合物:
其中:
-R1至R10彼此独立地为饱和或不饱和、直链、环状或支链C1-C30烃基基团,
-m、n、p和q彼此独立地为在0至900之间的整数,前提条件是′m+n+q′之和不是0。
优选地,′m+n+q′之和在1至100之间。优选地,′m+n+p+q′之和在1至900之间,甚至还更佳在1至800之间。优选地,q等于0;
-对应于下式(VII)的苯基硅酮油类,和它们的混合物:
其中:
-R1至R6彼此独立地为饱和或不饱和、直链、环状或支链C1-C30烃基基团,
-m、n和p彼此独立地为在0至100之间的整数,前提条件是′n+m′之和在1至100之间。
优选地,R1至R6彼此独立地代表饱和、直链或支链、C1-C30、特别是C1-C12烃基基团,并且特别是甲基、乙基、丙基或丁基。
特别地,R1至R6可以相同,并且此外可以为甲基。
优选地,在式(VII)中,有可能m=1或2或3,和/或n=0和/或p=0或1;
-对应于下式(VIII)的苯基硅酮油类,和它们的混合物:
其中:
-R为C1-C30烷基、芳基或芳烷基,
-n是范围为0至100的整数,并且
-m是范围为0至100的整数,前提条件是n+m之和范围为1至100。
特别地,式(VIII)的R基和上文定义的R1至R10可以各自代表直链或支链、饱和或不饱和、尤其C2-C20、特别是C3-C16且更特别是C4-C10烷基,或C6-C14、特别是C10-C13单环或多环芳基,或芳烷基,其芳基残基和烷基残基如上文所定义。
优选地,式(VIII)的R以及R1至R10可以各自代表甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基、或苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
根据一个实施方案,可以使用在25℃下粘度为5至1500mm2/s(即5至1500cSt)、优选粘度为5至1000mm2/s(即5至1000cSt)的式(VIII)的苯基硅酮油。
作为式(VIII)的苯基硅酮油,可以特别使用苯基三甲基硅氧烷,例如来自DowCorning的DC556(22.5cSt)或来自Poulenc的Silbione70663V30油(28cSt),或二苯基二甲基硅氧烷,例如Belsil油,特别是来自Wacker的Belsil PDM1000(1000cSt)、BelsilPDM200(200cSt)和Belsil PDM20(20cSt)。括号内的值代表25℃下的粘度;
-对应于下式的苯基硅酮油类,和它们的混合物:
其中:
R1、R2、R5和R6一起或独立地为具有1至6个碳原子的烷基,
R3和R4一起或独立地为具有1至6个碳原子的烷基,或芳基,
X为具有1至6个碳原子的烷基,羟基或乙烯基,
选择n和p以便提供重均分子量小于200000g/mol、优选小于150000g/mol且更优选小于100000g/mol的油。
更特别适用于本发明的苯基硅酮是对应于上文式(II)(且特别是式(III))和(V)的那些。
更特别地,苯基硅酮更多选自苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙酯和它们的混合物。
优选地,本发明的非挥发性苯基硅酮油的重均分子量范围为500至10000g/mol。
硅酮橡胶
根据另一个实施方案变型,本发明的组合物含有至少一种硅酮橡胶。
可以用于本发明的硅酮橡胶可以选自在25℃下粘度大于800,000厘沲(cSt)(9×10-6m2/s)且特别是800000cSt至10,000,000cSt、优选为1,000,000至5,000,000cSt、优选为1,000,000至2,500,000cSt的硅酮橡胶。这种硅酮的粘度可以根据标准ASTM D-445来测量。
硅酮橡胶的分子量通常大于350,000g/mol,在350,000和800,000g/mol之间,优选为450,000至700,000g/mol。
硅酮橡胶可以特别地选自下式的硅酮:
其中:
R1、R2、R5和R6一起或独立地为具有1至6个碳原子的烷基,
R3和R4一起或独立地为具有1至6个碳原子的烷基、乙烯基、胺基或羟基,
X为具有1至6个碳原子的烷基、羟基或胺基,
n和p为经选择使得该化合物的粘度大于800,000cst的整数。
作为可以根据本发明使用的硅酮橡胶,可以提及的是:
-取代基R1至R6代表甲基,X基代表甲基,并且n和p使得聚合物的分子量为600000g/mol,例如以名称Mirasil C-DPDM由Bluestar公司销售的产品;
-取代基R1至R6代表甲基,X基代表羟基,并且n和p使得聚合物的分子量为600000g/mol,例如以名称SGM36由Dow Corning公司销售的产品;
-(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)类的二甲基硅氧烷,例如由GE BayerSilicones销售的SE63,聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物,和它们的混合物。
有利地,相对于组合物的总重量计,本发明的组合物可以包含0.1重量%至60重量%的本发明的硅酮化合物。
特别地,相对于组合物的总重量计,其可以包含0.2重量%至50重量%的本发明的硅酮化合物。
更特别地,相对于组合物的总重量计,其可以包含0.5重量%至40重量%的本发明的硅酮化合物。
固态脂肪物质
本发明的组合物还可包含至少一种固态脂肪物质,特别选自蜡类和/或糊状脂肪物质。
优选地,相对于组合物的总重量计,在本发明的化妆和/或护理组合物中糊状物质的量为0.5重量%至50重量%,特别是1重量%至40重量%,或甚至为2重量%至30重量%。
蜡类
根据第一实施方案,组合物不含蜡。
根据第二实施方案,组合物包含至少一种蜡。
根据该实施方案,相对于组合物的总重量计,在本发明的化妆和/或护理组合物中蜡的量的范围可以优选为0.1重量%至70重量%,优选为1重量%至40重量%,且还更佳为5重量%至30重量%。
优选地,特别是在用于皮肤和/或嘴唇的化妆组合物的情况下,相对于组合物的总重量计,蜡含量为0.5重量%至30重量%,特别是1重量%至20重量%,或甚至2重量%至15重量%。
术语″蜡″意指一种亲脂化合物,其在环境温度(25℃)下为固态,具有状态的固态/液体可逆改变,其熔点大于或等于30℃,可高达200℃。该蜡可以选自动物、植物、矿物或合成来源的蜡和它们的混合物。可特别提及的是烃基蜡,例如蜂蜡,羊毛脂蜡和中国虫蜡;米糠蜡,巴西棕榈蜡,小烛树蜡,小冠巴西棕蜡,西班牙草蜡,浆果蜡,虫胶蜡,日本蜡和漆树蜡;褐煤腊,橙蜡和柠檬蜡,微晶蜡,石蜡和地蜡;聚乙烯蜡,通过费托合成法(Fischer-Tropsch synthesis)获得的蜡和蜡状共聚物,以及它们的酯。还可提及的是通过具有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得的蜡。在这些中,可以特别提及的是氢化葵花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂油和双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯。还可提及的是硅酮蜡和含氟蜡。还可使用通过由鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡。
有利地,本发明的组合物可以包含特别基于烃的至少一种蜡。
糊状脂肪物质
根据第一实施方案,组合物不含糊状脂肪物质。
根据第二实施方案,组合物包含至少一种糊状脂肪物质。根据该实施方案,相对于组合物的总重量计,在本发明的化妆和/或护理组合物中糊状脂肪物质的量优选为0.5重量%至30重量%,特别是1重量%至20重量%,或甚至为2重量%至15量%。
术语″糊状脂肪物质″意指具有状态的可逆固态/液体改变并且在23℃的温度下包含液体部分和固体部分的亲脂性脂肪族化合物。糊状化合物优选在20℃下具有范围从0.001至0.5MPa、优选从0.002至0.4MPa的硬度。该糊状化合物优选地选自合成化合物和植物来源的化合物。糊状化合物可以通过从植物来源的起始产物的合成而获得。单独或作为混合物,可以特别地提及的是:
-羊毛脂和其衍生物,例如羊毛脂醇,氧化乙烯化羊毛脂,乙酰化羊毛脂,羊毛脂酯例如羊毛酸异丙酯,或氧化丙烯化羊毛脂,
-25℃下粘度大于10,000,000cSt的聚合物或非聚合物硅酮化合物,例如高分子量聚二甲基硅氧烷,具有含8至24个碳原子的烷基或烷氧基类侧链的聚二甲基硅氧烷,特别是硬脂基二甲基硅氧烷,
-聚合物或非聚合物含氟化合物,
-乙烯基聚合物,特别是烯烃均聚物;烯烃共聚物;氢化二烯均聚物和共聚物;(甲基)丙烯酸烷基酯的直链或支链均聚物或共聚低聚物(优选含有C8-C30烷基的);含有C8-C30烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚低聚物;含有C8-C30烷基的乙烯醚的均聚物和共聚低聚物,
-由一种或多种C2-C100、优选C2-C50二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚;且特别是氧化乙烯和/或氧化丙烯与C6-C30长链氧化烯的共聚物,更优选地使得在共聚物中氧化乙烯和/或氧化丙烯与氧化烯的重量比为5∶95至70∶30,
-多元醇醚,选自季戊四醇与聚二醇的醚,脂肪醇和糖的醚,和它们的混合物,季戊四醇与包含5个氧化乙烯(5OE)单元的聚乙二醇的醚(CTFA名称:PPG-5季戊四醇基醚),和季戊四醇与包含5个氧化丙烯(5OP)单元的聚丙二醇的醚(CTFA名称:PPG-5季戊四醇基醚),和它们的混合物,
-酯和聚酯;且特别是:(i)甘油低聚物的酯,尤其双甘油酯,特别是己二酸和甘油的缩合物,对于所述缩合物,甘油的一些羟基已与脂肪酸例如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸和12-羟基硬脂酸的混合物反应;(ii)植物甾醇酯,(iii)季戊四醇酯;(iv)由至少一种醇和二酸二聚物形成的酯,所述醇的至少一种是Guerbet醇,所述二酸二聚物由至少一种不饱和脂肪酸形成;(v)由直链或支链C4-C50二羧酸或多元羧酸与C2-C50二醇或多元醇之间的缩聚产生的非交联聚酯,(vi)由脂族羟基羧酸的酯与多元羧酸的酯化产生的聚酯;(vii)由脂族羟基羧酸酯与含有特别地4至30个碳原子的脂族羧酸的酯化作用产生的酯的脂族酯。所述脂族羟基羧酸酯有利地衍生自含有2至40个碳原子和1至20个羟基的羟基化的脂族羧酸;(viii)酯的脂族酯,所述酯选自由氢化蓖麻油与异硬脂酸的酯化反应产生的酯(氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、二异硬脂酸酯或三异硬脂酸酯)。
糊状化合物还可为植物来源的。可以特别提及的是异构化的霍霍巴油,例如反式异构化、部分氢化霍霍巴油;橙蜡,牛油果油,部分氢化橄榄油,可可油和芒果油。
染料
本发明的组合物还可包含选自粉状化合物的一种或多种染料,例如颜料,珠光剂和闪光片,和/或脂溶性或水溶性染料。相对于组合物的重量计,染料(特别是粉状染料)在组合物中存在的含量为0.01重量%至50重量%,优选0.1重量%至40重量%,或甚至1重量%至30重量%。
术语″颜料″应该理解为是指任何形状的白色或有色的、无机或有机粒子,其不可溶于生理性介质,并且旨在使组合物着色。术语″珠光剂″应该理解为是指任何形状的闪光粒子,所述闪光粒子特别是由某些软体动物在其壳内产生的,或者是合成的。
所述颜料可以是白色或有色的、无机和/或有机的、并且干涉或非干涉的。在无机颜料中,可以提及的是二氧化钛,任选表面处理的,氧化锆或氧化铈,以及氧化铁,氧化铬,锰紫,群青蓝,水合铬和铁蓝。在有机颜料中,可以提及的是碳黑,D&C类颜料,以及基于胭脂虫红、或基于钡、锶、钙或铝的色淀。
珠光颜料可能选自白色珠光颜料,例如由钛或氧氯化铋涂布的云母,有色珠光颜料,例如具有氧化铁的云母钛,云母钛(特别是具有铁蓝或氧化铬的)、具有上述类型的有机颜料的云母钛,以及基于氧氯化铋的珠光颜料。
水溶性染料是例如甜菜根汁和亚甲基蓝,并且可以占组合物的总重量的0.01%至6%。
优选地,特别在化妆组合物的情况下,所述组合物包含至少一种染料。
所述染料特别选自有机或无机染料,特别是通常用于美容组合物的颜料或珠光剂的类型的,脂溶性或水溶性染料,具有特定光学效果的材料以及它们的混合物。
优选地,染料在本发明的组合物(特别是在化妆组合物的情况下)中的量为组合物的总重量的0.01重量%至40重量%,特别是0.1重量%至30重量%,或甚至1重量%至20重量%。
填料
根据另一具体实施方案,本发明的组合物、特别是用于皮肤和/或嘴唇的护理和/或化妆组合物包含至少一种有机或无机填料。优选地,在用于皮肤的化妆组合物的情况下,其将为吸收皮脂的填料或硅酮填料,特别是在用于嘴唇的化妆组合物的情况下。这种填料的存在使得特别有可能在沉积物被施加并同时磨损它时降低其粘性。
该具体实施方案可以特别使得有可能获得这样的组合物、特别是这样的化妆组合物,其在角蛋白材料上并且特别是在嘴唇和/或皮肤上的沉积物是均匀的和/或不十分发粘的或根本不发粘的。这种沉积物可以在被磨损时特别提供舒适的感觉(所形成的沉积物的柔软性、光滑性)。
另外,这种组合物可以具有抗转移性质以及沉积物的色牢度(无沉积物脆性或破碎,其保持均匀,并抗摩擦),和对油脂的持久力。
如上文详细说明,本发明的组合物还可包含至少一种有机或无机填料。
因此,相对于组合物总重量,组合物可以包含0.01重量%至35重量%、优选0.1重量%至20重量%的填料。
作为这些填料的示例说明,可以提及的是滑石、云母、氧化硅、高岭土、碳酸钙、硫酸钡、尼龙粉末(特别是Orgasol)和聚乙烯粉末、Teflon、淀粉、氮化硼、共聚物微球如Expancel(Nobel Industrie);以及它们的混合物。
根据一个实施方案变型,本发明的组合物含有能够吸收油的至少一种填料。
特别地,本发明的组合物包含有能力吸收和/或吸附油或液体脂肪物质如皮脂(皮肤的皮脂)的至少一种填料。
该吸收油的填料还可有利地具有大于或等于300m2/g、优选大于500m2/g并优选大于600m2/g并且特别是小于1500m2/g的BET比表面积。
根据在1938年2月″The Journal of the American Chemical Society″,第60卷,第309页中描述的并且对应于国际标准ISO5794/1(annex D)的BET(Brunauer-Emmet-Teller)方法测定″BET比表面积″。BET比表面积对应于粉末的总比表面积(因此包括微孔)。
本发明考虑的填料因此特征在于其具有大于或等于1ml/g、特别是范围从1ml/g至20ml/g、或甚至范围从1.5ml/g至15ml/g的吸油量。优选地,其具有大于或等于2ml/g、特别是范围从2ml/g至20ml/g、或甚至范围从2ml/g至15ml/g的吸油量。
该吸油量(其对应于由该填料吸收和/或吸附的油量)可以通过根据下文所述方法测量湿点来表征。
用于测量粉状材料的吸油量的方法:
根据在标准NF T30-022中所述的用于测定粉末的吸油量的方法来测量粉末的吸油量。其对应于通过测量湿点而吸附至粉状材料的可得表面上的油量。
将约0.5g至5g的量m(以克计)(该量取决于粉末的密度)的粉末置于玻璃板上并随后逐滴添加异壬酸异壬酯。
在添加4至5滴异壬酸异壬酯之后,使用铲子将异壬酸异壬酯掺入填料,并继续添加异壬酸异壬酯,直至形成异壬酸异壬酯和粉末的团块。从这时起,每次添加一滴异壬酸异壬酯,随后用铲子研磨该混合物。当获得平滑坚硬的糊剂时,停止添加异壬酸异壬酯。应该有可能将此糊剂涂抹在玻璃板上而没有任何裂缝或任何块团的形成。随后记录所用异壬酸异壬酯的体积Vs(以ml计)。
吸油量对应于Vs/m比率。该吸收油的填料可以是无机粉末或有机粉末;其可以选自氧化硅,聚酰胺()粉末,丙烯酸聚合物的粉末,特别是聚甲基丙烯酸甲酯的粉末,或聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯的粉末,聚甲基丙烯酸烯丙基酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯的粉末,二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸十二烷基酯共聚物的粉末;硅酮弹性体粉末,其特别通过具有均结合到硅原子的至少两个氢原子的有机聚硅氧烷与包含至少两个烯属不饱和基团(特别地两个乙烯基)的有机聚硅氧烷在铂催化剂存在下的聚合而获得的。
该吸收油的填料可以是由疏水处理剂涂布的粉末。
吸油量大于或等于1.5ml/g的填料的例子在下文描述,其中其吸油量值是根据上文定义的方案测量。
作为氧化硅粉末,可以提及的是:
-多孔氧化硅微球,特别是以名称H53、H33(吸油量等于3.70ml/g)由Asahi Glass公司;以名称MSS-500-3H由Kobo公司;以名称Silica BeadsSB-700由Myoshi公司销售的那些;
-聚二甲基硅氧烷涂布的非晶形氧化硅微球,特别是以名称SAH33销售的那些(吸油量等于2.43ml/g);
-甲硅烷基化氧化硅(silica silylate)粉末,特别是以名称Dow Corning VM-2270Aerogel Fine Particles由Dow Corning公司销售的那些(吸油量等于10.40ml/g);
-中空非晶形氧化硅粒子,特别是以名称Silica Shells由Kobo公司销售的那些(吸油量等于5.50ml/g);
-由无机蜡表面处理的沉淀氧化硅粉末,例如由聚乙烯蜡处理的沉淀氧化硅,并且特别是以名称Acematt OR412由Evonik Degussa公司销售的那些(吸油量等于3.98ml/g)。
作为丙烯酸聚合物粉末,可以提及的是:
-聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯的多孔球,其以名称Microsponge5640(吸油量等于1.55ml/g)由Cardinal Health technologies公司销售,以名称GMP-0820由Ganz Chemical公司销售;
-二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸十二烷基酯共聚物的粉末,特别是以名称6603由Dow Corning公司销售的那些(吸油量等于6.56ml/g),
-聚甲基丙烯酸甲酯粉末,以名称LH85由Wackherr公司销售;
-聚甲基丙烯酸烯丙基酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯的粉末,以名称L200、Poly-E200由Amcol公司销售,
作为聚酰胺粉末,可以提及的是:
-以名称4000由Atochem公司销售的尼龙粉末;
-尼龙-6粉末,特别是以名称Pomp610由Ube Industries公司销售的产品(吸油量等于2.02ml/g)。
作为珠光体粉末,可以特别提及的是以名称Optimat1430OR由World Minerals公司销售的产品(吸油量等于2.4ml/g)。
作为碳酸镁粉末,可以特别提及的是以名称Tipo Carbomagel由Buschle&Lepper公司销售的产品(吸油量等于2.14ml/g)。
特别优选的吸收油的填料是氧化硅粉末,更特别而言是吸油量为至少等于3.70ml/g的氧化硅粉末,并且特别是以名称H33由Asahi Glass公司销售以及以名称Dow Corning VM-2270Aerogel Fine Particles由Dow Corning公司销售的那些。
相对于组合物的总重量计,特别地能够吸收油的填料在本发明的组合物中存在的含量的范围为0.5重量%至40重量%,优选1重量%至20重量%,且还更佳是1重量%至15重量%。
本发明的组合物可以使用至少一种填料和至少一种超分子聚合物,其中聚合物/吸收油的填料重量比大于1,优选大于1.5,且甚至还更佳大于2。
根据一个实施方案变型,本发明的组合物含有吸油量大于或等于1.5ml/g的至少一种填料。
硅酮填料
本发明的组合物可以包含至少一种硅酮填料。
硅酮填料可以选自硅酮-树脂-涂布的有机聚硅氧烷粉末和聚甲基硅倍半氧烷粉末以及它们的混合物。
有机聚硅氧烷粉末可以特别由硅倍半氧烷树脂涂布,如例如在专利US 5538 793中所述。这种弹性体粉末以名称KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105由Shin Etsu公司销售,并且具有INCI名称:乙烯基二甲基硅氧烷/甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联聚合物。
作为聚甲基硅倍半氧烷粉末,可以特别提及的是硅酮树脂微珠,例如以名称Tospearl由Momentive Performance Materials公司销售,且特别是以参考名Tospearl145A销售的那些;以及它们的混合物。
特别地,本发明的组合物可以包含选自硅酮-树脂涂布的有机聚硅氧烷粉末和聚甲基硅倍半氧烷粉末的硅酮填料。
硅酮弹性体
根据另一个实施方案变型,本发明的组合物、特别是用于皮肤和/或嘴唇的化妆组合物可以包含至少一种硅酮弹性体,又称为有机聚硅氧烷弹性体。
术语″有机聚硅氧烷弹性体″意指具有粘弹性质以及特别是海绵或柔软球体的密实度的柔软、可变形有机聚硅氧烷。其弹性模数使得该材料经受变形并且具有有限的延伸和收缩能力。在被拉伸之后,该材料能够恢复其原始形状。
其更特别是交联有机聚硅氧烷弹性体。
优选地,如例如在申请EP-A-295886中所述,通过(A)含有均结合到硅的至少两个氢的二有机聚硅氧烷与(B)具有结合到硅的至少两个烯属不饱和基团的二有机硅氧烷的交联加成反应(特别是在(C)铂催化剂的存在下),获得有机聚硅氧烷弹性体。
特别地,可以通过在铂催化剂存在下,含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基的二甲基聚硅氧烷与含有三甲基甲硅烷氧基末端基的甲基氢聚硅氧烷的反应,获得该有机聚硅氧烷弹性体。
化合物(A)可以特别地选自含有三甲基甲硅烷氧基末端基的甲基氢聚硅氧烷,含有三甲基甲硅烷氧基末端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物以及二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物。
有机聚硅氧烷(B)可以特别地选自:甲基乙烯基聚硅氧烷,甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物,含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基的二甲聚硅氧烷,含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物,含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物,含有三甲基甲硅烷氧基末端基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物,含有三甲基甲硅烷氧基末端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物,含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷,以及含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基的二甲基硅氧烷-甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。
有利的是化合物(A)的添加量使得在化合物(A)中结合到硅原子的氢原子的总量与在化合物(B)中所有烯属不饱和基团的总量之比率在1.5/1到20/1的范围内。
化合物(C)是用于交联反应的催化剂,并且特别地是氯铂酸,氯铂酸-烯烃络合物,氯铂酸-烯基硅氧烷络合物,氯铂酸-二酮络合物,载体上的铂黑或铂。
每1000重量份的化合物(A)和(B)总量优选地添加0.1至1000重量份、还更佳1至100重量份的催化剂C(以纯铂金属计)。
该弹性体有利地是非乳化弹性体。
术语″非乳化″定义这样的有机聚硅氧烷弹性体,其不含有任何亲水链并且特别是不含有任何聚氧化烯单元(尤其是聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)、或任何聚甘油基单元。
有机聚硅氧烷弹性体粒子是以凝胶形式被输送,所述凝胶由包括在至少一种烃基油和/或一种硅酮油中的弹性体有机聚硅氧烷组成。在这些凝胶中,有机聚硅氧烷粒子通常是非球形粒子。
非乳化弹性体特别描述于专利EP 242 219、EP 285 886和EP 765 656和申请JP-A-61-194009中,它们的内容以引用方式并入。
可以使用的球形非乳化弹性体包括以名称DC 9040、DC 9041、DC 9509、DC 9505和DC 9506由Dow Corning公司销售的那些。
在本发明的组合物中也可使用的是具有MQ基团的有机聚硅氧烷弹性体,例如由Wacker公司以名称Belsil RG100、Belsil RPG33且优选RG80销售的那些。弹性体也可为乳化弹性体。
术语″乳化有机聚硅氧烷弹性体″意指包含至少一种亲水链的有机聚硅氧烷弹性体,例如聚氧化烯化的有机聚硅氧烷弹性体和聚甘油化硅酮弹性体。
乳化有机聚硅氧烷弹性体可以选自聚氧化烯化的有机聚硅氧烷弹性体。
聚氧化烯化的有机聚硅氧烷弹性体为交联有机聚硅氧烷弹性体,其可以通过含有结合到硅的至少一个氢的二有机聚硅氧烷与含有至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯的交联加成反应来获得。有利地,聚氧化烯化的有机聚硅氧烷弹性体可以由二乙烯基化合物(特别是含有与聚硅氧烷的Si-H键反应的至少两个乙烯基的聚氧化烯)形成。
聚氧化烯化的弹性体特别描述于专利US 5 236 986、US 5 412 004、US 5837 793和US 5 811 487中,它们的内容以引用方式并入。
可以使用的聚氧化烯化的有机聚硅氧烷弹性体包括以名称KSG-21、KSG-20、KSG-30、KSG-31、KSG-32、KSG-33、KSG-210、KSG-310、KSG-320、KSG-330和KSG-340由Shin Etsu公司销售和以名称DC9010和DC9011由Dow Corning公司销售的那些。
乳化有机聚硅氧烷弹性体也可选自聚甘油化的有机聚硅氧烷弹性体。
本发明的聚甘油化有机聚硅氧烷弹性体为有机聚硅氧烷弹性体,其可以通过含有结合到硅的至少一个氢的二有机聚硅氧烷与具有烯属不饱和基团的聚甘油化的化合物(特别在铂催化剂存在下)的交联加成反应来获得。
本发明的聚甘油化的有机聚硅氧烷弹性体以在至少一种烃基油和/或一种硅酮油中的凝胶形式来输送。在这些凝胶中,聚甘油化的弹性体通常呈非球形粒子形式。
可以使用的聚甘油化的有机聚硅氧烷弹性体包括以名称KSG-710、KSG-810、KSG-820、KSG-830和KSG-840由Shin Etsu公司销售的那些。
可以更特别使用的非乳化弹性体包括以名称KSG-6,KSG-15,KSG-16,KSG-18,KSG-41,KSG-42,KSG-43和KSG-44由Shin Etsu公司销售、以名称DC9040和DC9041由Dow Corning公司销售和以名称SFE839由General Electric公司销售的那些。
可以更特别使用的乳化弹性体包括以名称KSG-31、KSG-32、KSG-33、KSG-210和KSG-710由Shin-Etsu公司销售的那些。
有利地,本发明考虑的有机聚硅氧烷弹性体选自球形、非乳化有机聚硅氧烷弹性体,聚甘油化的有机聚硅氧烷弹性体和聚氧化烯化的有机聚硅氧烷弹性体。
其更特别地是聚氧化烯化的有机聚硅氧烷弹性体。
本发明的组合物可以包含单独或作为混合物的有机聚硅氧烷弹性体,其含量范围为0.1重量%至20重量%,优选0.2重量%至15重量%,且甚至更优选0.5重量%至12重量%。
该组合物也可包含常用于美容组合物的其它成分。这种成分可以选自水、亲水溶剂、抗氧化剂、香料、精油、防腐剂、美容活性剂、保湿剂、维生素、神经酰胺、遮光剂、表面活性剂、胶凝剂、增稠剂、铺展剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、中和剂、稳定剂、聚合物且特别是成膜聚合物以及它们的混合物。当然,本领域技术人员将谨慎选择这种或这些任选的其它成分和它们的量,以使得该组合物的有利性质不被设想的添加削弱或不被显著削弱。
特别地,作为成膜聚合物,尤其可以使用的是特别选自以下的成膜聚合物:聚酰胺硅酮嵌段聚合物,嵌段乙烯型聚合物,包含至少一种碳硅氧烷(carbosiloxane)树状高分子衍生物的乙烯基聚合物,包含羧酸酯基团和聚二甲基硅氧烷基团的共聚物,硅酮树脂和呈聚合物粒子的非水性分散体形式的脂分散性聚合物以及它们的混合物。
优选地,成膜聚合物可以选自:
-嵌段乙烯型共聚物(也称作嵌段乙烯型聚合物),含有玻璃化转变温度(Tg)大于或等于40℃并且完全或部分衍生自一种或多种第一单体的至少一个第一嵌段,所述第一单体使得由这些单体制备的均聚物具有大于或等于40℃的玻璃化转变温度,以及含有玻璃化转变温度(Tg)小于或等于20℃并且完全或部分衍生自一种或多种第二单体的至少一个第二嵌段,所述第二单体使得由这些单体制备的均聚物具有小于或等于20℃的玻璃化转变温度,所述第一嵌段和所述第二嵌段通过随机中间链段彼此连接,所述随机中间链段包含至少一个第一嵌段的所述第一成分单体和至少一个第二嵌段的所述第二成分单体,并且所述嵌段共聚物的多分散指数I大于2,如在以引用方式并入的FR 0953625中所述。
-乙烯基聚合物,其包含衍生自碳硅氧烷树状高分子的至少一个单元,如在DowCorning公司的申请WO03/045337和EP 963 751中所述。
-丙烯酸或乙烯基均聚物或共聚物的粒子的分散体,其分散于所述液体脂肪相中,如在申请WO 04/055081中所述,
-聚酰胺硅酮嵌段共聚物(也称为硅酮聚酰胺),其包含至少一个式(III)或(IV)的单元:
或
其中:
1)R4、R5、R6和R7可以相同或不同,代表选自以下的基团:
-直链、支链或环状、饱和或不饱和、C1至C40烃基基团,其可以在其链中含有一个或多个氧、硫和/或氮原子,并且其可以由氟原子部分或完全取代,
-C6至C10芳基基团,其任选由一个或多个C1至C4烷基取代,
-聚有机硅氧烷链,其任选地含有一个或多个氧、硫和/或氮原子,
2)X可以相同或不同,代表直链或支链C1至C30亚烷基二基,其可以在其链中含有一个或多个氧和/或氮原子,
3)Y为C1-C50、饱和或不饱和、芳基亚烷基、烷基亚芳基、亚环烷基、亚芳基或直链或支链亚烷基二价基团,其可以包含一个或多个氧、硫和/或氮原子,和/或可以携带以下原子或原子团之一作为取代基:氟,羟基,C3至C8环烷基,C1至C40烷基,C5至C10芳基,任选由1至3个C1至C3烷基、C1至C3羟烷基和C1至C6氨基烷基取代的苯基,或
4)Y代表对应于下式的基团:
其中:
-T代表任选地由聚有机硅氧烷链取代的直链或支链、饱和或不饱和、C3至C24三价或四价烃基基团,并且其可以含有选自O、N和S的一个或多个原子,或T代表选自N、P和Al的三价原子,和
-R8代表直链或支链C1至C50烷基、或聚有机硅氧烷链,其可以包含一个或多个酯、酰胺、氨酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基团,其可能连接至聚合物的另一链,
n为范围从2至500、优选从2至200的整数,并且m为范围从50至1000、优选从50至700且甚至还更佳从50至200的整数;如在申请PCT/FR2009/052388中所述,其以引用方式并入。
-硅酮树脂,特别选自聚甲基硅倍半氧烷、甲硅烷氧基硅酸酯树脂,特别是三甲基硅烷氧基硅酸酯树脂,如申请FR0954344中所述,其以引用方式并入,
-包含羧酸酯基团和聚二甲基硅氧烷基团的共聚物,特别选自丙烯酸与包含聚二甲基硅氧烷接枝链的丙烯酸硬脂醇酯的共聚物,包含聚二甲基硅氧烷接枝链的甲基丙烯酸硬脂醇酯的共聚物,丙烯酸与包含聚二甲基硅氧烷接枝链的甲基丙烯酸硬脂醇酯的共聚物,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯与包含聚二甲基硅氧烷接枝链的甲基丙烯酸硬脂醇酯的共聚物,
-和它们的混合物。
在本发明的组合物中成膜聚合物的存在可以特别使得有可能提高用这些组合物在角蛋白材料上、特别是例如皮肤和/或嘴唇上形成的沉积物的抗油脂性(针对油脂的持久力),提高沉积物的持久力、特别是抗摩擦性,并且使得有可能获得不十分发粘的或根本不发粘的沉积物。
本发明的组合物可以为对美容组合物而言可接受和常用的任何形式。它们的形式因此可以为悬浮体,分散体,特别是依靠囊泡的水包油,或油包水;任选被稠化或甚至胶凝化的水性、有机或油性溶液;水包油、油包水或多重乳液;凝胶,特别是水性、油性或乳化胶凝;泡沫;囊泡的分散体,特别是脂质囊泡;两相或多相洗液;喷雾剂;洗液,乳剂,软膏,软性糊,油膏,被浇铸或模制的固体,特别是作为棒条或呈碟状,或致密固体。首先考虑所用成分的性质,特别是其在载体中的溶解性,其次考虑组合物的预期用途,本领域技术人员可以根据其常识选择适当的盖仑形式,以及用于制备其的方法。
水相
本发明的组合物也可包含水相,该水相可能占组合物的总重量的1重量%至80重量%,特别是2重量%至70重量%,或甚至3重量%至60重量%。该水相可能基本上由水组成,或可能包含水和水溶性溶剂(25℃下在水中混溶性大于50重量%)的混合物,所述水溶性溶剂尤其选自含有1至5个碳原子的一元醇,例如乙醇或异丙醇,含有2至8个碳原子的二醇,例如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇或一缩二丙二醇,C3-C4酮,C2-C4醛,和它们的混合物。
然而,如上文详细说明,本发明的组合物有利地是无水的。
根据一个具体实施方案,特别在专用于嘴唇或面部护理和/或化妆的组合物的情况下,本发明使用的组合物为无水的或相对于组合物的总重量计含有小于3重量%的水、优选小于1重量%的水。在用于嘴唇的化妆组合物的情况下,该组合物优选为无水的。
术语″无水″特别意指水优选非有意地被加入组合物,但可以在用于组合物的不同化合物中以痕量存在。
本发明的组合物可以用于例如皮肤、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇、头发的角蛋白材料的护理或化妆,且更特别地用于嘴唇、头发、睫毛和/或脸部的化妆。
它们的形式因此可以为用于身体或脸部的皮肤、嘴唇、睫毛、眉毛、头发或指甲的护理和/或化妆产品;抗日光或仿晒产品;头发用产品;它们有利的形式为化妆组合物,特别是睫毛膏、眼线膏、唇膏、唇彩、搽面粉、眼影、粉底、指甲油或头发用膏组合物。
特别地,在唇膏的情况下,该组合物可以呈液体(有光泽)或固体形式,例如棒条形式的或浇铸于碟中的唇膏。
通常,本发明的组合物可以在20℃下为固体或液体形式。
对本发明来说,术语″固体″表征在20℃的温度下的组合物的状态。特别地,本发明的固体组合物在20℃的温度和大气压力(760mmHg)下的硬度大于30Nm-1,优选大于40Nm-1。
用于测量硬度的方案:
根据以下方案测量组合物、特别诸如唇膏的棒条的硬度:
在测量硬度之前,将棒条在20℃下储存24小时。
硬度可以通过″干酪丝(cheese wire)″方法在20℃下测量,该方法在于用直径为250μm的刚性钨丝横向切割产品的棒(其优选为圆柱体)(通过相对于该棒条以100mm/min的速度移动该丝线)。
本发明的组合物的样品的硬度(以Nm-1表示)通过由Indelco-Chatillon公司销售的DFGS2测力计来测量。
重复该测量三次并随后取平均值。使用上述测力计读取的三个值的平均值(表示为Y)以克计。将该平均值转换为牛顿并随后除以L,L代表丝线通过的最长距离。在圆柱棒的情况下,L等于直径(以米计)。
通过以下等式将硬度转换为Nm-1:
(Y×10-3×9.8)/L
为了在不同温度下测量,在测量之前将棒条在新温度下储存24小时。
根据该测量的方法,本发明的固体组合物在20℃下的硬度大于或等于30Nm-1,优选大于40Nm-1,优选大于50Nm-1。
优选地,本发明的组合物在20℃下的硬度特别小于500Nm-1,特别小于400Nm-1,优选小于300Nm-1。
特别地,硬度大于30Nm-1的组合物在20℃和大气压力(760mmHg)下为″固体″组合物。
发现本发明的组合物最特别可用于以下领域:唇膏和粉底,对油脂(皮脂和食物油脂)特别地敏感的组合物。
本发明的组合物可以为用于皮肤和/或嘴唇、特别是用于脸部或身体的皮肤的化妆组合物的形式;其可以是用于肤色的产品,例如粉底、搽面粉或眼影;唇用产品,例如唇膏或唇部护理产品;遮瑕膏产品;腮红,眼线膏;唇笔或眼线笔;身体化妆产品;光泽物(唇彩)。
根据本发明的第一有利实施方案,本发明的组合物专用于皮肤的化妆并且因而更特别地它是粉底、搽面粉或眼影、或身体化妆产品。
根据本发明的第二有利实施方案,本发明的组合物专用于嘴唇的化妆,并且因而更特别地它是唇膏(棒条形式)或唇彩(液体唇膏)。
本发明的主题还是一种用于角蛋白材料、特别是身体或脸部的皮肤、指甲、睫毛和/或头发的美容处理方法,其包含将如上文所定义的美容组合物涂覆至所述材料。
根据一个具体方面,本发明涉及用于皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理的方法,其包含至少将如上文所定义的组合物涂覆至所述皮肤和/或所述嘴唇。
本发明的方法使得特别有可能通过涂覆本发明的组合物、特别是唇膏、粉底、睫毛膏或头发用膏组合物来对所述角蛋白材料、特别是嘴唇、头发、脸部和/或睫毛进行护理或化妆。
在以下实施例中更详细地以非限制性方式说明本发明。
实施例1:脲基嘧啶酮官能化的PDMS
在1升反应器中,在惰性气氛下于20℃下将来自Shin Etsu公司的参考名为KF6002的296g硅酮聚合物与49.3g异佛尔酮二异氰酸酯混合在一起。将反应介质加热至40℃并随后添加催化剂(二月桂酸二丁基锡,25微升)。保持加热45分钟。
添加预分散于碳酸丙烯酯(140ml)中的14.9g以下结构的接合基团(SupraPolix):
并随后添加280ml的乙酸丁酯。将反应介质在140℃下加热1小时。通过在70℃下经3小时添加乙醇来中和异氰酸酯,并随后在环境温度下过夜。将反应介质烯释于1300ml甲基四氢呋喃中,随后在低度真空(800mbar)下过滤。蒸发溶剂,随后用异十二烷汽提。
获得所需聚合物(20%干提取物,通过GPC表征)。
实施例2
在氩气下将20.93g硅酮聚合物(DMS A21)溶于100ml乙酸乙酯中,并随后添加0.478g以下化合物:
在70℃下于氩气下加热该混合物5小时,并证实异氰酸酯的消失。
获得所需聚合物(通过GPC表征)。
实施例3:聚烯烃基聚合物(聚合物1)的合成
在80℃、减压下过夜干燥100g二羟基化的氢化1,2-聚丁二烯聚合物(来自Nisso公司的GI3000)。将该聚合物溶于400ml无水甲苯中。添加25μl催化剂(二月桂酸二丁基锡)并在80℃下伴随搅拌加热该混合物,直至获得均相溶液。在40℃下于受控气氛下,加入15g具有以下结构:的异氰酸酯官能化的分子(以在300ml无水甲苯中的溶液的形式)。将反应混合物加热至100℃并在该温度下搅拌4小时。通过红外光谱监测在2260cm-1处异氰酸酯的峰特征的完全消失,监测该反应。在反应结束时,加入100ml乙醇以便消除全部痕量的残留异氰酸酯,然后在添加异十二烷以便使该溶液较不粘稠之后过滤该混合物。然后用异十二烷直接汽提聚合物溶液。
获得最终聚合物(21%干提取物)在异十二烷中的溶液;该聚合物通过GPC(Mn=6400并且多分散指数=1.85)和1H NMR(光谱与所期望的光谱一致)来表征。
实施例4:聚烯烃基聚合物(聚合物2)的合成
脲基嘧啶酮双官能化的GI2000聚合物的合成
在22mg催化剂(二月桂酸二丁基锡)存在下,在减压且80℃下,将106.1g二羟基化的氢化1,2-聚丁二烯聚合物(来自Nisso的GI2000,根据先前所述方案通过GPC测定,Mn=3300)加热2小时。在氩气下将混合物的温度降低至20℃,随后添加10ml异十二烷和19.3g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。该混合物在受控气氛下于20℃下搅拌16小时,并随后加热至120℃,随后添加25ml的碳酸丙烯酯。添加12g6-甲基异胞嘧啶,产生均质白色悬浮体。将该悬浮体加热至140℃并且在该温度下搅拌6小时。通过红外光谱监测该反应,直至异氰酸酯的峰特征(2250cm-1)完全消失。随后将混合物降至30℃,并且在通过硅藻土过滤之前,向其中添加400ml庚烷、200ml THF和50ml乙醇。随后用异十二烷汽提该混合物。
最后,获得所述聚合物(25%干提取物)在异十二烷中的溶液;该聚合物通过GPC表征(Mn=7000并且多分散指数=2.05)。
实施例5:聚烯烃基聚合物(聚合物3)的合成
在22mg催化剂(二月桂酸二丁基锡)存在下,在减压下于80℃下将99g二羟基化的氢化1,2-聚丁二烯聚合物(来自Nisso的GI3000)加热2小时。在氩气下使混合物的温度向下降至20℃,随后添加30ml异十二烷和11g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。将该混合物在受控气氛下于20℃下搅拌16小时,并随后加热至120℃,随后添加25ml的碳酸丙烯酯。添加8.1g6-甲基异胞嘧啶,产生均质白色悬浮体。将该悬浮体加热至140℃并且在该温度下搅拌6小时。通过红外光谱监测该反应,直至异氰酸酯的峰特征(2250cm-1)完全消失。然后使将混合物降至30℃,并且在通过硅藻土过滤之前,向其中添加1升庚烷。随后用异十二烷汽提该混合物。
最后,获得所述聚合物(20%干提取物)在异十二烷中的溶液;该聚合物通过GPC表征(Mn=4200并且多分散指数=2.34)。
实施例6:聚烯烃基聚合物(聚合物4)的合成
在22mg催化剂(二月桂酸二丁基锡)存在下,在减压下于80℃下将89g二羟基化的氢化1,2-聚丁二烯聚合物(来自Nisso的GI3000)加热2小时。在氩气下使混合物的温度向下降至20℃,随后添加60ml异十二烷和11.6g4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯。在受控气氛下于20℃下搅拌该混合物16小时,并随后加热至120℃,随后添加40ml碳酸丙烯酯。添加6.64g的6-甲基异胞嘧啶,产生均质白色悬浮体。将该悬浮体加热至140℃并且在该温度下搅拌8小时。通过红外光谱监测该反应,直至异氰酸酯的峰特征(2250cm-1)完全消失。然后使混合物降至30℃,并且在通过硅藻土过滤之前,向其中添加250ml异十二烷和500ml庚烷。随后用异十二烷汽提该混合物。
最后,获得所述聚合物(22%干提取物)在异十二烷中的溶液;该聚合物通过GPC表征(Mn=10700并且多分散指数=2.26)。
实施例7:聚烯烃基聚合物(聚合物5)的合成
在33mg催化剂(二月桂酸二丁基锡)存在下,在减压下于80℃下将143.1g二羟基化的氢化1,2-聚丁二烯聚合物(来自Nisso的GI2000)加热2小时。在氩气下使混合物的温度向下降至20℃,随后添加85ml异十二烷和30.8g4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯。在受控气氛下于20℃下搅拌该混合物16小时,并随后加热至120℃,随后添加70ml碳酸丙烯酯。添加22.6g的6-甲基异胞嘧啶,产生均质白色悬浮体。将该悬浮体加热至140℃并且在该温度下搅拌8小时。通过红外光谱监测该反应,直至异氰酸酯的峰特征(2250cm-1)完全消失。然后使混合物降至20℃,并且在通过硅藻土过滤之前,向其中添加700ml异十二烷和500ml庚烷。随后用异十二烷汽提该混合物。
最后,获得所述聚合物(20%干提取物)在异十二烷中的溶液;该聚合物通过GPC表征(Mn=8400并且多分散指数=2.00)。
实施例8
A/使用光泽计在聚合物的干沉积物上测量光泽
使用自动涂布器将待测试化合物/混合物的200μm厚的涂层(在异十二烷中,10%)涂布至PA-2810Byko-Chart对照卡片上。该涂层覆盖卡片的至少黑色背景。将沉积物在23℃的温度下干燥24小时,并随后在黑色背景上使用Byk Gardner Micro-Tri-Gloss光泽计测量在20°处的光泽。在20°处高于50的测量值等于认为可接受的光泽,并且如果测量值大于60,则认为该光泽很令人满意。
B/抗磨性测量
使用自动涂布器将待测试化合物/混合物的200μm厚的涂层(在异十二烷中,10%)涂布至PA-2810Byko-Chart对照卡片上。该涂层覆盖卡片的至少黑色背景。将沉积物在23℃的温度下干燥24小时。使用销盘型的摩擦计评估所形成的膜的抗磨性;移动“基底+膜”样品并且接触摩擦装置,该摩擦装置为直径5至10mm的钢球。负载在0.25N至3N之间,并且运动速度在10mm/s至50mm/s之间。测量摩擦装置为了完全磨损该膜而必需在相同位置通过的次数。该次数越高,则该膜的抗磨性越大。
获得以下结果:
因此,有可能通过将成膜聚合物与硅酮聚合物混合来提高其抗磨性,然而,该硅酮聚合物不具有抗磨性(<10个来回),并同时保持与成膜剂接近的光泽。
实施例9
制备根据本发明的粉底配方(配方1)和本发明之外的比较性粉底配方(配方2),其按重量%计包含(AM=活性材料或聚合物的干物质):
称量相A2的成分。使混合物通过三辊磨机。将相A1的成分称量到主烧杯中并且放置在Rayneri混合器中。随后添加相A2。在混合10分钟之后,掺入相B。
A/抗转移性
随后根据下文所述方案针对抗转移性,评估各所得制剂。
用非油脂卸妆剂(的Effacil型)并随后用一片浸水棉绒对前臂进行卸妆。5分钟之后,用手指将粉底配方涂覆至前臂。施加的量为在5cm×5cm面积上0.05g。
在施加十分钟之后,使纸手帕在前臂上通过5次;为此,手帕被折叠成四折并在粉底一端处用十分强的压力将其放置在皮肤上,并随后在前臂上十分缓慢地朝另一端移动。随后按以下方式评估转移至纸手帕上的粉底的量:认为:
+ 手帕上无色(极好的抗转移性)
++ 手帕极轻微着色(良好抗转移性)
+++ 手帕轻微着色
++++ 手帕着色
获得以下结果:
注意到本发明的组合物显示出与比较性组合物相比显著降低的转移能力。
此外,本发明的组合物在施加之后(在干燥阶段期间)产生粘性的降低。
B/粘性
通过在组合物的涂覆结束之后将手指置于前臂一分钟,评估粘性。
对于进行的测量,认为:
+ 在干燥期间无粘性
++ 在干燥期间轻微发粘效果
+++ 在干燥期间中等发粘效果
++++ 在干燥期间高度发粘效果
+++++ 在干燥期间极高度发粘效果
获得以下结果:
注意到本发明的组合物显示出与比较性组合物相比在干燥期间的显著更低的发粘能力。
此外,本发明的组合物具有降低的油脂敏感性。
Claims (13)
1.美容组合物,其在美容可接受介质中包含:
a)至少一种携带接合基团的聚硅氧烷,其对应于下式
其中:
-a在10至200之间;和
-b在3至80之间;和
b)至少一种聚烯烃基超分子聚合物,其能够由至少一种用至少一个反应官能团官能化的聚烯烃聚合物与由能够与所述官能化的聚烯烃聚合物携带的反应基团反应的至少一个反应基团官能化的至少一种接合基团的反应来产生,
所述官能化的聚烯烃聚合物具有式HX-P-X'H结构,其中X和X'表示O;P表示选自以下的聚合物:聚乙烯、聚丁烯、氢化聚丁二烯、聚异丁烯及聚(乙烯/丁烯),所述官能化的聚烯烃聚合物的数均分子量(Mn)在1000至8000之间,所述接合基团能够形成至少3个H(氢)键且具有下式结构:
其中L为
其中单独或作为混合物的携带接合基团的聚硅氧烷相对于所述组合物的总重量计存在比例为0.5重量%至15重量%,
相对于所述美容组合物的重量,所述超分子聚合物以3重量%至60重量%的量存在。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中携带接合基团的聚硅氧烷的数均分子量(Mn)为3000至15 000。
3.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中单独或作为混合物的携带接合基团的聚硅氧烷相对于所述组合物的总重量计存在比例为1重量%至10重量%。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中P代表氢化1,2-聚丁二烯。
5.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述官能化的聚烯烃聚合物的数均分子量(Mn)在1000至5000之间。
6.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述官能化的聚烯烃聚合物为二羟基化的氢化1,2-聚丁二烯均聚物。
7.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述官能化的聚烯烃聚合物为由下式示意性代表的那些:
其中n在14至105之间。
8.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述超分子聚合物对应于下式:
其中:
-L'和L"彼此独立地为
-X=X'=O,和
-P代表选自以下的聚合物:聚乙烯、聚丁烯、氢化聚丁二烯、聚异丁烯及聚(乙烯/丁烯)。
9.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述超分子聚合物具有下式:
n的值使得所述聚合物的数均分子量(Mn)在1000至8000之间。
10.根据权利要求1或2所述的组合物,其中相对于所述美容组合物的重量,所述超分子聚合物以4重量%至50重量%的量存在。
11.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述美容可接受介质包括选自如下的至少一个成分:挥发性或非挥发性、烃基和/或硅酮油类和/或矿物、动物、植物或合成来源的溶剂;颜料、填料、珠光剂,脂溶性或水溶性染料;亲水溶剂、抗氧化剂、香料、防腐剂、美容活性剂、表面活性剂、胶凝剂、增稠剂、铺展剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、中和剂、稳定剂、聚合物,以及它们的混合物。
12.根据权利要求1或2所述的组合物,其形式为用于身体或脸部的皮肤、嘴唇、睫毛、眉毛、头发或指甲的护理和/或化妆产品。
13.用于角蛋白材料的美容处理方法,其包括将权利要求1至12之一中所定义的美容组合物涂覆至所述材料。
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US10654977B2 (en) * | 2018-02-01 | 2020-05-19 | City University Of Hong Kong | Underwater self-healable materials, methods of making thereof, and products comprising same |
US20230172831A1 (en) * | 2020-05-26 | 2023-06-08 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Cosmetic |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003032929A2 (en) * | 2001-10-17 | 2003-04-24 | Unilever Plc | Cosmetic and personal care compositions |
WO2004052963A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-24 | Suprapolix B.V. | Siloxane polymers with quadruple hydrogen bonding units |
US20040161394A1 (en) * | 2001-06-07 | 2004-08-19 | Nathalie Mougin | Cosmetic composition forming after application a supramolecular polymer |
CN101617998A (zh) * | 2008-07-04 | 2010-01-06 | 莱雅公司 | 包含能够形成氢键的化合物的化妆用组合物或皮肤学组合物以及美容处理方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB618482A (en) | 1946-10-15 | 1949-02-22 | Napier & Son Ltd | Improvements in or relating to apparatus for testing ignition systems for internal combustion engines |
FR954344A (fr) | 1946-10-30 | 1949-12-22 | Ronson Art Metal Works | Perfectionnements aux briquets |
JPS61194009A (ja) | 1985-02-21 | 1986-08-28 | Toray Silicone Co Ltd | メ−クアツプ化粧料 |
JPS62243621A (ja) | 1986-04-17 | 1987-10-24 | Toray Silicone Co Ltd | シリコ−ンゴム粒状物の製造方法 |
DE3712202C1 (de) | 1987-04-10 | 1988-09-08 | Kleinewefers Ramisch Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum Gasbeheizen von Kalanderwalzen |
JPS63313710A (ja) | 1987-06-16 | 1988-12-21 | Toray Silicone Co Ltd | 洗顔化粧料 |
JP2558125B2 (ja) * | 1987-09-18 | 1996-11-27 | 鐘淵化学工業株式会社 | 常温硬化性樹脂組成物 |
JP2631772B2 (ja) | 1991-02-27 | 1997-07-16 | 信越化学工業株式会社 | 新規なシリコーン重合体及びそれを用いた水分散能を有するペースト状シリコーン組成物 |
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JP2832143B2 (ja) | 1993-12-28 | 1998-12-02 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン微粒子およびその製造方法 |
EP0765656B1 (en) | 1995-09-29 | 2001-07-04 | Shiseido Company Limited | Water-in-oil type emulsion cosmetic composition |
US5837793A (en) | 1996-03-22 | 1998-11-17 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Silicone rubber powder and method for the preparation thereof |
US5707612A (en) | 1996-04-08 | 1998-01-13 | Alzo, Inc. | Use urethane polymers of castor oil skin and personal care product compositiions |
US5811487A (en) | 1996-12-16 | 1998-09-22 | Dow Corning Corporation | Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers |
US6280748B1 (en) | 1998-06-12 | 2001-08-28 | Dow Corning Toray Silicone, Ltd. | Cosmetic raw material cosmetic product and method for manufacturing cosmetic products |
FR2782723B1 (fr) | 1998-08-27 | 2002-07-05 | Atochem Elf Sa | Formulations polyurethane a base de polybutadiene hydroxyle catalysees par un derive de l'imidazole |
JP4693330B2 (ja) | 2001-11-28 | 2011-06-01 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法 |
JP2006509810A (ja) | 2002-12-12 | 2006-03-23 | ロレアル | ポリマーを含む化粧用組成物 |
WO2005042641A1 (en) | 2003-11-04 | 2005-05-12 | Suprapolix B.V. | Preparation of supramolecular polymers containing quadruple hydrogen bonding units in the polymer backbone |
FR2921831B1 (fr) * | 2007-10-05 | 2014-05-09 | Oreal | Composition cosmetique ou dermatologique comprenant un polymere portant des groupes de jonction, et procede de traitement cosmetique |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US20040161394A1 (en) * | 2001-06-07 | 2004-08-19 | Nathalie Mougin | Cosmetic composition forming after application a supramolecular polymer |
WO2003032929A2 (en) * | 2001-10-17 | 2003-04-24 | Unilever Plc | Cosmetic and personal care compositions |
WO2004052963A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-24 | Suprapolix B.V. | Siloxane polymers with quadruple hydrogen bonding units |
CN101617998A (zh) * | 2008-07-04 | 2010-01-06 | 莱雅公司 | 包含能够形成氢键的化合物的化妆用组合物或皮肤学组合物以及美容处理方法 |
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