CN101617998A - 包含能够形成氢键的化合物的化妆用组合物或皮肤学组合物以及美容处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含能够形成氢键的化合物的化妆用组合物或皮肤学组合物以及美容处理方法。本发明涉及化妆用组合物或皮肤学组合物，其包括在化妆上可用的或皮肤学可用的介质中的化合物，该化合物可通过以下物质之间的反应获得：携带至少一个亲核和/或亲电反应性官能团的油，和能够与一个或多个配对连接基形成氢键的连接基，所述连接基携带至少一个能够与由油所携带的反应性官能团反应的反应性官能团，并且还包括至少一个式(I)或式(11)的单元。本发明还涉及包括使用所述组合物的美容处理方法。

Description

包含能够形成氢键的化合物的化妆用组合物或皮肤学组合物以及美容处理方法

技术领域

本发明涉及包含能够与配对连接基(partner junction groups)形成氢键的新型化合物的化妆用组合物或皮肤学组合物，特别涉及用于护理、处理和/或美容角蛋白材料的组合物，所述化合物使得在所述角蛋白材料上形成的沉积物能够获得“持久的”效果，所述“持久”效果可能与色牢度、光泽牢度、保留能力本身有关，可能与“非粘性”和/或“抗转移”效果有关。

背景技术

许多化妆用组合物的存在是由于在施用于角蛋白材料后要求沉积膜具有光泽性质。可以提及例如口红或指甲油。为了获得这一结果，有可能将特定的起始材料尤其是羊毛脂与“有光泽的”油例如聚丁烯或高碳数的脂肪酸的酯或脂肪醇的酯组合；或者与某些植物油组合；或者与从羟基化脂族化合物与芳香酸进行部分酯化或完全酯化所得的酯组合，诸如在专利申请EP 1 097 699中所述的。

为了改善沉积膜的经时光泽和保留能力，还建议使用甘油三酯类型的油，在这一情况下，使用用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)进行官能化的蓖麻油，如US 5 707 612所述的。用IPDI进行官能化实质上改善了蓖麻油的保留能力和光泽；如此进行交联的油特别用于口红领域中。

然而，已经发现，尽管这些交联的油提供了沉积物的保留能力和光泽，但是它们不可能在角蛋白底物上获得均匀的内聚性沉积物，该沉积物形成均一的膜并且还是非粘性的和抗转移的。

发明内容

本发明的一个目的是提供了用于在所述底物上获得这种均一的成膜沉积物的化妆用组合物，所述膜兼有该组合物的光泽、光泽牢度和保留能力，并同时是非粘性的，使用时特别舒适。

因此，本发明的一个主题是一种化妆用组合物或皮肤学组合物，其包括在化妆上可用的或皮肤学可用的介质中的化合物，该化合物可通过以下物质之间的反应获得：

-携带至少一个亲核和/或亲电反应性官能团的油；和

-能够与一个或多个配对连接基形成氢键的连接基，每个连接基对包括至少三个氢键，所述连接基携带至少一个能够与由油所携带的反应性功能团反应的反应性官能团，所述连接基还包括至少一个如下所定义的式(I)或式(II)的单元。

本发明的经过官能化的油为固体形式；这使得特别有可能形成非粘性材料，该非粘性材料当施用于角蛋白底物上时不转移到手指上；这种情况对于现有技术中的经过官能化的油而言不是这样的，特别是如US 5707612所述的经过官能化的油，其为粘性或多或少的液体形式，并且其形成发粘的材料，该材料在施用于底物后转移到手指上。

另外，已经发现，借助于脲基嘧啶酮基团通过4个氢键进行交联，可以增加这一交联的交联力，从而改善所需的化妆效果的保留能力，最特别地改善了沉积物的保留能力或改善了光泽牢度。

另外，本发明的化合物或经过官能化的油可被容易地转移到常用的化妆用介质中，特别是常用的油性化妆用介质中。

它们有利地与通常存在于化妆用组合物中的油是相容的，还具有关于颜料或填料的良好分散性。

它们可容易地被转移到化妆用的溶剂基介质或油性介质中，特别是油、脂肪醇和/或脂肪酯中，这促进了它们在化妆领域、特别是口红领域中的应用。它们在不同的化妆用油性介质中具有合适的溶解度，所述介质诸如植物油，链烷，酯(无论它们是短链酯诸如乙酸丁酯或乙酸乙酯，还是脂肪性的)，脂肪醇，最特别地是在包括以下的介质中具有合适的溶解度：异十二烷、Parleam、异壬酸异壬基酯、辛基十二醇和/或C₁₂-C₁₅烷基苯甲酸酯。

本发明的化妆用组合物另外具有良好的施用性和良好的覆盖能力；与支持物的良好附着性，所述支持物无论是指甲、睫毛、皮肤还是唇；膜具有足够的挠性和强度，以及具有优异等级的持久光泽。舒适性和滑动性(glidance)也非常令人满意。

本发明的化合物可根据以下物质之间的反应获得：

-在一方面，至少一种携带至少一个亲核和/或亲电反应性官能团的油；和

-在另一方面，至少一个能够与一个或多个配对连接基形成氢键的连接基，每个连接基对包括至少三个氢键，所述连接基携带至少一个能够与由油所携带的反应性功能团反应的反应性官能团，所述连接基还包括至少一个如下所定义的式(I)或式(II)的单元。

本发明的化合物优选可根据以下物质之间的反应获得：

-在一方面，至少一种携带至少一个选自OH和NH₂的亲核反应性官能团的油；和

-在另一方面，至少一个能够与一个或多个配对连接基形成氢键的连接基，每个连接基对包括至少三个氢键，所述连接基携带至少一种异氰酸酯或咪唑反应性官能团，所述连接基包括至少一个如下所定义的式(I)或式(II)的单元。

总之，本发明的化合物因此包括至少一个得自油的部分(HB)和至少一个得自连接基的部分(G)，所述部分(G)包括至少一个式(I)或式(II)的单元。

特别地，所述部分(HB)和(G)通过共价键连接，并且可特别地通过在由油所携带的OH和/或NH₂反应性官能团与由连接基所携带的异氰酸酯反应性官能团之间发生反应期间形成的共价键连接；或者通过在由油所携带的NH₂反应性官能团与由连接基所携带的异氰酸酯或咪唑官能团之间发生反应期间所形成的共价键连接。

本发明化合物的优先生成因此可特别地通过以下物质之间发生的化学反应来示意性表示：

(HB)-(OH)_m(NH₂)_n+(G)-(NCO)_p或

(HB)-(OH)_m(NH₂)_n+(G)-(咪唑)_p，其中m、n和p为非零整数。

可用于制备本发明的化合物的油可优选用(HB)-(OH)_m(NH₂)_n来示意性表示，其是脂肪物质或脂肪物质的混合物，其在25℃不结晶，并且在室温和大气压力下(25℃、1atm)是液体；优选是非极性的，或者更优选是非水溶性的。

术语“液体”是指化合物在110℃和1atm下的粘度根据BrookfieldDV-I或Brookfield Cap 1000+粘度计测量小于或等于2500厘泊，所述仪器是本领域技术人员可选择的适合粘度测量的仪器。

术语“非极性的”是指具有低HLB值(亲水亲油平衡值)的化合物；所述HLB值特别地小于或等于8，优选小于或等于4，更优选小于或等于2；优先地，HLB值应当足够低从而使得有可能获得非吸湿性的或吸湿性不太大的超分子材料。

术语“不溶性的”是指可溶于在25℃和1atm下的水中的油分数低于5重量％(即，5g油在100ml水中)；优选低于3％。

术语“脂肪物质”尤其但并非专门是指包括一个或多个饱和的或不饱和的直链、环状或支链的烷基链的烃基化合物，其包含至少6个碳原子并且可能包含极性基团例如酸、羟基或多元醇、胺、酰胺、磷酸、磷酸酯、酯、醚、脲、氨基甲酸乙酯、硫醇、硫醚或硫酯基团，该链可包含最多100个碳原子。

可用于制备本发明的化合物的油优选是有光泽的油，即，具有在25℃下的折射率大于或等于1.46、特别是1.46至1.55的油(折射率相对于钠D线在25℃下被定义)。

可用于制备本发明的化合物的油优选是非挥发性油。术语“非挥发性油”是指在室温和大气压力下在角蛋白材料上能够保持达至少几小时的油，并且特别是指蒸气压小于10^-3mmHg(0.13Pa)的油。

该油具有的摩尔质量(Mw)优选为150至6000g/mol，特别是170至4000g/mol，或者特别是180至2000g/mol，更优先地为200至1500g/mol，最优选是220至800g/mol。

可用于本发明上下文中的油携带至少一个能够与由连接基所携带的反应性官能团反应的反应性官能团，特别是能够与由连接基所携带的异氰酸酯或咪唑基起化学反应的反应性官能团；由油携带的该官能团优选是OH或NH₂官能团。所述油优选只包含OH官能团，特别是包含1至3个OH官能团，优先为伯OH或仲OH官能团，并且最好只包含伯OH官能团。

本发明的油优选是碳基油，并且特别优选是烃基油，其除了携带能够与连接基起反应的反应性官能团之外，还可包含氧、氮、硫和/或磷原子。所述油非常优先地选自化妆上可用的油。

可用于本发明上下文中的油可选自：

(i)饱和或不饱和的、直链、支链或环状的脂肪醇，其包含6至50个碳原子、包括一个或多个OH；任选地包括一个或多个NH₂。

具体例子可为：

饱和或不饱和的、直链或支链的C₆-C₅₀一元醇，特别是C₆-C₃₂一元醇，特别是C₈-C₂₈一元醇，特别为异硬脂醇，鲸蜡醇，油醇，异棕榈醇(isopalmitoyl alcohol)，2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-辛基癸醇，2-辛基十二烷醇，2-辛基十四烷醇，2-癸基十四烷醇和2-十二烷基十六烷醇，尤其是由Jarchem Industries公司以名称Jarcol销售的醇，诸如Jarcol I-12，JarcolI-16，Jarcol I-20和Jarcol I-24；

饱和或不饱和的、直链或支链的C₆-C₅₀二醇，特别是C₆-C₄₀二醇，特别是C₈-C₃₈二醇，尤其为支链的C₃₂-C₃₆二醇，尤其是得自Uniqema的商品Pripol 2033；

饱和或不饱和的、直链或支链的C₆-C₅₀三醇，特别是C₆-C₃₂三醇，特别是C₈-C₂₈三醇，尤其为植烷三醇(phytanetriol)；

(ii)携带至少一个游离OH的酯和醚，特别是部分多元醇酯和部分多元醇醚，以及羟基化的羧酸酯。

术语“部分多元醇酯”是指由多元醇与被取代的或未被取代的羧酸进行酯化制备的酯，该反应不是完全的，即，并非在多元醇的所有的游离OH上进行；结果是，该酯因此仍包含至少一个游离的OH。

所述羧酸优选是一元酸。还可使用羧酸的混合物，特别是使用一元羧酸的混合物。

术语“部分多元醇醚”是指由多元醇与其自身或者与至少一种另外的一羟基化醇或多羟基化醇优选一元醇进行醚化制备的醚，该醚化反应不是完全的，即，并非在多元醇的所有的游离OH上进行；结果是，该醚因此仍包含至少一个游离的OH。

术语“羟基化的羧酸酯”是指通过在携带至少一个游离的OH官能团的羧酸与一种或多种(一元或多元)醇、优选与一元醇之间发生反应制备的(一元或多元)酯，该反应可以是完全或部分的(在醇的所有的游离OH上或一些游离OH上进行)。

可用于制备以上所述的酯或醚的多元醇的例子可为：丙二醇，甘油，新戊二醇，三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷，聚甘油(特别是聚甘油-2、聚甘油-3和聚甘油-10)；赤藓糖醇，二季戊四醇，季戊四醇，双(三羟甲基丙烷)，植烷三醇，蔗糖，葡萄糖，甲基葡萄糖，山梨醇，果糖，木糖，甘露醇或氨基葡萄糖；以及特别是由脂肪酸二聚体获得的二醇二聚体，特别是支链的脂族和/或脂环族的C₃₂-C₃₈二醇，尤其是C₃₆二醇，诸如在Hofer等人的文章European Coating Journal(2000年3月)，第26-37页中所定义的那些；及其混合物。

可用于制备以上所述的酯或醚的一元醇的例子可为：直链或支链的，优选是支链的C₃-C₅₀醇，尤其是2-乙基己醇、辛醇和异硬脂醇，及其混合物。

可用于制备以上所述的酯或醚的羧酸的例子可为直链或支链的、饱和或不饱和的包含6至50个碳原子的一元酸和包含3至12个碳原子的二酸，具体例子可为：辛基新癸酸，己基癸酸，乙基己酸，异硬脂酸，壬酸，异壬酸，花生酸，硬脂酸，棕榈酸，油酸，草酸，己二酸，丁二酸，富马酸，马来酸，羊蜡酸(capric acid)，己二酸和癸酸，及其混合物。

可用于制备以上所述的酯或醚的羟基化羧酸的例子可为一羟基化酸或多羟基化酸，优选为一羟基化酸，包含例如4至28个碳原子，尤其是12-羟基硬脂酸，蓖麻醇酸，苹果酸，乳酸和柠檬酸；及其混合物。

因此，可用于本发明中的油可选自以下的单独或混合的物质：

-季戊四醇的偏酯，特别为季戊四醇己二酸酯，季戊四醇癸酸酯，季戊四醇琥珀酸酯，季戊四醇四异壬酸酯，季戊四醇三异壬酸酯，季戊四醇四异硬脂酸酯，季戊四醇三异硬脂酸酯，季戊四醇2-(十四烷基)-十四烷酸酯，季戊四醇(四乙基)己酸酯和季戊四醇(四辛基)十二烷酸酯；

-二季戊四醇的二酯、三酯、四酯或五酯，特别为二季戊四醇五异壬酸酯，二季戊四醇五异硬脂酸酯，二季戊四醇四异硬脂酸酯和二季戊四醇三(多羟基硬脂酸酯)；

-三羟甲基丙烷的单酯和二酯，例如三羟甲基丙烷一异硬脂酸酯，三羟甲基丙烷二异硬脂酸酯，三羟甲基丙烷单-2-乙基己酸酯和三羟甲基丙烷双(2-乙基己酸酯)；

-双(三羟甲基丙烷)的单酯、二酯和三酯，例如，双(三羟甲基丙烷)二异硬脂酸酯，双(三羟甲基丙烷)三异硬脂酸酯和双(三羟甲基丙烷)三乙基己酸酯；

-甘油或聚甘油的偏单酯或聚酯，特别为：

-二异硬脂酸甘油酯和二异壬酸甘油酯；

-聚甘油-2的单酯、二酯和三酯；例如，与异硬脂酸，2-乙基己酸和/或异壬酸成的酯；尤其是聚甘油-2异硬脂酸酯；聚甘油-2二异硬脂酸酯；聚甘油-2三异硬脂酸酯；聚甘油-2九异硬脂酸酯(nonaisostearate)；聚甘油-2壬酸酯；

-聚甘油-3的单酯、二酯、三酯或四酯；例如与异硬脂酸、2-乙基己酸和/或异壬酸成的酯；尤其是聚甘油-3异硬脂酸酯；聚甘油-3二异硬脂酸酯；聚甘油-3三异硬脂酸酯；聚甘油-3九异硬脂酸酯；聚甘油-3壬酸酯；

-聚甘油-10的偏酯，特别是聚甘油-10九异硬脂酸酯；聚甘油-10壬酸酯；聚甘油-10异硬脂酸酯；聚甘油-10二异硬脂酸酯；聚甘油-10三异硬脂酸酯；

-丙二醇的单酯，例如丙二醇一异硬脂酸酯，丙二醇新戊酸酯或丙二醇一辛酸酯；

-二醇二聚单酯，例如异硬脂基二聚二亚油酸酯和辛基十二烷基二聚二亚油酸酯；

-甘油醚，诸如聚甘油-2油基醚，聚甘油-3鲸蜡基醚，聚甘油-3癸基十四烷基醚和聚甘油-2硬脂基醚；

-在羟基化的一羧酸、二羧酸或三羧酸与一元醇之间成的酯；特别为：

-12-羟基硬脂酸的酯，尤其是12-羟基硬脂酸的单酯；诸如羟基硬脂酸辛基酯和羟基硬脂酸-2-辛基十二烷基酯；还可提及：相应的低聚的多羟基硬脂酸酯，尤其是携带至少一个剩余的OH、聚合度为1-10的低聚的多羟基硬脂酸酯；

-乳酸酯，尤其是乳酸的C4-40烷基酯，诸如乳酸-2-乙基己基酯，乳酸二异硬脂基酯，乳酸异硬脂基酯，乳酸异壬基酯或乳酸-2-辛基十二烷基酯；

-苹果酸酯，尤其是苹果酸的C4-40烷基酯，诸如苹果酸双(2-乙基己基)酯，苹果酸二异硬脂基酯或苹果酸双(2-辛基十二烷基)酯；

-柠檬酸酯，尤其是柠檬酸的C4-40烷基酯，诸如柠檬酸三异硬脂基酯，柠檬酸三异鲸蜡基酯和柠檬酸三异二十烷基酯；

(iii)羟基化的天然油、改性的天然油和植物油，尤其为：

-携带一个或多个OH的三甘油基酯；

-氢化蓖麻油或非氢化蓖麻油，以及特别是从蓖麻油进行酯交换得到的衍生物；例如由Vertellus销售的产品Polycin M-365或Polycin2525；

-改性的环氧化油，该改性在于打开环氧官能团以获得二醇，并且特别是羟基化的改性大豆油；羟基化的大豆油(事先直接进行羟基化或环氧化)；尤其是由Bio-Based Technologies，LLC销售的油Agrol 2.0、Agrol 3.0和Agrol 7.0；由Urethane Soy System公司销售的油SoyolR2-052；和由Dow Chemical销售的Renuva油；由Cargill销售的油BioHPolyol 210和500。

特别地，当使用有光泽的油时，可使用以下的有光泽的油(其在25℃下的折射率在括号中示出)：聚甘油-3-二异硬脂酸酯(1.472)，植烷三醇(1.467)，蓖麻油(1.475)，2-辛基十二烷醇(1.46)，油醇(1.461)，羟基硬脂酸辛基酯(1.46)，聚甘油-2异硬脂酸酯(1.468)，聚甘油-2二异硬脂酸酯(1.464)，苹果酸二异硬脂基酯(1.462)，2-丁基辛醇，2-己基癸醇(1.45)，2-癸基十四烷醇(1.457)，及其混合物。

可用于本发明的油优选选自2-辛基十二烷醇，苹果酸二异硬脂基酯，2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-癸基十四烷醇；氢化蓖麻油或非氢化蓖麻油，及其衍生物；羟基化的改性大豆油，及其混合物。

可用于制备本发明的化合物的连接基携带至少一个活性基团，特别是异氰酸酯或咪唑基团，其能够与油的特别是OH和/或NH₂(对于咪唑而言只有NH₂)的反应性官能团起反应，从而在所述油和所述连接基之间形成共价键，特别是形成氨基甲酸乙酯(urethane)型的共价键。

所述连接基能够与一个或多个具有相同或不同化学性质的配对连接基形成氢键，每个连接基包含至少3个氢键，优选包含至少4个氢键，并且优先包含4个氢键。

用于本发明的目的，术语“连接基”是指包含作为氢键供体或受体并且能够与相同或不同的配对连接基形成至少3个氢键、优选形成至少4个氢键并且优先形成4个氢键的基团的任何官能团。

用于本发明的目的，术语“配对连接基”是指能够与本发明的相同的或另外的聚合物的一个或多个连接基形成氢键的任何连接基。该连接基可以具有相同或不同的化学性质。如果它们相同，则它们可在自身之间形成氢键并因此被称作自身互补型连接基。如果它们是不同的，则它们经过选择使得它们就H相互作用而言是互补的。

所述携带异氰酸酯基团的连接基可因此由(G)(NCO)_p示意性表示，其中p是非零整数，优选等于1或2。

所述连接基另外包括以下定义的至少一个式(I)的一价单元和/或至少一个式(II)的二价单元：

其中：

-R1和R3可相同或不同，表示选自以下的基于二价碳的基团：(i)直链或支链的C₁-C₃₂烷基，(ii)C₄-C₁₆环烷基和(iii)C₄-C₁₆芳基；任选地包括1至8个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子；和/或任选地被酯或酰胺官能团取代或者被C₁-C₁₂烷基取代；或者是这些基团的混合物；

-R2表示氢原子或表示直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、任选是芳族的、基于C₁-C₃₂碳、尤其基于烃(烷基)的基团，其可包含一个或多个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子。

基团R1可尤其为：

-直链或支链的二价C₂-C₁₂亚烷基，尤其为1，2-亚乙基，1，6-亚己基，1，4-亚丁基，1，6-(2，4，4-三甲基亚己基)，1，4-(4-甲基亚戊基)，1，5-(5-甲基亚己基)，1，6-(6-甲基亚庚基)，1，5-(2，2，5-三甲基亚己基)或1，7-(3，7-二甲基亚辛基)基团；

-二价C₄-C₁₂亚环烷基或亚芳基，特别选自以下基团：-异佛尔酮-，亚甲苯基，2-甲基-1，3-亚苯基，4-甲基-1，3-亚苯基；4，4′-亚甲基双亚环己基；4，4-双亚苯基亚甲基；或以下所示结构：

术语“-异佛尔酮-”是指以下结构所示的二价基团：

R1优先表示-异佛尔酮-、-(CH₂)₆-或4，4′-亚甲基双亚环己基。

基团R2可尤其为H或为：

-C₁-C₃₂烷基，特别是C₁-C₁₆烷基，更特别是C₁-C₁₀烷基；

-C₄-C₁₂环烷基；

-C₄-C₁₂芳基；

-(C₄-C₁₂)芳基(C₁-C₁₈)烷基；

-C₁-C₄烷氧基；

-芳基烷氧基，特别是芳基(C₁-C₄)烷氧基；

-C₄-C₁₂杂环；

或这些基团的组合，其可任选地被氨基、酯基和/或羟基取代。

R2优选表示：H，CH₃，乙基，C₁₃H₂₇，C₇H₁₅，苯基，异丙基，异丁基，正丁基，叔丁基，正丙基或-CH(C₂H₅)(C₄H₉)。

R3优选表示：二价基团-R′3-O-C(O)-NH-R′4-，其中R′3和R′4可相同或不同，表示选自以下的基于二价碳的基团：直链或支链的C₁-C₃₂烷基，C₄-C₁₆环烷基和C₄-C₁₆芳基；或其混合物。

R′3和R′4可具体地表示亚甲基，1，2-亚乙基，1，6-亚己基，1，4-亚丁基，1，6-(2，4，4-三甲基亚己基)，1，4-(4-甲基亚戊基)，1，5-(5-甲基亚己基)；1，6-(6-甲基亚庚基)；1，5-(2，2，5-三甲基亚己基)，1，7-(3，7-二甲基亚辛基)；4，4′-亚甲基双亚环己基；2-甲基-1，3-亚苯基；4-甲基-1，3-亚苯基；4，4′-双亚苯基亚甲基；1，2-亚甲苯基，1，4-亚甲苯基，2，4-亚甲苯基，2，6-亚甲苯基；1，5-亚萘基；四甲基亚二甲苯基；异佛尔酮。

R′3可最特别地表示C₁-C₄亚烷基，具体为1，2-亚乙基。

R′4可优选地表示由异佛尔酮衍生的二价基团。

R3最特别地可具有以下结构：

在特别优选的方式中，下式可适用于式(I)：

-R₁＝-异佛尔酮-，R2＝甲基，其给出下式所示单元：

-R₁＝-(CH₂)₆-，R2＝甲基，其给出下式所示单元：

-R₁＝-(CH₂)₆-，R2＝异丙基，其给出下式所示单元：

-R₁＝4，4’-亚甲基双亚环己基，R2＝甲基，其给出下式所示单元：

在特别优选的方式中，在式(II)中，R₁可表示-异佛尔酮-基团，R2＝甲基和R3＝-(CH₂)₂OCO-NH-异佛尔酮-，其给出下式所示的二价单元：

只携带一个异氰酸酯官能团的连接基具有下式所示结构：

其中R1和R2的定义同上；并且具体为：

-R1表示-异佛尔酮-，-(CH₂)₆-，-CH₂CH(CH₃)-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-CH₂，4，4′-亚甲基双环亚己基或2-甲基-1，3-亚苯基；和/或

-R2表示H，CH₃，乙基，C₁₃H₂₇，C₇H₁₅，苯基，异丙基，异丁基，正丁基，叔丁基，正丙基或-CH(C₂H₅)(C₄H₉)。

连接基可优选选自以下基团：

携带两个异氰酸酯官能团的连接基可由下式所示：

其中R1、R2和R3的定义同上，并且特别为：

-R1表示-异佛尔酮-，-(CH₂)₂-，-(CH₂)₆-，-CH₂CH(CH₃)-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-CH₂，4，4′-亚甲基双环亚己基或2-甲基-1，3-亚苯基；和/或

-R2表示H，CH₃，乙基，C₁₃H₂₇，C₇H₁₅，苯基，异丙基，异丁基，正丁基，叔丁基，正丙基或-CH(C₂H₅)(C₄H₉)；和/或

-R3表示二价基团-R′3-O-C(O)-NH-R′4-，其中R′3和R′4可相同或不同，表示选自以下的基于二价碳的基团：直链或支链的C₁-C₃₀烷基，C₄-C₁₂环烷基和C₄-C₁₂芳基；或其混合物；并且R′3尤其表示C₁-C₄亚烷基，尤其表示1，2-亚乙基，并且R′4表示由异佛尔酮衍生的二价基团。

最特别优选的连接基是下式所示的连接基：

在携带咪唑基团的连接基中，例子可为以下化合物：

根据本发明的一个特别实施方案，连接基可通过用异氰酸酯或咪唑官能化连接基而附着于油。

根据另一个实施方案，有可能通过用二异氰酸酯对油进行预官能化而实施逆反应。

如上所述(第一种方式)，本发明的化合物因此可从在油(HB)-(OH)_m(NH₂)_n与连接基(G)-(NCO)_p或(G)-(咪唑)_p之间进行的化学反应得到。

优选地，油只包括羟基官能团并且连接基包括一个或两个异氰酸酯官能团，其导致发生以下的反应：

(HB)-(OH)_m+OCN-(G)-(NCO)→(HB)-OC(O)NH-(G)-NHC(O)-(HB)

(HB)-(OH)_m+(G)-NCO→(HB)-OC(O)NH-(G)

其中m＝大于或等于1的整数。

油的游离OH的接枝度优选为1％至100％，尤其是20％至99％，更优选为50％至95％；该接枝度优选为100％(所有的游离OH被连接基官能化)，特别是当油最初只包含一种OH官能团时。

本发明的化合物可通过本领域技术人员常用的用于在油的游离的OH官能团与由连接基所携带的异氰酸酯官能团之间形成氨基甲酸乙酯键的方法制备。举例说明，一般的制备方法在于：

-确保待官能化的油不包含任何残留的水；

-加热包含至少一个反应性官能团、特别是OH官能团的油至可为60℃至140℃的温度；

-加入携带反应性官能团、特别是异氰酸酯官能团的连接基；

-任选地在受控气氛下、在约100-130℃的温度下搅拌混合物达1至24小时；

-通过红外光谱分析监控异氰酸酯特征谱带(在2500至2800cm^-1之间)的消失，从而在所述峰完全消失时停止反应，然后将最终产品冷却至室温。

该反应可在溶剂、特别是甲基四氢呋喃、四氢呋喃、甲苯或乙酸丁酯存在的条件下进行；该反应还可在无溶剂存在的条件下进行，在这种情况下，油可充当溶剂。

还可能加入常规的用于形成氨基甲酸乙酯键的催化剂，该催化剂的例子可为二月桂酸二丁基锡。

最后，该化合物可根据本领域技术人员的公知常识进行洗涤和干燥，或甚至进行纯化。

根据第二实施方案，该反应可包括以下步骤：

(i)根据以下反应路线用二异氰酸酯对油进行官能化：

(HB)-OH(1当量)+NCO-X-NCO(1当量)→(HB)-OC(O)-NH-X-NCO，并且然后

(iia)与6-甲基异胞嘧啶反应：

(iib)或者与5-羟基乙基-6-甲基异胞嘧啶反应：

这一反应的示例在Folmer等人的Adv.Mater.，12，874-78(2000)中给出。

本发明的化合物可尤其对应于以下结构：

-脲基嘧啶酮官能化的辛基十二烷醇，具有以下结构：

或具有以下结构：

-具有以下结构的脲基嘧啶酮官能化的二异硬脂基苹果酸酯：

或具有以下结构的脲基嘧啶酮官能化的二异硬脂基苹果酸酯：

-具有以下结构的脲基嘧啶酮官能化的蓖麻油：

或具有以下结构的脲基嘧啶酮官能化的蓖麻油：

-具有以下结构的脲基嘧啶酮官能化的2-己基十二烷醇：

或具有以下结构的脲基嘧啶酮官能化的2-己基十二烷醇：

-脲基嘧啶酮官能化的2-癸基十四烷醇：

或具有以下结构的脲基嘧啶酮官能化的2-癸基十四烷醇：

已经发现，使用本发明的化合物，在将该组合物施用于角蛋白材料上之后，可导致形成超分子聚合物，其为物理交联的网络形式，尤其是借助于氢键，其一般为膜形式，并且其具有很好的机械强度。

为了本发明的目的，术语“超分子聚合物”是指由本发明的非聚合物与本发明的至少一种其它的相同或不同的非聚合化合物的组件形成的聚合物链或网络，每个组件包括至少一对相同或不同的配对的连接基。

为了本发明的目的，术语“一对配对的连接基”是指两个连接基，其各自可任选地由本发明的相同化合物携带，两个连接基通过4个氢键连接在一起。

因此，该超分子聚合物将具有由在这些连接基对之间的氢键所提供的物理交联的点。物理交联将确保化妆用效果以类似于化学交联的方式被保持和持续，并同时允许可逆性，即，有可能完全除去沉积物。

本发明的化合物优选具有的在125℃测得的粘度为30至6000mPa.s，尤其是150至4000mPa.s，或甚至为500至3500mPa.s，更好是750至3000mPa.s。

本发明化合物的数均分子量(Mn)优选为180至8000，优选为200至6000，更优选为300至4000，更优选为400至3000，优先为500至1500。

本发明的化合物有利地可溶于常用的化妆用油性介质中，所述介质特别是：植物油，C₆-C₃₂链烷，C₈-C₃₂脂肪酸酯，C₂-C₇短链酯，C₈-C₃₂脂肪醇，更特别是溶于至少包括单独或混合的异十二烷、Parleam、异壬酸异壬基酯、辛基十二烷醇、C₁₂-C₁₅烷基苯甲酸酯、乙酸丁酯或乙酸乙酯的介质中。

术语“可溶性的”是指化合物在至少一种选自异十二烷、Parleam、异壬酸异壬基酯、辛基十二烷醇、C₁₂-C₁₅烷基苯甲酸酯、乙酸丁酯或乙酸乙酯的溶剂中、在25℃下、以至少50重量％的比例形成透明溶液。

本发明的化合物可有利地用在化妆用组合物或皮肤学组合物中，该组合物另外包括化妆上可用的或皮肤学可用的介质，即，与角蛋白材料例如面部或身体皮肤、睫毛、眉毛、唇和指甲相容的介质。

化合物在组合物中的含量显然根据组合物的类型以及根据所需性质的不同而异，并且可在很宽范围内改变，相对于最终的化妆用组合物的重量，一般为5重量％至80重量％，优选10重量％至75重量％，尤其是20重量％至70重量％，甚至为25重量％至65重量％，更优选为30重量％至60重量％。

根据被设想的应用而异，该组合物还可包含在这类组合物中常被使用的组分。

本发明的组合物可有利地包括液体脂肪相，其可构成用于本发明的聚合物的溶剂介质，并且其可包括至少一种单独或混合的选自以下的化合物：挥发性的或非挥发性的基于碳、基于烃的含氟油和/或硅油和/或矿物、动物、植物或合成来源的溶剂，条件是它们形成稳定的均匀混合物并且与预定应用相容。

为了本发明的目的，术语“挥发性”是指当接触角蛋白材料或者接触唇时在室温(25℃)和大气压力(1atm)下在不到一小时内能够挥发的任何化合物。该挥发性化合物尤其具有在室温和大气压力下为非零的蒸气压，所述蒸气压尤其为0.13Pa至40000Pa(10^-3至300mmHg)，特别为1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)，更特别是1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)。相比之下，术语“非挥发性”是指在室温和大气压力下在角蛋白材料或唇上能够保持达至少一小时的化合物，并且其尤其具有小于10^-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压。

本发明组合物的生理学可接受的介质优选地可包括在液体脂肪相中的至少一种油和/或一种溶剂，其可选自单独或混合的以下物质：

1)一羧酸与一元醇和多元醇的酯，所述酯有利地是C₁₂-C₁₅烷基苯甲酸酯或者对应于下式：R′₁-COO-R′₂，其中：

R′₁表示任选被取代的直链或支链的烷基，其含1-40个碳原子、优选含7-19个碳原子，任选地包含一个或多个烯键式双键，其烃基链可被一个或多个选自N和O的杂原子和/或一个或多个羰基官能团所中断，和

R′₂表示任选被取代的直链或支链的烷基，其含1-40个碳原子、优选含3-30个碳原子、更优选含3-20个原子，任选地包含一个或多个烯键式双键，其烃基链可被一个或多个选自N和O的杂原子和/或一个或多个羰基官能团所中断。

术语“任选被取代的”是指R′₁和/或R′₂可携带一个或多个选自例如以下的取代基：包含一个或多个选自O和/或N的杂原子的基团，诸如氨基、胺、烷氧基或羟基。

基团R′₁的例子是由脂肪酸、优选高级脂肪酸衍生的那些，所述脂肪酸选自：乙酸，丙酸，丁酸，己酸，辛酸，壬酸，癸酸，十一烷酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，异硬脂酸，花生酸，山萮酸，油酸，亚油酸，亚麻酸，桐酸，花生四烯酸和芥子酸，及其混合物。

R′₁优选为未被取代的支链烷基，其含4-14个碳原子，优选含8-10个碳原子，且R′₂是未被取代的支链烷基，其含5-15个碳原子，优选含9-11个碳原子。

特别地，优选可为C₈-C₄₈酯，任选地在其烃基链中并入了一个或多个选自N和O的杂原子和/或一个或多个羰基官能团；并且更特别为purcellin油(辛酸十六烷酯/十八烷酯)，异壬酸异壬基酯，肉豆蔻酸异丙基酯，棕榈酸异丙基酯，棕榈酸-2-乙基己基酯，硬脂酸-2-辛基十二烷基酯，芥酸-2-辛基十二烷基酯，异硬脂酸异硬脂酯，C₁₂-C₁₅烷基苯甲酸酯，月桂酸己基酯或己二酸二异丙基酯；和醇或多元醇例如脂肪醇的庚酸酯，辛酸酯，癸酸酯或蓖麻醇酸酯，诸如二辛酸丙二醇酯，以及N-月桂酰基肌氨酸异丙基酯(尤其是得自Ajinomoto的Eldew-205SL)；羟基化酯，例如乳酸异硬脂基酯或苹果酸二异硬脂基酯；和季戊四醇酯；支链C₈-C₁₆酯，尤其是新戊酸异己基酯。

2)具有高甘油三酯含量的烃基植物油，该甘油三酯由甘油的脂肪酸酯组成，其中的脂肪酸可具有的链长度为C₄-C₂₄不等，这些链可能是直链或支链的，是饱和或不饱和的；这些油尤其是麦胚油，玉米油，向日葵油，乳木果油，蓖麻油，甜杏仁油，澳洲坚果油，杏仁油，大豆油，菜籽油，棉子油，苜蓿油，罂粟子油，南瓜油，芝麻籽油，髓油(marrowoil)，鳄梨油，榛子油，葡萄子油，黑醋栗油，月见草油，小米油，大麦油，蔾麦油，橄榄油，黑麦油，红花油，烛果油，西番莲油，麝香玫瑰油，荷荷巴油，棕榈油或beauty-leaf油；或者是辛酸/癸酸甘油三酯，诸如由Stéarineries Dubois公司销售的那些或由Dynamit Nobel公司以名称Miglyol 810

、812

和818

销售的那些。

3)C₆-C₃₂醇，特别是C₁₂-C₂₆醇，尤其是一元醇，例如油醇，亚油醇，亚麻醇，异硬脂醇，2-己基癸醇，2-丁基辛醇，2-十一烷基十五烷醇和辛基十二烷醇。

4)直链或支链的、挥发性的或非挥发性的烃基油，其为合成来源或矿物来源，其可选自包含5-100个碳原子的烃基油，特别是凡士林油，聚癸烯，氢化聚异丁烯诸如Parleam，角鲨烷和全氢角鲨烯，及其混合物。

更特别被提及的是直链、支链和/或环状的C₅-C₄₈链烷，优先为支链的C₈-C₁₆链烷，例如石油来源的C₈-C₁₆异烷烃(又名异链烷烃)；尤其是癸烷、庚烷、十二烷和环己烷；还有异十二烷、异癸烷和异十六烷。

5)挥发性或非挥发性的硅油；

可提及的挥发性硅油包括挥发性的直链或环状的硅油，尤其是粘性小于8厘沲的那些，尤其是包含2-10个硅原子的那些，这些硅酮任选地包括含1-22个碳原子的烷基或烷氧基；特别是八甲基环四硅氧烷，十甲基环戊硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，六甲基二硅氧烷，八甲基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷，十二甲基五硅氧烷和甲基己基二甲基硅氧烷，及其混合物。

可根据本发明被使用的非挥发性硅油可以是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，包含作为侧链和/或处于聚硅氧烷链末端的烷基或烷氧基(这些基团各自包含2-24个碳原子)的聚二甲基硅氧烷，苯基聚硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷，苯基聚二甲基硅氧烷，苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷和三甲基硅氧基硅酸-2-苯基乙基酯。

本发明组合物的生理学可接受的介质优先地包括在液体脂肪相中的选自以下的单独或混合的至少一种油和/或一种溶剂：异十二烷，Parleam，异壬酸异壬基酯，辛基十二烷醇，苯基聚三甲基硅氧烷，C₁₂-C₁₅烷基苯甲酸酯，乙酸丁酯，乙酸乙酯和/或D5(十甲基环戊硅氧烷)。

液体脂肪相还可包括另外的油和/或溶剂，其可选自单独或混合的以下物质：

-含氟油，诸如全氟聚醚，全氟烷，例如全氟萘烷，全氟金刚烷，全氟烷基的磷酸一酯、二酯和三酯，和氟代酯油；

-动物来源的油；

-C₆-C₄₀醚，特别是C₁₀-C₄₀醚；在室温下为液体的丙二醇醚，诸如丙二醇一甲醚，丙二醇一甲醚乙酸酯或二丙二醇一正丁基醚；

-C₈-C₃₂脂肪酸，例如油酸、亚油酸或亚麻酸，及其混合物；

-双官能油，包括两个选自酯和/或酰胺的官能团并且包含6至30个碳原子、特别是8至28个碳原子并优选10至24个碳原子以及包含4个选自O和N的杂原子；酰胺和酯官能团优选位于链内；

-在室温下(25℃)为液体的酮，诸如甲基乙基酮，甲基异丁基酮，二异丁基酮，异佛尔酮，环己酮或丙酮；

-在室温下为液体的醛，诸如苯甲醛和乙醛。

液体脂肪相相对于组合物的总重量，可占组合物的1重量％至90重量％，特别是5重量％至75重量％，特别是10重量％至60重量％，甚至占25重量％至55重量％。

本发明的组合物可有利地包括增稠剂，其可特别地选自：

-二氧化硅，特别是疏水性二氧化硅，诸如在文献EP-A-898 960中所述的那些，并且例如由Degussa公司以引用号Aerosil R812

，由Cabot公司以引用号Cab-O-Sil TS-530

、Cab-O-Sil TS-610

和Cab-O-SilTS-720

，以及由Degussa公司以引用号Aerosil R972

和Aerosil R974

销售的那些。

-粘土诸如蒙脱石，和改性粘土例如有膨润土，例如司拉氯铵锂蒙脱石或司拉氯铵膨润土；

-多糖烷基醚(特别是其中烷基含1-24个碳原子，优选1-10个碳原子，更优选1-6个碳原子，更尤其为1-3个碳原子)，诸如在文献EP-A-898 958中所述的那些。

增稠剂在本发明组合物中的含量相对于组合物的总重量可为0.05重量％至40重量％，优选0.5重量％至20重量％，最优选1重量％至15重量％。

本发明的组合物还可包括植物、动物、矿物或合成来源或甚至是有机硅来源的至少一种蜡。

可尤其提及的是单独或混合的烃基蜡，诸如蜂蜡；巴西棕榈蜡，小烛树蜡，小冠巴西棕蜡，日本蜡，软木纤维蜡或甘蔗蜡；石蜡，褐煤蜡，微晶蜡；羊毛脂蜡；蒙丹蜡；地蜡；聚乙烯蜡；由费-托合成法获得的蜡；氢化油，在25℃下为固体的脂肪酯和甘油酯。也可使用硅酮蜡，其中可提及的是聚甲基硅氧烷烃基化物、烷氧基化物和/或酯。

蜡在本发明组合物中的含量相对于组合物的总重量可为0.1重量％至70重量％，优选1重量％至40重量％，更优选5重量％至30重量％。

本发明的组合物还可包括一种或多种选自粉状化合物的染料，诸如颜料、填料、珠母贝和闪光薄片，和/或脂溶性染料或水溶性染料。

染料、尤其是粉状染料在组合物中的含量相对于组合物的重量可为0.01重量％至50重量％，优选0.1重量％至40重量％，甚至是1重量％至30重量％。

术语“颜料”应被理解为是指白色或有色的任何形状的无机粒子或有机粒子，其在生理介质中不溶，并且其意在使组合物呈现颜色。

术语“珠母贝”应被理解为是指任何形状的闪光粒子，特别是指由某些软体动物在其外壳中生成的，或以其它方式合成的。

颜料可以是白色或有色的、无机和/或有机的、干涉或非干涉颜料。可以提及的无机颜料是二氧化钛(任选进行表面处理)，氧化锆或二氧化铈，以及氧化锌、氧化铁或氧化铬，锰紫，群青，铬水合物和铁蓝。可以提及的有机颜料是炭黑，D&C型颜料以及基于胭脂虫洋红或基于钡、锶、钙或铝的色淀。

珠光颜料可选自白色珠光颜料诸如涂有钛或涂有氯氧化铋的云母，有色珠光颜料例如涂有铁氧化物的钛云母，特别是涂有铁蓝或涂有氧化铬的钛云母，涂有上述类型的有机颜料的钛云母以及基于氯氧化铋的珠光颜料。

填料可以是无机填料或有机填料，是薄片状的或球状的。可以提及的填料是：滑石，云母，二氧化硅，高岭土，尼龙粉末，聚β-氨基丙酸粉末和聚乙烯粉末，特氟隆，月桂酰基赖氨酸，淀粉，氮化硼，聚四氟乙烯粉末，空心微球体例如Expancel(Nobel Industrie)，Polytrap(DowCorning)和有机硅树脂微珠(例如得自Toshiba的Tospearls)，沉淀碳酸钙，碳酸镁，碳酸氢镁，羟基磷灰石，空心二氧化硅微球体(得自Maprecos的Silica珠)，玻璃或陶瓷微囊，以及得自包含8-22个碳原子并优选含12-18个碳原子的有机羧酸的金属皂类例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。

脂溶性染料为例如苏丹红，DC红17，DC绿6，β-叶红素，大豆油，苏丹褐，DC黄11，DC紫2，DC橙5或喹啉黄。它们可占组合物重量的0.01％至20％，优选0.1％至6％。

水溶性染料为例如甜菜根汁或亚甲基蓝，并且可占组合物总重量的0.01％至6％。

该组合物还可包括其它的在化妆用组合物中常被使用的成分。这些成分可选自：抗氧化剂，芳香剂，精油，防腐剂，化妆用活化剂，增湿剂，维生素，神经酰胺，防晒剂，表面活性剂，胶凝剂，涂敷剂，润湿剂，分散剂，消泡剂，中和剂，稳定剂和聚合物(特别是脂溶性成膜聚合物)，及其混合物。

本领域技术人员当然会对这一或这些另外的化合物和/或其量进行选择，从而使得组合物用于本发明应用的有利性质不受或实质上不受所设计的添加的不利影响。

本发明的组合物可以是对于化妆用组合物而言是可接受的和常见的任何形式。它们因此为悬浮液形式，特别是借助于媒介物形成的水包油型的分散体；任选地经过增稠或者甚至是胶凝有机溶液或油性溶液；水包油型、油包水型或多重乳液；凝胶或摩丝(mousse)；油性凝胶或乳化凝胶；小泡的分散体，尤其是脂质小泡的分散体；双相乳剂(lotion)或多相乳剂；喷雾剂；乳剂，霜剂，香膏剂，软糊剂，膏剂，浇铸或成型固体，特别是棒状或碟形，或者是压实固体形式。

本领域技术人员基于其常识，首先考虑所用组分的性质，特别是其在支持物内的溶解性，其次考虑到组合物的预定用途，可选择适当的盖伦(galenical)形式、及其制备方法。

本发明的组合物当与现有技术相比时具有改善的光泽和所述光泽的改善的牢度，并且可被用于护理或美容角蛋白材料例如皮肤、睫毛、眉毛、指甲或唇，更特别地用于美容唇、睫毛和/或脸。

因此，它们可为用于护理和/或美容身体或面部皮肤、唇、睫毛、眉毛或指甲的产品的形式；防晒产品或自晒黑产品形式；它们有利地为美容组合物形式，特别是睫毛油、眼线膏、口红、唇彩、化妆胭脂、眼影、粉底、指甲油或护甲产品的形式。

本发明的主题还涉及用于处理角蛋白材料、特别是用于处理身体或面部皮肤、唇、指甲和/或睫毛的化妆方法，包括对所述角蛋白材料施用前面所定义的化妆用组合物。

本发明的这一方法特别地允许对所述角蛋白材料、特别是对唇和/或指甲进行护理或美容，通过施用本发明的组合物、特别是口红、唇彩、护甲产品或指甲油来进行。

具体实施方式

通过实施以下实施例更详细地说明本发明。

实施例1：用脲基嘧啶酮-官能化的辛基十二烷醇

将70g脲基嘧啶酮二异氰酸酯在氩气气氛下溶于甲基四氢呋喃，在氩气气氛下加入在100ml二氯甲烷中的80.3g辛基十二烷醇，然后加入15微升的二月桂酸二丁基锡(催化剂)。将反应混合物回流直到异氰酸酯峰(2250-2265cm^-1)在IR光谱上消失。

通过用甲醇连续洗涤反应介质，然后进行三次提取和用MgSO₄干燥除去过量的辛基十二烷醇。在蒸发有机相后，获得103g的浅黄色粉末，其用1H NMR表征(与结构相符)。

可将该粉末转移到异十二烷中，例如，在10重量％的浓度下进行转移；在异十二烷中该浓度可特别地至多60重量％，其然后可获得有粘性但仍然可以操作的溶液。因此发现了，通过用脲基嘧啶酮进行官能化，油从液体变为固体，其可以在高于30％的浓度下被转移到异十二烷中。

当施用在异十二烷中包含50重量％的化合物的溶液时，在蒸发除去溶剂后，获得有光泽的透明膜，其当撕裂时显示出良好的粘附性，并且具有低的抗摩擦性。

实施例2：用脲基嘧啶酮官能化的苹果酸二异硬脂基酯

将15g(0.0234mol)的苹果酸二异硬脂基酯在80℃和减压条件下干燥4小时，将7.21g(0.0117mol)的脲基嘧啶酮二异氰酸酯溶于60ml的甲基四氢呋喃中，加入12微升的二月桂酸二丁基锡催化剂。混合物在氩气气氛下在95℃加热26小时(在红外光谱上异氰酸酯的特征谱带消失)，向反应混合物中加入20ml的甲基四氢呋喃，然后将所得混合物过滤通过硅藻土，在蒸发除去溶剂并在减压下干燥后，获得浅黄色固体。

实施例3：用脲基嘧啶酮官能化的蓖麻油

将15g的蓖麻油(0.016mol)在80℃和减压条件下干燥4小时，加入4.9g的脲基嘧啶酮二异氰酸酯(0.008mol)在60ml的甲基四氢呋喃中的溶液和12微升的二月桂酸二丁基锡，混合物在90℃加热19小时(在红外光谱上异氰酸酯的特征谱带完全消失)。在反应结尾，蒸发除去溶剂，将所得产物在35℃和减压条件下干燥过夜。

获得浅黄色固体胶状物。

实施例4(用于与实施例1进行比较的)：用异佛尔酮官能化的辛基十二 烷醇

将10g的辛基十二烷醇在80℃和减压条件下干燥2小时，然后加入3.72g的异佛尔酮二异氰酸酯和25微升的二月桂酸二丁基锡催化剂。混合物在95℃和氩气条件下加热，通过红外光谱监控异氰酸酯的消失(在加热12小时后，在2250至2265cm^-1之间的谱带消失)。

获得了不形成内聚性材料的粘性油。

实施例5(用于与实施例2进行比较的)：用异佛尔酮官能化的苹果酸二 异硬脂基酯

将10g(0.0159mol)的苹果酸二异硬脂基酯在80℃和减压条件下干燥3小时，在氩气气氛下加入1.77g(0.079mol)的异佛尔酮二异氰酸酯和2.5微升的催化剂(二月桂酸二丁基锡)，将反应混合物在95℃加热16小时，在反应期间，反应介质的粘度增加。在红外光谱上的异氰酸酯的特征峰消失后停止反应。

实施例6(用于与实施倒3进行比较的)：用异佛尔酮官能化的蓖麻油

将15g(0.016mol)的蓖麻油在80℃和减压条件下干燥6小时。加入1.78g(0.008mol)的异佛尔酮二异氰酸酯和12微升的二月桂酸二丁基锡催化剂，将混合物在90℃加热16小时。在红外光谱上异氰酸酯的特征峰消失后停止反应。

实施例7

从视觉上和感官上观察了在实施例1至6中制备的化合物，结果被概括在下表中：

	化合物的物理外观	膜的外观*折射率**(未被官能化的油的折射率)
			实施例1	黄色固体	有光泽的粘性膜，其不发生反润湿；均一的沉积物。不转移到手指上。1.488(1.46)
实施例4(比较例)	透明的粘性油	发生反润湿的膜；非均一的沉积物。转移到手指上。1.474(1.46)
			实施例2	黄色固体	有光泽的、低粘性的膜，其不发生反润湿；均一的沉积物。不转移到手指上。1.478(1.462)
实施例5(比较例)	透明的粘性油	有光泽的、发生反润湿的粘性膜，非均一的沉积物。不转移到手指上1.4598(1.462)

实施例3	黄色固体(固体胶状物)	有光泽的、微粘性膜，脆性固体行为，其不发生反润湿；均一的沉积物。不转移到手指上。1.4852(1.48)
			实施例6(比较例)	透明的粘性油	很粘的有光泽的膜，其发生反润湿；非均一的沉积物。转移到手指上。1.4813(1.48)

*该膜由包含40重量％的化合物(对于实施例1-2和4-5而言是在异十二烷中，或者，对于实施例3和6而言是在四氢呋喃中)的溶液形成。

**对于折射率测量，所有的膜由包含在四氢呋喃中的40重量％的化合物的溶液形成；折射率在蒸发除去溶剂之后进行测量。

术语“不发生反润湿的膜”是指在沉积和蒸发溶剂之后获得连续的、均一的“真正”的膜。

术语“发生反润湿的膜”是指在沉积和蒸发溶剂之后获得非均一的、非连续的“有孔”的膜。

在这些沉积物/膜上进行摩擦力测量试验：所述膜由在四氢呋喃中浓度为40重量％的溶液，通过沉积到腈弹性体上、然后在25℃下干燥24小时后形成。

该试验使用装备有直径为6毫米的球的CSEM摩擦计进行。该球经历0.15N的负载，在膜(10-20微米厚)上重复摩擦。圆盘转速设定为6.3厘米/秒，其对应于每秒一转的频率。当磨损完成时结束试验，或者在1000次加压旋转后停止试验。

	观察
		实施例1	膜在300转时保持不变(均匀)(无磨损或脆性)；因此材料具有内聚性；固体行为。
实施例4(比较例)	不可能进行测量：该材料没有内聚性，具有与油一样的行为。
		实施例2	膜在1000转时保持不变(均匀)(无磨损或易碎)；因此该材料具有内聚性并且不磨损。
实施例5(比较例)	该材料具有与油一样的性质，当其经历磨损试验时具有象黄油的效果。

实施例3	该膜具有低碎性但是在10转时保持不变；在10转后，磨损更显著，这反映了固体行为。
		实施例6(比较例)	不可能进行测量，因为最初未形成膜；油的行为。

因此发现，在官能化之后折射率不降低。油保持其有光泽的性质，即使当被官能化时。还发现了用脲基嘧啶酮进行官能化导致膜的具有或多或少的粘度，但是不发生向手指上的转移，这与比较例的膜是不同的。

另外，并且主要地，在用异佛尔酮官能化的油(用于比较的油)中，膜发生反润湿并且不形成均一沉积物。相比之下，由本发明化合物获得的膜不发生反润湿并且是均匀的以及具有内聚性。摩擦力测量结果证实了由本发明的化合物获得的内聚性。因此用脲基嘧啶酮进行官能化导致材料具有足够的内聚性从而能够确保沉积物的保留性，顺便提及，其是有光泽的，优于现有技术中的保留性(异佛尔酮)。

总之：光泽得以保持，沉积物的内聚性得以改善，因此其保留能力得以改善。

实施例8：用脲基嘧啶酮官能化的2-己基癸醇

将126.4g的2-己基癸醇在60℃和减压条件下加热2小时以将其干燥。在2小时后，将油在氩气气氛下冷却至20℃，然后在5小时内被缓慢地加入到在50℃下的116g的异佛尔酮二异氰酸酯和55mg的DBTL催化剂的混合物中。在添加结尾，将反应混合物的温度升温到110℃，然后加入90ml的碳酸异丙烯酯和78.4g的6-甲基异胞嘧啶，这得到均匀的白色悬浮液。在110℃下继续搅拌2小时，通过红外光谱分析监控异氰酸酯的消失，观察到在2250cm^-1处的峰消失。同时，借助于胺试验监控了得自异胞嘧啶的胺的消失。在反应结尾，在100℃加入500g的异十二烷，获得轻微混浊的浅黄色溶液。加入300ml的乙醇并继续搅拌2小时，在过滤通过硅藻土后，用异十二烷在80℃提取反应混合物以除去醇和碳酸异丙烯酯。

最后，获得了以50％的固体含量被转移到异十二烷中的所需产物。产物特别地用HPLC和GPC进行表征(确认了结构)。

实施例9：用脲基嘧啶酮官能化的2-己基癸醇

将173.1g的2-己基癸醇在60℃和减压条件下加热2小时以将其干燥。在2小时后，将油在氩气气氛下冷却至50℃，然后在5小时内将其缓慢地加入到在50℃下的158.7g的异佛尔酮二异氰酸酯和77mg的DBTL催化剂的混合物中。在添加结尾，将反应混合物的温度升温到110℃，加入150ml的碳酸异丙烯酯和60.3g的5-羟基乙基-6-甲基异胞嘧啶，这产生均匀的白色悬浮液。在110℃继续搅拌5小时，通过红外光谱分析监控异氰酸酯的消失。观察到在2250cm^-1处的峰消失。在反应结尾，将反应介质的温度降低到100℃，加入780g的异十二烷；获得浅黄色的混浊混合物。加入100ml乙醇并继续搅拌2小时，在过滤通过硅藻土后，用异十二烷在80℃下提取反应混合物以除去醇和碳酸异丙烯酯。

最后，获得以50％的固体含量被转移到异十二烷中的所需产物。该产物特别地通过HPLC和GPC表征(确认了结构)。

实施例10：用脲基嘧啶酮官能化的2-癸基十四烷醇

将126g的2-癸基十四烷醇在100℃和减压条件下加热4小时以将其干燥。在2小时后，在4小时内在50℃和氩气气氛下将油加入到94.7g的异佛尔酮二异氰酸酯和DBTL催化剂(适量)的混合物中。通过监控异氰酸酯允许反应继续进行；在一半当量，加入126g的碳酸异丙烯酯和53.3g的6-甲基异胞嘧啶，搅拌并继续在100℃加热16小时，通过红外光谱分析监控异氰酸酯的消失。观察到在2250cm^-1处的峰消失。并行地，借助于胺试验监控得自异胞嘧啶的胺的消失。在反应结尾，将温度冷却至50℃，加入100ml乙醇并继续搅拌5小时，在过滤通过硅藻土并用异十二烷提取后，获得了以50％的固体含量被转移到异十二烷中的所需产物。该产物特别地通过GPC和HPLC-MS进行表征。

实施例11

制备了唇彩，包括(重量％)：

-36％的实施例1中制备的化合物(固体)

-5％的DC红7颜料

-适量至100％的异十二烷。

在施用于唇后，形成了很有光泽的沉积物。

使用实施例2、3、8、9和10的化合物制备了类似的唇彩。

实施例12

制备了唇彩，包括(重量％)：

-50％的实施例2中制备的化合物(固体)

-5％的DC红7颜料

-适量至100％的异十二烷。

使用实施例1、3、8、9和10的化合物制备了类似的唇彩。

实施例13

制备了指甲油，包括(重量％)：

-硝化纤维                15％

-实施例3的聚合物(固体)   9％

-三丁基乙酰基柠檬酸酯    5％

-颜料                    1％

-锂蒙脱                  1.2％

-异丙醇                  8％

-乙酸乙酯，乙酸丁酯      适量达100％。

使用实施例1、2、8、9和10的化合物制备了类似的指甲油。

Claims (17)

1.一种化妆用组合物或皮肤学组合物，其包括在化妆上可用的或皮肤学可用的介质中的化合物，该化合物可通过以下物质之间的反应获得：

-携带至少一个亲核和/或亲电反应性官能团的油；和

-能够与一个或多个配对连接基形成氢键的连接基，每个连接基对包括至少三个氢键，所述连接基携带至少一个能够与由油所携带的反应性功能团反应的反应性官能团，所述连接基还包括至少一个式(I)或式(II)的单元：

其中：

-R1和R3可相同或不同，表示选自以下的基于二价碳的基团：(i)直链或支链的C₁-C₃₂烷基，(ii)C₄-C₁₆环烷基和(iii)C₄-C₁₆芳基；任选地包括1至8个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子；和/或任选地被酯或酰胺官能团取代或者被C₁-C₁₂烷基取代；或者是这些基团的混合物；

-R2表示氢原子或表示直链、支链或环状的、饱和或不饱和的、任选是芳族的、基于C₁-C₃₂碳、尤其基于烃的基团，其可包含一个或多个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子。

2.权利要求1的组合物，其中携带反应性官能团的油选自单独或混合的以下物质：

(i)饱和或不饱和的、直链、支链或环状的脂肪醇，其包含6至50个碳原子、包括一个或多个OH；任选地包括一个或多个NH₂；

(ii)携带至少一个游离OH的酯和醚，并且特别是部分多元醇酯和部分多元醇醚，以及羟基化的羧酸酯；

(iii)羟基化的天然油、改性的天然油和植物油。

3.前述权利要求中任一项的组合物，其中携带反应性官能团的油选自单独或混合的以下物质：

-饱和或不饱和的、直链或支链的C₆-C₅₀一元醇，尤其是C₆-C₃₂一元醇，特别是C₈-C₂₈一元醇，尤其为异硬脂醇，鲸蜡醇，油醇，异棕榈醇，2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-辛基癸醇，2-辛基十二烷醇，2-辛基十四烷醇，2-癸基十四烷醇和2-十二烷基十六烷醇；

-饱和或不饱和的、直链或支链的C₆-C₅₀二醇，尤其是C₆-C₄₀二醇，特别是C₈-C₃₈二醇，尤其为支链的C₃₂-C₃₆二醇；

-饱和或不饱和的、直链或支链的C₆-C₅₀三醇，尤其是C₆-C₃₂三醇，特别是C₈-C₂₈三醇，尤其为植烷三醇；

-季戊四醇的偏酯，尤其为季戊四醇己二酸酯，季戊四醇癸酸酯，季戊四醇琥珀酸酯，季戊四醇四异壬酸酯，季戊四醇三异壬酸酯，季戊四醇四异硬脂酸酯，季戊四醇三异硬脂酸酯，季戊四醇2-(十四烷基)-十四烷酸酯，季戊四醇(四乙基)己酸酯和季戊四醇(四辛基)十二烷酸酯；

-二季戊四醇的二酯、三酯、四酯或五酯，尤其为二季戊四醇五异壬酸酯，二季戊四醇五异硬脂酸酯，二季戊四醇四异硬脂酸酯和二季戊四醇三(多羟基硬脂酸酯)；

-三羟甲基丙烷的单酯和二酯，例如三羟甲基丙烷一异硬脂酸酯，三羟甲基丙烷二异硬脂酸酯，三羟甲基丙烷单-2-乙基己酸酯和三羟甲基丙烷双(2-乙基己酸酯)；

-双(三羟甲基丙烷)的单酯、二酯和三酯，例如，双(三羟甲基丙烷)二异硬脂酸酯，双(三羟甲基丙烷)三异硬脂酸酯和双(三羟甲基丙烷)三乙基己酸酯；

-甘油或聚甘油的偏单酯或聚酯，尤其为：

-二异硬脂酸甘油酯和二异壬酸甘油酯；

-聚甘油-2的单酯、二酯和三酯；例如，与异硬脂酸，2-乙基己酸和/或异壬酸成的酯；尤其是聚甘油-2异硬脂酸酯；聚甘油-2二异硬脂酸酯；聚甘油-2三异硬脂酸酯；聚甘油-2九异硬脂酸酯；聚甘油-2壬酸酯；

-聚甘油-3的单酯、二酯、三酯或四酯；例如与异硬脂酸、2-乙基己酸和/或异壬酸成的酯；尤其是聚甘油-3异硬脂酸酯；聚甘油-3二异硬脂酸酯；聚甘油-3三异硬脂酸酯；聚甘油-3九异硬脂酸酯；聚甘油-3壬酸酯；

-聚甘油-10的偏酯，特别是聚甘油-10九异硬脂酸酯；聚甘油-10壬酸酯；聚甘油-10异硬脂酸酯；聚甘油-10二异硬脂酸酯；聚甘油-10三异硬脂酸酯；

-丙二醇的单酯，例如丙二醇一异硬脂酸酯，丙二醇新戊酸酯或丙二醇一辛酸酯；

-二醇二聚单酯，例如异硬脂基二聚二亚油酸酯和辛基十二烷基二聚二亚油酸酯；

-甘油醚，诸如聚甘油-2油基醚，聚甘油-3鲸蜡基醚，聚甘油-3癸基十四烷基醚和聚甘油-2硬脂基醚；

-在羟基化的一羧酸、二羧酸或三羧酸与一元醇之间成的酯；特别为：

-12-羟基硬脂酸的酯，尤其是12-羟基硬脂酸的单酯；诸如羟基硬脂酸辛基酯和羟基硬脂酸-2-辛基十二烷基酯；还可提及：相应的低聚的多羟基硬脂酸酯，尤其是携带至少一个剩余的OH、聚合度为1-10的低聚的多羟基硬脂酸酯；

-乳酸酯，尤其是乳酸的C4-40烷基酯，诸如乳酸-2-乙基己基酯，乳酸二异硬脂基酯，乳酸异硬脂基酯，乳酸异壬基酯或乳酸-2-辛基十二烷基酯；

-苹果酸酯，尤其是苹果酸的C4-40烷基酯，诸如苹果酸双(2-乙基己基)酯，苹果酸二异硬脂基酯或苹果酸双(2-辛基十二烷基)酯；

-柠檬酸酯，尤其是柠檬酸的C4-40烷基酯，诸如柠檬酸三异硬脂基酯，柠檬酸三异鲸蜡基酯和柠檬酸三异二十烷基酯；

-携带一个或多个OH的三甘油基酯；

-氢化蓖麻油或非氢化蓖麻油，以及特别是从蓖麻油进行酯交换得到的蓖麻油衍生物；

-改性的环氧化油，该改性在于打开环氧官能团以获得二醇，并且特别是羟基化的改性大豆油；羟基化的大豆油(事先直接进行羟基化或环氧化)。

4.前述权利要求中任一项的组合物，其中油是有光泽的油，即，是在25℃的折射率大于或等于1.46的油。

5.前述权利要求中任一项的组合物，其中油的摩尔质量(Mw)为150至6000g/mol，特别是170至4000g/mol，或者甚至是180至2000g/mol，更优先地为200至1500g/mol，更优选是220至800g/mol。

6.前述权利要求中任一项的组合物，其中油选自；2-辛基十二烷醇，苹果酸二异硬脂基酯，2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-癸基十四烷醇；氢化或非氢化蓖麻油及其衍生物；羟基化的改性大豆油；聚甘油-3二异硬脂酸酯，植烷三醇，油醇，羟基硬脂酸辛基酯，聚甘油-2异硬脂酸酯，聚甘油-2二异硬脂酸酯，及其混合物。

7.前述权利要求中任一项的组合物，其中在连接基中的基团R1表示：

-直链或支链的二价C₂-C₁₂亚烷基，尤其为1，2-亚乙基，1，6-亚己基，1，4-亚丁基，1，6-(2，4，4-三甲基亚己基)，1，4-(4-甲基亚戊基)，1，5-(5-甲基亚己基)，1，6-(6-甲基亚庚基)，1，5-(2，2，5-三甲基亚己基)或1，7-(3，7-二甲基亚辛基)基团；

-二价C₄-C₁₂亚环烷基或亚芳基，特别选自以下基团：-异佛尔酮-，亚甲苯基，2-甲基-1，3-亚苯基，4-甲基-1，3-亚苯基；4，4′-亚甲基双亚环己基；4，4-双亚苯基亚甲基；或以下所示结构：

8.前述权利要求中任一项的组合物，其中在连接基中的基团R2表示H或：

-C₁-C₃₂烷基，特别是C₁-C₁₆烷基，或甚至是C₁-C₁₀烷基；

-C₄-C₁₂环烷基；

-C₄-C₁₂芳基；

-(C₄-C₁₂)芳基(C₁-C₁₈)烷基；

-C₁-C₄烷氧基；

-芳基烷氧基，特别是芳基(C₁-C₄)烷氧基；

-C₄-C₁₂杂环；

或这些基团的组合，其可任选地被氨基、酯和/或羟基官能团取代。

9.前述权利要求中任一项的组合物，其中在连接基中的基团R3表示二价基团-R′3-O-C(O)-NH-R′4-，其中R′3和R′4可相同或不同，表示选自以下的基于二价碳的基团：直链或支链的C₁-C₃₂烷基，C₄-C₁₆环烷基和C₄-C₁₆芳基；或其混合物。

10.前述权利要求中任一项的组合物，其中在连接基中，

(a)在式(I)中，以下定义是适用的：

-R₁＝-异佛尔酮-，R2＝甲基，

-R₁＝-(CH₂)₆-，R2＝甲基，

-R₁＝-(CH₂)₆-，R2＝异丙基，或

-R₁＝4，4’-亚甲基双亚环己基，R2＝甲基，

或者

(b)在式(II)中，R1表示-异佛尔酮-基团，R2＝甲基和R3＝-(CH₂)₂OCO-NH-异佛尔酮-。

11.前述权利要求中任一项的组合物，其中连接基具有下式：

或具有下式：

其中R1、R2和R3的定义如前述权利要求之一所述。

12.前述权利要求中任一项的组合物，其中连接基选自：

13.前述权利要求中任一项的组合物，其中化合物选自对应于以下结构的那些：

14.前述权利要求中任一项的组合物，其中化合物的数均分子量(Mn)为180至8000，优选为200至6000，更优选为300至4000，更优选为400至3000，优先为500至1500。

15.前述权利要求中任一项的组合物，其中化合物在组合物中的含量，相对于化妆用组合物或皮肤学组合物的重量，为5重量％至80重量％，优选10重量％至75重量％，尤其是20重量％至70重量％，甚至为25重量％至65重量％，更优选为30重量％至60重量％。

16.前述权利要求中任一项的组合物，其为用于护理和/或美容身体或面部皮肤、唇、睫毛、眉毛或指甲的组合物的形式；防晒产品或自晒黑产品的形式。

17.用于处理角蛋白材料、特别是用于处理身体或面部皮肤、唇、指甲和/或睫毛的化妆方法，包括对所述角蛋白材料施用权利要求1-16中任一项的化妆用组合物。