CN103153276B

CN103153276B - 包含能够建立氢键的超分子化合物以及特定油的化妆品组合物

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Publication number: CN103153276B
Application number: CN201080064034.7A
Authority: CN
Inventors: C.巴尔巴; R.卡瓦朱蒂; N.热弗鲁瓦
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2009-12-18
Filing date: 2010-12-15
Publication date: 2015-09-30
Anticipated expiration: 2030-12-15
Also published as: CN103153276A; ES2626243T3; FR2954131B1; FR2954131A1; EP2512428A1; JP2013514318A; US20130022561A1; JP5826763B2; WO2011073295A1; EP2512428B1; BR112012015017A2; BR112012015017B1

Abstract

本发明涉及一种化妆品组合物，其包含在化妆品可接受的介质中的如下物质：(i)超分子化合物，其可以通过以下两者之间反应获得：携带选自OH和NH₂的至少一个亲核反应官能团的至少一种油，和能够与一个或多个配偶体连接基团建立氢键的至少一种连接基团，每对连接基团包括至少三个氢键，所述连接基团携带能够与所述油携带的反应官能团反应的至少一个异氰酸酯或咪唑反应官能团，所述连接基团还包含至少一个式(I)或(II)的单元,(ii)至少一种油，其选自非极性烃基油类和硅酮油类，(iii)至少一种染料。本发明还涉及一种化妆处理方法，其包含施加所述组合物。

Description

包含能够建立氢键的超分子化合物以及特定油的化妆品组合物

本发明涉及一种化妆品组合物，尤其用于护理和/或化妆角蛋白物质、特别是皮肤或嘴唇的化妆品组合物，其包含新型化合物A(在本专利申请的上下中称为超分子化合物)，该化合物A能够与配偶体连接基团建立氢键，与选自非极性烃基油类和硅酮油类结合，以及与染料结合。存在许多这样的化妆品组合物：对其而言，在用于角蛋白物质后沉积膜的亮泽性是希望的。可以提及的是例如口红或指甲油。为了获得此类结果，有可能将特定起始材料、尤其是羊毛脂与以下组合：“亮泽”油类如聚丁烯，或脂肪酸的酯或具有高碳数的脂肪醇的酯；或者某些植物油类；或者由羟基化脂族化合物与芳族酸的部分或完全酯化产生的酯，如专利申请EP 1097699中所述。

然而，与通过含有OH或NH2官能团的油类的改性而获得的化合物组合的这些油类可能引起粘着性问题。该粘着性质导致这些制剂在支撑物如玻璃和杯子上留下痕迹。

配方设计师因此寻求用于获得其沉积物特征为亮泽和不粘着(或至少无微粘着)效果的组合物的起始材料和/或体系。

本发明的目的在于提出用于在角蛋白物质上获得此类均匀沉积物的化妆品组合物，所述沉积物组合了亮泽性、随着时间推移的亮泽保留性(特别是在施加1小时之后)，同时是非粘着的(或微粘着)并且涂抹特别舒适。

因此，本发明的一个主题是用于化妆和/或护理角蛋白物质(尤其是皮肤或嘴唇)的化妆品组合物，其包含在化妆品可接受的介质中的以下物质：

(i)化合物A(在本专利申请的上下文中称为超分子化合物)，其可以通过以下两者之间的反应获得：

-携带选自OH和NH₂的至少一个亲核反应官能团的至少一种油，和

-能够与一个或多个配偶体连接基团建立氢键的至少一种连接基团，每对连接基团包括至少三个氢键，所述连接基团携带能够与该油携带的反应官能团反应的至少一个异氰酸酯或咪唑反应官能团，所述连接基团还包含至少一个式(I)或(II)的单元：

其中：

-R1和R3可以相同或不同，代表选自如下的二价碳基基团：(i)直链或支链C₁-C₃₂烷基、(ii)C₄-C₁₆环烷基和(iii)C₄-C₁₆芳基；任选地包含1至8个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子；和/或任选地被酯或酰胺官能团或被C₁-C₁₂烷基取代；或这些基团的混合物；

-R2代表氢原子或直链、支链或环状、饱和或不饱和、任选芳族、C₁-C₃₂碳基且尤其烃基基团，其可包含一个或多个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子；

(ii)至少一种油，其选自非极性烃基油类和硅酮油类；

(iii)至少一种染料。

超分子化合物：

根据本发明官能化的化合物A(也称为超分子化合物)呈固体形式；这使得可能主要形成非粘着材料，该非粘着材料在施加于角蛋白物质时不转移至手指上；这是现有技术(尤其如US 5707612中所述)的官能化化合物所没有的情况，其呈或多或少粘稠的液体形式，并且形成在施加于角蛋白物质之后转移至手指上的粘着材料。

此外，已发现通过四个氢键经由脲基嘧啶酮基团的交联可以增加该交联的强度，并因此改进所需化妆效果的保留性，最特别是沉积物或亮泽的保留性。

此外，本发明的化合物或官能化油类容易在通常的化妆品介质、尤其是通常的化妆品油性介质中输送。

它们有利地与化妆品组合物中通常存在的油类相容，并还具有分散颜料或填料的良好性质。

它们容易在化妆品油性或溶剂性介质、尤其是油类、脂肪醇和/或脂肪酯中输送，这有利于其在化妆品领域、尤其是唇膏中的使用。它们在不同化妆品油性介质如植物油类、链烷、酯(无论其为短酯如乙酸丁基或乙酸乙酯、或脂肪酯、以及脂肪醇)中，并最特别是在包含异十二烷、parleam、异壬酸异壬酯、辛基十二醇和/或苯甲酸C12-C15烷基酯的介质中显示可接受溶解度。

此外，本发明的化妆品组合物显示良好适用性和良好覆盖率；对支撑物的良好附着力，无论其为指甲、睫毛、皮肤或嘴唇；膜的适当柔韧性和强度，以及还有优异的亮泽持久性。舒适感和滑润性(glidanceproperties)也十分令人满意。

通常，在本专利申请上下文中，为了方便和更清晰，化合物A可以非优选地称为“超分子化合物”。

本发明的组合物的化合物A(或超分子化合物)可以通过以下两者之间的反应获得：

-能够与一个或多个配偶体连接基团建立氢键的至少一种连接基团，每对连接基团包括至少三个氢键，所述连接基团携带能够与该油携带的反应官能团反应的至少一个异氰酸酯或咪唑反应官能团，所述连接基团还包含式(I)或(II)的至少一个单元：

其中：

-R2代表氢原子或直链、支链或环状、饱和或不饱和、任选芳族、C₁-C₃₂碳基且尤其烃基基团，其可以包含一个或多个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子；

总之，本发明的组合物的超分子化合物因此包含来自油的至少一个部分(HB)和来自连接基团的至少一个部分(G)，所述部分(G)包含至少一个式(I)或(ii)的单元。

特别地，所述部分(HB)和(G)经由共价键连接，并且可以尤其经由在油携带的OH和/或NH₂反应官能团与连接基团携带的异氰酸酯反应官能团之间反应期间形成的共价键来连接；或者在油携带的反应官能团NH₂与连接基团携带的异氰酸酯或咪唑官能团之间反应期间形成的共价键连接。

本发明的化合物的优选生产可以因此由以下物质之间的化学反应来示意性代表：

(HB)-(OH)_m(NH₂)_n+(G)-(NCO)_p或

(HB)-(OH)_m(NH₂)_n+(G)-(咪唑)_p，其中m、n和p为非零整数。

可用于制备本发明的化合物的油，可以优选地示意性表示为(HB)-(OH)_m(NH₂)_n，为脂肪物质或脂肪物质的混合物，其在25℃下不结晶，并且在室温下和在大气压力下(25℃，1atm)为液体；优选是非极性的或甚至优选是水不可溶的。

优选地，可用于制备本发明的超分子化合物的油为非聚合物的。

术语“液体”意指，化合物用Brookfield DV-I或Brookfield Cap1000+流变仪(本领域技术人员选择的适合粘度测量的机器)、在110℃和1atm下测量的粘度小于或等于2500厘泊。

术语“非极性”意指：HLB值(亲水性/亲脂性平衡)较低，尤其小于或等于8，优选小于或等于4且更佳小于或等于2的化合物；优先地，HLB值应足够低以使得可能获得非吸湿的或不太吸湿的超分子材料。

术语“不可溶”意指在25℃和1atm下可溶于水的油分少于5重量％(即100ml水中5g油)；优选地少于3重量％。

术语“脂肪物质”意指尤其而并非排他的烃基化合物，其包含一个或多个饱和或不饱和、直链、环状或支链烷基链，该链含有至少6个碳原子并可能包含极性基团如酸、羟基或多元醇、胺、酰胺、磷酸、磷酸酯、酯、醚、脲、氨基甲酸酯、硫醇、硫醚或硫酯基团，这链可能含有至多100个碳原子。

优选地，可用于制备本发明的化合物的油为亮泽油，即，在25℃下的折射率(在25℃下相对于钠D线定义的折射率)大于或等于1.46且特别是在1.46和1.55之间的油。

优选地，可用于制备本发明的化合物的油为非挥发性油。术语“非挥发性油”意指能够在室温和大气压力下在角蛋白物质上维持至少若干小时，且尤其具有小于10^-3 mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。

优选地，油的摩尔质量(Mw)在150g/mol和6000g/mol之间，尤其在170g/mol和4000g/mol之间，或甚至在180g/mol和2000g/mol之间，更优先在200g/mol和1500g/mol之间且还更佳在220g/mol和800g/mol之间。

可在本发明的上下文中使用的油携带至少一种反应官能团，所述反应官能团能够与连接基团上携带的反应官能团反应，并且尤其能够与连接基团携带的异氰酸酯或咪唑基团化学反应；优选地，该官能团为OH或NH₂官能团。优选地，该油仅包含OH官能团，特别是1至3个OH官能团，优先为伯或仲OH官能团，并且更佳仅为伯官能团。

本发明的油优选地为碳基油且尤其烃基油，除了能够与连接基团反应的反应官能团之外，其可以包含氧、氮、硫和/或磷原子。该油极优先地选自化妆品可接受的油类。

可在本发明的上下文中使用的油可以选自：

(i)饱和或不饱和、直链、支链或环状脂肪醇，其含有6至50个碳原子，包含一个或多个OH；任选地包含一个或多个NH₂。

特别可提及的是：

-饱和或不饱和、直链或支链的C6-C50、尤其C6-C32且特别是C8-C28一元醇，且尤其是异硬脂醇、鲸蜡醇、油醇、异棕榈醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-辛基癸醇、2-辛基十二醇、2-辛基十四醇、2-癸基十四醇和2-十二烷基十六醇，并且尤其是以名称Jarcol由JarchemIndustries公司销售的醇，例如Jarcol I-12、Jarcol I-16、Jarcol I-20和JarcolI-24；

-饱和或不饱和、直链或支链C6-C50、尤其C6-C40且特别是C8-C38二醇，且尤其是支链的C32-C36二醇，并且特别是来自Uniqema的商品Pripol 2033；

-饱和或不饱和、直链或支链的C6-C50、尤其C6-C32且特别是C8-C28三醇，并且尤其是植烷三醇；

(ii)携带至少一个游离OH的酯和醚，且尤其是部分多元醇酯和醚，以及羟基化羧酸酯。

术语“部分多元醇酯”意指由多元醇与经取代或未经取代的羧酸酯化制备的酯，该反应不完全，即未在多元醇的所有游离OH上进行；因此，该酯还包含至少一个游离OH。

优选地，羧酸为一元酸。还可使用羧酸、尤其一元羧酸的混合物。

术语“部分多元醇醚”意指由多元醇与自身或与至少一种其它单羟基化或多羟基化的醇、优选一元醇醚化制备的醚，该醚化反应不完全，即未在多元醇的所有游离OH上进行；因此，该醚还包含至少一个游离OH。

术语“羟基化羧酸酯”意指由携带至少一个游离OH官能团的羧酸与一种或多种(一元或多元)醇、优选一元醇之间反应制备的(单和多)酯，该反应可能是完全的或部分的(在该醇的所有或某些游离OH上进行)。

在可用于制备上述酯或醚的多元醇中，可提及的是：丙二醇、甘油、新戊二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、聚甘油且尤其是聚甘油-2、聚甘油-3和聚甘油-10；赤藓醇、二季戊四醇酯、季戊四醇、双(三羟甲基丙烷)、植烷三醇、蔗糖、葡萄糖、甲基葡萄糖、山梨糖醇、果糖、木糖、甘露糖醇或葡糖胺；以及还有尤其得自脂肪酸二聚体的二醇二聚体，尤其是支链脂族和/或脂环C32-C38且尤其是C36二醇，例如在Hofer等人于European Coating Journal(2000年3月)，26页-37页中文章所定义那些；以及它们的混合物。

在可用于制备上述酯或醚的一元醇中，可提及的是直链或支链(优选支链)的C3-C50醇，且尤其是2-乙基己醇、辛醇和异硬脂醇，以及它们的混合物。

在可用于制备上述酯或醚的羧酸中，可提及的是直链或支链、饱和或不饱和的含有6至50个碳原子的一元酸和含有3至12个碳原子的二酸，在其中可提及的是辛基新癸酸、己基癸酸、乙基己酸、异硬脂酸、壬酸、异壬酸、花生酸、硬脂酸、棕榈酸、油酸、草酸、己二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、羊蜡酸、己二酸和癸酸以及它们的混合物。

在可用于制备上述酯或醚的羟基化羧酸中，可提及的是单羟基化或多羟基化的酸，优选单羟基化酸(含有例如4至28个碳原子)，且尤其是12-羟基硬脂酸、蓖麻油酸、苹果酸、乳酸和柠檬酸；以及它们的混合物。

因此，可在本发明中使用的油可单独或作为混合物选自：

-季戊四醇偏酯，且尤其季戊四醇己二酸酯、季戊四醇癸酸酯、季戊四醇丁二酸酯、季戊四醇四异壬酸酯、季戊四醇三异壬酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇三异硬脂酸酯、季戊四醇2-(十四烷基)四癸酸酯、季戊四醇(四乙基)己酸酯和季戊四醇(四辛基)十二烷酸酯；

-二季戊四醇二酯、三酯、四酯或五酯，且尤其是二季戊四醇五异壬酸酯、二季戊四醇五异硬脂酸酯、二季戊四醇四异硬脂酸酯和二季戊四醇三(多羟基硬脂酸酯)；

-三羟甲基丙烷单酯和二酯，例如三羟甲基丙烷单异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷二异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷单2-乙基己酸酯和三羟甲基丙烷双(2-乙基己酸酯)；

-双(三羟甲基丙烷)单酯、二酯和三酯，例如双(三羟甲基丙烷)二异硬脂酸酯、双(三羟甲基丙烷)三异硬脂酸酯和双(三羟甲基丙烷)三乙基己酸酯；

-甘油或聚甘油的部分单酯或聚酯，并且尤其是：

-甘油二异硬脂酸酯和甘油二异壬酸酯；

-聚甘油-2单酯、二酯和三酯；例如与异硬脂酸、2-乙基己酸和/或异壬酸的单酯、二酯和三酯；且尤其聚甘油-2异硬脂酸酯；聚甘油-2二异硬脂酸酯；聚甘油-2三异硬脂酸酯；聚甘油-2九异硬脂酸酯；聚甘油-2壬酸酯；

-聚甘油-3单酯、二酯、三酯或四酯；例如与异硬脂酸、2-乙基己酸和/或异壬酸的单酯、二酯、三酯或四酯；且尤其聚甘油-3异硬脂酸酯；聚甘油-3二异硬脂酸酯；聚甘油-3三异硬脂酸酯；聚甘油-3九异硬脂酸酯；聚甘油-3壬酸酯；

-聚甘油-10偏酯且特别是聚甘油-10九异硬脂酸酯；聚甘油-10壬酸酯；聚甘油-10异硬脂酸酯；聚甘油-10二异硬脂酸酯；聚甘油-10三异硬脂酸酯；

-丙二醇单酯，例如丙二醇单异硬脂酸酯，丙二醇新戊酸酯或丙二醇单辛酸酯；

-二醇二聚体单酯，例如异硬脂醇二聚体二亚油酸酯和辛基十二烷基二聚体二亚油酸酯；

-甘油醚，例如聚甘油基-2油基醚、聚甘油基-3十六烷基醚、聚甘油基-3癸基十四烷基醚和聚甘油基-2十八烷基醚；

-羟基化一元羧酸、二羧酸或三羧酸和一元醇之间的酯，且特别是：

-12-羟基硬脂酸的酯，尤其单酯；例如羟基硬脂酸辛酯和羟基硬脂酸2-辛基十二酯；还可提及的是对应的低聚多羟基硬脂酸酯，尤其是聚合度为1至10，携带至少一个残留OH的低聚多羟基硬脂酸酯；

-乳酸酯，且尤其乳酸C4-40烷基酯，例如乳酸2-乙基己基酯、乳酸二异硬脂醇酯、乳酸异硬脂醇酯、乳酸异壬酯或乳酸2-辛基十二酯；

-苹果酸酯，且尤其苹果酸C4-40烷基酯，例如双(2-乙基己基)苹果酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯或双(2-辛基十二烷基)苹果酸酯；

-柠檬酸酯，且尤其柠檬酸C4-40烷基酯，例如三异硬脂醇柠檬酸酯、三异鲸蜡醇柠檬酸酯和三异花生醇柠檬酸酯；

(iii)羟基化天然油类，改性的天然油类和植物油类，并且尤其是：

-携带一个或多个OH的三甘油酯；

-氢化或非氢化蓖麻油，以及还有尤其衍生自蓖麻油的酯交换作用的衍生物；例如Vertellus销售的产品Polycin M-365或Polycin 2525；

-改性环氧化油类，改性在于打开环氧基官能团以获得二醇，且尤其是羟基化的改性大豆油；羟基化的大豆油类(直接羟基化或预先环氧化的)；以及Bio-Based Technologies，LLC销售的油Agrol 2.0、Agrol 3.0和Agrol 7.0；来自Urethane Soy System公司的油Soyol R2-052；DowChemical销售的Renuva油；Cargill销售的油BioH Polyol 210和500。

根据第一特别优选实施方案，在本发明的上下中可用于制备超分子化合物的油选自直链、支链或环状、饱和或不饱和脂肪醇，包含6至50个碳原子，包含一个或多个OH；任选地包含一个或多个NH₂，例如：

-饱和或不饱和、直链或支链的C6-C50、尤其C6-C32且特别是C8-C28三醇，并且尤其是植烷三醇。

根据该第一优选实施方案，在本发明的上下中可用于制备超分子化合物的油优选地选自直链或支链、饱和或不饱和C6-C50、尤其C6-C32且特别C8-C28一元醇，并且尤其是异硬脂醇、鲸蜡醇、油醇、异棕榈醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-辛基十二醇、2-辛基十二醇、2-辛基十四醇、2-癸基十四醇和2-十二烷基十六醇，以及尤其是以名称Jarcol由Jarchem Industries公司销售的醇，例如Jarcol I-12、Jarcol I-16、Jarcol I-20和Jarcol I-24。

根据第二特别优选实施方案，在本发明的上下文中可用于制备超分子化合物的油选自羟基化单羧酸、二羧酸或三羧酸和一元醇之间的酯，并且特别是：

-12-羟基硬脂酸的酯，尤其单酯；例如羟基硬脂酸辛酯和羟基硬脂酸2-辛基十二酯；还可提及的是对应的低聚多羟基硬脂酸酯，尤其是聚合度为1至10，含有至少一个残留OH的低聚多羟基硬脂酸酯；

-乳酸酯，尤其乳酸C4-40烷基酯，例如乳酸2-乙基己基酯、乳酸二异硬脂醇酯、乳醇异硬脂醇酯、乳酸异壬酯和乳酸2-辛基十二酯；

-苹果酸酯，且尤其苹果酸C4-40烷基酯，例如苹果酸2-二乙基己酯，二异硬脂醇苹果酸酯和苹果酸2-二辛基十二酯；

-柠檬酸酯，且尤其柠檬酸C4-40烷基酯，例如三异硬脂醇柠檬酸酯、三异鲸蜡醇柠檬酸酯和三异花生醇柠檬酸酯。

根据该第二优选实施方案，可在本发明的上下文中使用的油优选地选自羟基化二元羧酸和一元醇之间的酯，且特别是苹果酸的酯，并且尤其是苹果酸C4-40烷基酯，例如苹果酸2-二乙基己酯、二异硬脂醇苹果酸酯和苹果酸2-二辛基十二酯。

特别地，当使用亮泽油类时，可以使用以下亮泽油类，括号中指示其在25℃下的折射率：聚甘油-3二异硬脂酸酯(1.472)、植烷三醇(1.467)、蓖麻油(1.475)、2-辛基十二醇(1.46)、油醇(1.461)、羟基硬脂酸辛酯(1.46)、聚甘油-2异硬脂酸酯(1.468)、聚甘油-2二异硬脂酸酯(1.464)、二异硬脂醇苹果酸酯(1.462)、2-丁基辛醇、2-己基癸醇(1.45)、2-癸基十四醇(1.457)，以及还有它们的混合物。

优选地，可能在本发明中使用的油类选自：2-辛基十二醇、二异硬脂醇苹果酸酯、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-癸基十四醇；氢化或非氢化蓖麻油，以及还有它们的衍生物；羟基化改性大豆油，以及它们的混合物。

连接基团

可用于形成本发明的组合物的超分子化合物的连接基团携带至少一种反应基团，尤其是异氰酸酯或咪唑，其能够与反应官能团(尤其是OH和/或NH₂(对咪唑而言排除NH₂))反应以便在所述油和所述连接基团之间形成共价键，尤其氨基甲酸酯型共价键。

优选地，可用于形成本发明的组合物的超分子化合物的连接基团携带至少一种反应基团，尤其是异氰酸酯。

所述连接基团能够与相同或不同化学性质的一个或多个配偶体连接基团建立H键，各连接基团对包括至少3个H(氢)键，优选至少4个H键且优选4个H键。

为了本发明的目的，术语″连接基团″意指包含是H键给体或受体的基团的任何官能团，其能够与相同或不同的配偶体连接基团建立至少3个H键，优选至少4个H键，优选4个H键。

为了本发明的目的，术语″配偶体连接基团″意指可与本发明的相同或另外的聚合物的一个或多个连接基团建立H键的任何连接基团。所述连接基团可具有相同或不同的化学性质。如果它们相同，则它们则可与其自身建立H键，则称为自补连接基团。如果它们不同，则选择它们以使得它们在H相互作用方面互补。

携带异氰酸酯基的所述连接基团可因此示意性表示为(G)(NCO)_p，p为非零整数，优选等于1或2。

连接基团另外包含至少一个式(I)的单价单元和/或至少一个式(II)的二价单元，定义如下：

其中：

-R2代表氢原子或直链、支链或环状、饱和或不饱和、任选芳族、C1-C32碳基且尤其烃基(烷基)基团，其可以包含一个或多个选自O、N、S、F、Si和P的杂原子。

优选地，该连接基团另外包含至少一个式(I)的单价单元。

基团R1可尤其是：

-直链或支链的、二价C2-C12亚烷基，尤其是1，2-亚乙基、1，6-亚己基、1，4-亚丁基、1，6-(2，4，4-三甲基亚己基)、1，4-(4-甲基亚戊基)、1，5-(5-甲基亚己基)、1，6-(6-甲基亚庚基)、1，5-(2，2，5-三甲基亚己基)或1，7-(3，7-二甲基亚辛基)基团；

-二价C4-C12亚环烷基或亚芳基，尤其选自以下基团：-异佛尔酮-、亚苯甲基、2-甲基-1，3-亚苯基、4-甲基-1，3-亚苯基；4，4′-亚甲基双环亚己基；4，4-双亚苯基亚甲基；或以下结构：

术语“-异佛尔酮-”意指具有以下结构的二价基团：

优选，R1代表-异佛尔酮-、-(CH₂)₆-或4，4′-亚甲基双环亚己基。

基团R2可尤其是H或：

-C₁-C₃₂、特别是C₁-C₁₆或甚至C₁-C₁₀烷基；

-C₄-C₁₂环烷基；

-C₄-C₁₂芳基；

-(C₄-C₁₂)芳基(C₁-C₁₈)烷基；

-C₁-C₄烷氧基；

-芳基烷氧基，特别是芳基(C₁-C₄)烷氧基；

-C₄-C₁₂杂环；

或这些基团的组合，其可任选被氨基、酯和/或羟基官能团取代。

优选地，R2代表H、CH₃、乙基、C₁₃H₂₇、C₇H₁₅、苯基、异丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、正丙基或-CH(C₂H₅)(C₄H₉)。

优选地，R3代表二价基团-R′3-O-C(O)-NH-R′4-，其中R′3和R′4可以相同或不同，代表二价碳基基团，选自直链或支链C₁-C₃₂烷基、C₄-C₁₆环烷基和C₄-C₁₆芳基；或它们的混合物。

特别地，R′3和R′4可以代表亚甲基、1，2-亚乙基、1，6-亚己基、1，4-亚丁基、1，6-(2，4，4-三甲基亚己基)、1，4-(4-甲基亚戊基)、1，5-(5-甲基亚己基)；1，6-(6-甲基亚庚基)；1，5-(2，2，5-三甲基亚己基)、1，7-(3，7-二甲基亚辛基)；4，4′-亚甲基双环亚己基；2-甲基-1，3-亚苯基；4-甲基-1，3-亚苯基；4，4′-双亚苯基亚甲基；1，2-亚苯甲基、1，4-亚苯甲基、2，4-亚苯甲基、2，6-亚苯甲基；1，5-亚萘基；四甲基苯二甲基；异佛尔酮。

最特别地，R′3可以代表C1-C4亚烷基，尤其1，2-亚乙基。

优选地，R′4可以代表衍生自异佛尔酮的二价基团。

最特别地，R3可以具有以下结构：

特别优选的，以下可适应于式(I)中：

-R₁＝-异佛尔酮-，R2＝甲基，其提供下式的单元：

-R1＝-(CH₂)₆-，R2＝甲基，其提供下式的单元：

-R₁＝-(CH₂)₆-，R2＝异丙基，其提供下式的单元：

-R₁＝4，4′-亚甲基双环亚己基并且R2＝甲基，其提供下式的单元：

特别优选的，在式(II)中，R1可以代表-异佛尔酮-基团，R2＝甲基并且R3＝-(CH₂)₂OCO-NH-异佛尔酮-，其提供下式的二价单元：

携带仅一个异氰酸酯官能团的连接基团可以具有下式：

其中R1和R2如上文所定义；并且特别是：

-R1代表-异佛尔酮-、-(CH₂)₆-、-CH₂CH(CH₃)-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-CH₂、4，4′-亚甲基双环亚己基或2-甲基-1，3-亚苯基；和/或

-R2代表H、CH₃、乙基、C₁₃H₂₇、C₇H₁₅、苯基、异丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、正丙基或-CH(C₂H₅)(C₄H₉)。

优选地，连接基团可以选自以下基团：

携带两个异氰酸酯官能团的连接基团可以具有下式：

其中R1、R2和R3如上文所定义，并且特别是：

-R1代表-异佛尔酮-、-(CH₂)₂-、-(CH₂)₆-、-CH₂CH(CH₃)-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-CH₂、4，4′-亚甲基双环亚己基或2-甲基-1，3-亚苯基；和/或

-R2代表H、CH₃、乙基、C₁₃H₂₇、C₇H₁₅、苯基、异丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、正丙基或-CH(C₂H₅)(C₄H₉)；和/或

-R3代表二价基团-R′3-O-C(O)-NH-R′4-，其中R′3和R′4可以相同或不同，代表二价碳基基团，选自直链或支链C₁-C₃₀烷基、C₄-C₁₂环烷基和C₄-C₁₂芳基；或它们的混合物；并且尤其R′3代表C1-C4亚烷基，尤其1，2-亚乙基，并且R′4代表衍生自异佛尔酮的二价基团。

最特别优选的连接基团是具有下式的连接基团：

在携带咪唑基团的连接基团中，可以提及的以下化合物：

根据本发明的一个具体实施方案，连接基团可以通过用异氰酸酯或咪唑将连接基团官能化连接至所述油。

根据另一实施方案，有可能通过用二异氰酸酯预官能化(prefunctionalizing)所述油来进行逆反应。

如上所述(第一模式)，本发明的化合物可以因此由油(HB)-(OH)_m(NH₂)_n和连接基团(G)-(NCO)_p或(G)-(咪唑)_p之间的化学反应产生。

优选地，该油仅包含羟基官能团并且该连接基团包含1或2异氰酸酯官能团，其导致以下反应：

(HB)-(OH)_m+OCN-(G)-(NCO)→(HB)-OC(O)NH-(G)-NHC(O)-(HB)(HB)-(OH)_m+(G)-NCO→(HB)-OC(O)NH-(G)

并且m＝大于或等于1的整数。

优选地，油的游离OH的枝化度在1％和100％之间，尤其在20％和99％之间并且还更佳在50％和95％之间；优选地，该枝化度是100％(所有游离OH均被连接基团官能化)，尤其是当该油初始包含仅一个OH官能团时。

本发明的超分子化合物可以通过本领域技术人员通常使用的用于在该油的游离OH官能团和该连接基团携带的异氰酸酯官能团之间形成氨酯键的方法制备。通过举例说明，一般制备方法在于：

-确保待官能化的油不包含任何残留水，

-将包含至少一种反应官能团(尤其是OH)的油加热至可能为60℃和140℃之间的温度；

-添加携带反应官能团(尤其是异氰酸酯)的连接基团；

-任选地在受控气氛下于约100-130℃的温度下搅拌该混合物1至24小时；

-通过红外光谱分析监测异氰酸酯的特性带(在2500和2800cm^-1之间)的消失以便在该峰完全消失时停止反应，并随后使最终产物冷却至室温。

该反应可以在溶剂、尤其是甲基四氢呋喃、四氢呋喃、甲苯或乙酸丁酯存在下进行；该反应还可在没有溶剂的情况下进行，在这种情况下油可以用作溶剂。

还有可能添加常规催化剂以用于形成氨酯键。可以提及的实例为二月桂酸二丁基锡。

最终，可根据本领域技术人员的一般知识，将超分子化合物洗涤和干燥，或甚至纯化。

根据第二实施方案，该反应可以包括以下步骤：

(i)根据以下反应方案用二异氰酸酯将该油官能化：

(HB)-OH(1 eq.)+NCO-X-NCO(1 eq.)→(HB)-OC(O)-NH-X-NCO

并随后

(iia)与6-甲基异胞嘧啶反应：

(iib)与5-羟基乙基-6-甲基异胞嘧啶反应：

此类反应的说明提供于Folmer等人，Adv.Mater.，12，874-78(2000)中。

本发明的组合物的超分子化合物可以尤其对应于以下结构：

-结构：

或结构：

的脲基嘧啶酮官能化的辛基十二醇；

-结构：

或结构：

的脲基嘧啶酮官能化的二异硬脂醇苹果酸酯；

-结构：

或结构：

的脲基嘧啶酮官能化的蓖麻油；

-结构：

或结构：

的脲基嘧啶酮官能化的2-己基十二醇；

-结构：

或结构：

的脲基嘧啶酮官能化的2-癸基十四醇。

已发现，使用本发明的化合物可以导致在该组合物施加于角蛋白物质之后，形成(尤其借助于氢键)呈物理交联网络形式的超分子聚合物，其通常呈膜形式，并且具有极好机械强度。

为了本发明的目的，术语“超分子聚合物”意指由本发明的非聚合物化合物与本发明的至少一种其它相同或不同非聚合物化合物的组合形成的聚合物链或网络，各组合包含至少一对相同或不同的成对连接基团。

为了本发明的目的，术语“一对成对的连接基团”意指两个连接基团，其中每个可以任选地由本发明的相同化合物所携带，这两个基团通过4个H键连接在一起。

因此，该超分子聚合物将具有由这些连接基团对之间的H键提供的物理交联的点。物理交联将以与化学交联类似的方式确保化妆效果维持和持续，并同时允许可逆性，即完全去除沉积物的可能性。

优选地，本发明的超分子化合物在125℃下测定的粘度在30和6000mPa.s之间，尤其在150和4000mPa.s之间，或甚至在500和3500mPa.s之间并且还更佳在750和3000mPa.s之间。

本发明的超分子化合物的数均分子质量(Mn)优选在180和8000之间，优选为200至6000，或甚至300至4000，还更佳为400至3000并且优选为500至1500。

本发明的超分子化合物有利地可溶于通常使用的化妆品油性介质中，尤其是植物油类、C6-C32链烷、C8-C32脂肪酯、C2-C7短酯、C8-C32脂肪醇，并且更特别是包含至少单独或作为混合物的异十二烷、Parleam、异壬酸异壬酯、辛基十二醇、C12-C15苯甲酸烷酯、乙酸丁酯或乙酸乙酯的介质中。

术语“可溶”意指该化合物在25℃下以至少50重量％的比例在选自异十二烷、Parleam、异壬酸异壬酯、辛基十二醇、C12-C15苯甲酸烷酯、乙酸丁酯或乙酸乙酯的至少一种溶剂中形成澄清溶液。

本发明的超分子化合物可以有利地用于化妆品组合物中，其另外包含化妆品可接受的介质，即与角蛋白物质例如面部或身体皮肤、睫毛、眉毛、嘴唇和指甲相容的介质。

优选地，相对于组合物的总重量计，本发明的组合物的超分子化合物含量在5重量％和95重量％之间，优选在10重量％和95重量％之间并且还更佳优选在20重量％和90重量％之间。

作为可以用于本发明的组合物的超分子化合物的实例，可以提及的是以下化合物：

化合物1：脲基嘧啶酮官能化的辛基十二醇

在氩气下将70g脲基嘧啶酮二异氰酸酯溶于甲基四氢呋喃。在氩气下添加在100ml二氯甲烷中的80.3g辛基十二醇，随后添加15微升二月桂酸二丁基锡(催化剂)。使反应混合物回流，直至异氰酸酯峰(2250-2265cm^-1)已在IR光谱测定仪上消失为止。

通过用甲醇连续洗涤该反应介质来去除过量辛基十二醇，随后进行三次提取并经由MgSO₄干燥。有机相蒸发之后，获得103g浅黄粉末，其通过1H NMR(一致结构)表征。

该粉末可以用异十二烷输送，例如以10重量％的浓度；该浓度在异十二烷中可以尤其高达60重量％，其随后产生粘稠但仍可操纵的溶液。因此发现，通过用脲基嘧啶酮来官能化，该油从液体变为固体，所述固体可用异十二烷以高于30％的浓度输送。

当应用包含50重量％化合物的异十二烷溶液时，在蒸发掉溶剂之后，获得亮泽透明膜，其通过碎裂显示良好粘附力，和低抗摩擦性。

化合物2：用脲基嘧啶酮官能化的二异硬脂醇苹果酸酯

将15g(0.0234mol)二异硬脂醇苹果酸酯在减压下于80℃干燥4小时。将7.21g(0.0117摩尔)脲基嘧啶酮二异氰酸酯溶于60ml甲基四氢呋喃中，并添加12μl二月桂酸二丁基锡催化剂。混合物在氩气下于95℃加热26小时(在IR光谱仪上异氰酸酯的特征带消失)。将20ml甲基四氢呋喃加入反应混合物，并随后通过Celite(硅藻土)过滤所得混合物。在蒸发掉溶剂并在减压下干燥之后，获得浅黄色固体。

化合物3：用脲基嘧啶酮官能化蓖麻油

将15g(0.016mol)蓖麻油在减压下于80℃干燥4小时。添加4.9g脲基嘧啶酮二异氰酸酯(0.008mol)在60ml甲基四氢呋喃中的溶液，和12μl二月桂酸二丁基锡催化剂。将混合物在95℃下加热19小时(在IR光谱仪上异氰酸酯的特征带完全消失)。在该反应结束时，溶剂被蒸发掉并且将所得产品在减压下于35℃干燥。

获得浅黄色固体胶。

化合物4(与实施例1比较)：用异佛尔酮官能化的辛基十二醇

将10g辛基十二醇在减压下于80℃干燥2小时，随后添加3.72g异佛尔酮二异氰酸酯和25微升二月桂酸二丁基锡催化剂。将混合物在95℃于氩气下加热。通过IR光谱仪监测异氰酸酯的消失(在加热12小时之后，2250和2265cm^-1之间的带的消失)。

获得不形成粘性材料的粘稠油。

化合物5(与实施例2比较)：用异佛尔酮官能化的二异硬脂醇苹果酸酯

将10g(0.0159mol)二异硬脂醇苹果酸酯在减压下于80℃干燥3小时。在氩气下添加1.77g(0.079mol)异佛尔酮二异氰酸酯和2.5μl催化剂(二月桂酸二丁基锡)，并且将反应混合物在95℃下加热16小时。在反应期间，反应介质的粘度增加。在IR光谱仪上异氰酸酯的特征峰消失之后，终止反应。

化合物6(与实施例3比较)：用异佛尔酮官能化的蓖麻油

将15g(0.016mol)蓖麻油在减压下于80℃干燥6小时。添加1.78g(0.008mol)异佛尔酮二异氰酸酯和12μl二月桂酸二丁基锡催化剂，并且将混合物在90℃下加热16小时。在IR光谱仪上异氰酸酯的特征峰消失之后，终止反应。

实施例7

在视觉上和触觉上观察实施例1至6中制备的化合物，结果归纳于下表：

*由含有40重量％的化合物的溶液形成膜，对于实施例1-2和4-5，该溶液是异十二烷溶液，或对于化合物3和6，该溶液是四氢呋喃溶液。

**对于折射率测量，所有膜均由在四氢呋喃中含有40重量％化合物的溶液形成；折射率是在蒸发掉溶剂之后测量。

术语“未去湿的膜”意指，在沉积和蒸发溶剂之后，获得连续、均匀的“真实(true)”膜。

术语“去湿的膜”意指，在沉积和蒸发溶剂之后，获得″具有孔洞″的不均匀、非连续膜。

在这些沉积物/膜上进行摩擦力测量试验：由四氢呋喃中的40重量％溶液，通过沉积至腈弹性体上，随后于25℃干燥24小时，形成该膜。

使用CSEM摩擦计并配备内径6mm的球，进行试验。该球(经受0.15N负载)反复在膜(10至20μm厚)上摩擦。圆盘的转速设定为6.3cm/s，其对应于每秒一次旋转的频率。当磨损完成时结束试验，或者在1000次应力旋转之后终止试验。

因此发现，在官能化之后不存在折射率降低。甚至当官能化时，该油保持其亮泽性。还发现，用脲基嘧啶酮来官能化产生或多或少粘着的膜，但不同于比较膜，其不会转移至手指上。

此外，并且大体而言，在用异佛尔酮官能化的油类的情况(比较的)下，该膜去湿并且不会形成均匀沉积物。与此相反，用本发明的化合物获得的膜不会去湿并是均匀且粘性的。摩擦力测量术结果证实了用本发明的化合物获得的粘性性质。

用脲基嘧啶酮来官能化从而产生粘性足以能够确保沉积物的保留性的材料，偶然地，该材料是亮泽的，比现有技术(异佛尔酮)的保留性更佳。

总起来说：亮泽性得到维持，沉积物的粘性得到改进，从而其保留性得到改进。

化合物8：用脲基嘧啶酮官能化的二异硬脂醇苹果酸酯

制备方案

超分子油：用脲基嘧啶酮官能化的二异硬脂醇苹果酸酯的制备

在催化剂二月桂酸二丁基锡存在下，并控制放热且在惰性气氛下，将150g二异硬脂醇苹果酸酯在50℃下经1小时20分钟加入57.4g异佛尔酮二异氰酸酯和38.18g甲基异胞嘧啶的溶液。在添加之后在50℃下继续搅拌55分钟，并且随后添加50ml碳酸丙烯酯。伴随搅拌，用2小时的接触时间，随后将反应介质的温度升高至140℃。反应介质的温度随后降低至70℃，通过添加30ml乙醇中和该介质，并且继续搅拌1小时。

在添加780ml乙酸乙酯之后，通过Celite过滤该介质。在蒸发掉乙酸乙酯之后，将400ml环己烷加入反应介质，并且用经NaCl饱和的H₂O/EtOH混合物(2v/1v)洗涤该混合物两次。有机相随后用异十二烷汽提至粘稠液体，对应于固体含量为50％的所需分子。对该制剂来说，该干燥提取物可以任选地通过将异十二烷添加至该介质来改性。

化合物9：用脲基嘧啶酮官能化的2-己基癸醇

将126.4g 2-己基癸醇在60℃于减压下加热2小时以将其干燥。2小时之后，在氩气下使该油冷却至20℃，并随后在50℃下经5小时缓慢加入116g异佛尔酮二异氰酸酯和55mg DBTL催化剂的混合物。在添加结束时，使反应混合物的温度达到110℃，并随后添加90ml碳酸丙烯酯和78.4g 6-甲基异胞嘧啶，从而产生均质白色悬浮液。在110℃下继续搅拌2小时，并通过红外光谱分析监测异氰酸酯的消失。观察到2250cm^-1处峰的消失。与此同时，借助于胺分析监测源自异胞嘧啶的胺的消失。在反应结束时，在100℃下添加500g异十二烷，并且获得稍微混浊的浅黄溶液。添加300ml乙醇并且继续搅拌2小时。通过Celite过滤之后，在80℃下用异十二烷汽提反应混合物，以便去除醇和碳酸丙烯酯。

最终，获得在异十二烷中以固体含量为50％输送的所需产物。特别通过HPLC和GPC表征该产物(确认了结构)。

化合物10：用脲基嘧啶酮官能化的2-己基癸醇

将173.1g 2-己基癸醇在60℃于减压下加热2小时以将其干燥。2小时之后，在氩气下使该油冷却至50℃，并随后在50℃下经5小时缓慢加入到158.7g异佛尔酮二异氰酸酯和77mg DBTL催化剂的混合物中。在添加结束时，使反应混合物的温度达到110℃，并添加150ml碳酸丙烯酯和60.3g 5-羟基乙基-6-甲基异胞嘧啶，从而产生均匀白色悬浮液。在110℃下继续搅拌5小时，并通过红外光谱分析监测异氰酸酯的消失。观察2250cm^-1处峰的消失。在反应结束时，使反应介质的温度减小至100℃，添加780g异十二烷；获得浅黄混浊混合物。添加100ml乙醇并且继续搅拌2小时。通过Celite过滤之后，在80℃下用异十二烷汽提反应混合物，以便去除醇和碳酸丙烯酯。

化合物11：用脲基嘧啶酮官能化的2-癸基十四醇

将126g 2-癸基十四醇在100℃于在减压下加热4小时以将其干燥。2小时之后，在50℃并且在氩气下经4小时将油加入94.7g异佛尔酮二异氰酸酯和DBTL催化剂(qs)的混合物。通过分析监测异氰酸酯允许反应进展可被跟踪；在半当量处，添加126g碳酸丙烯酯和53.3g 6-甲基异胞嘧啶。在100℃下继续搅拌和加热16小时，并通过红外光谱分析监测异氰酸酯的消失。观察到2250cm^-1处峰的消失。与此同时，借助于胺分析监测源自异胞嘧啶的胺的消失。在反应结束时，将温度冷却至50℃，添加100ml乙醇并继续搅拌5小时。在通过Celite过滤并用异十二烷汽提之后，获得在异十二烷中以固体含量为50％输送的所需产物。尤其通过连接至质谱仪的GPC和HPLC表征该产物。

化合物12：脲基嘧啶酮官能化的Jarcol 24(J24)

控制放热并在惰性气氛下，在催化剂存在下于50℃将200g JarcolI-24加入IPDI(1.1当量IPDI)中。添加之后在50℃下继续搅拌30分钟。随后将1.3当量的甲基异胞嘧啶(MIC)加入该混合物，随后添加100ml碳酸丙烯酯。随后将反应介质的温度升高至140℃，在140℃下接触时间为1小时。通过红外光谱分析监测异氰酸酯官能团的消失，随后将介质的温度降低至70℃，随后添加30ml乙醇并搅拌1小时。添加乙酸乙酯之后，通过过滤纸过滤该介质。蒸发掉乙酸乙酯之后，添加环己烷，随后用经NaCl/乙醇(2v/1v)饱和的水的混合物洗涤5次。随后经由Na₂SO₄将有机相干燥，过滤并用异十二烷汽提。随后获得用脲基嘧啶酮官能化的油的固体含量为50％的溶液。

化合物13：脲基嘧啶酮官能化的Jarcol 20(J20)

控制放热性并在惰性气氛下，在催化剂存在下于50℃将180g JarcolI-20加入IPDI(1.1当量IPDI)中。

在50℃下继续搅拌30分钟。随后将1.3当量的MIC加入该反应介质，随后添加100ml碳酸丙烯酯。

随后将反应介质的温度升高至140℃，在140℃下接触时间为1小时。通过红外光谱分析监测该反应，并监测异氰酸酯官能团的特征峰的消失。随后将温度降低至70℃，随后添加30ml乙醇并搅拌1小时。添加乙酸乙酯之后，通过过滤纸过滤该介质。蒸发掉乙酸乙酯之后，添加环己烷，随后用经NaCl/乙醇(2v/1v)饱和的水的混合物洗涤5次。随后经由Na₂SO₄将有机相干燥，过滤并用异十二烷汽提。随后获得用脲基嘧啶酮官能化的油的固体含量为50％的溶液。

选自非极性烃基油类和硅酮油类的油

本发明的组合物包含至少一种油，其选自非极性烃基油类和硅酮油类。

术语“油”意指在室温(25℃)和大气压力(760mmHg)下为液体的水不混合的非水性化合物。

根据第一实施方案，组合物中存在的且选自非极性烃基油类和硅酮油类的油是挥发性的。

根据第二实施方案，组合物中存在的且选自非极性烃基油类和硅酮油类的油是非挥发性的。

术语“挥发性油”意指在室温和大气压力下与皮肤接触小于一小时后可以蒸发的油(或非水性介质)。挥发性油是挥发性化妆品油，其在室温下是液体，尤其在室温和大气压力下具有非零蒸汽压，特别是具有范围从0.13Pa至40000Pa(10^-3至300mmHg)，优选范围从1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)且优选范围从1.3Pa至1300Pa(0.1至10mmHg)的蒸汽压。

术语“非挥发性油”意指在室温和大气压力下在角蛋白物质上维持至少若干小时，且尤其具有小于10^-3mmHg(0.13Pa)的蒸汽压的油。非挥发性油还可定义为具有使其在先前定义的条件下在30分钟之后蒸发的量小于0.07mg/cm²的蒸发速率。

硅酮油

根据第一实施方案，存在于本发明的组合物中的油是硅酮油。

术语“硅酮油”意指含有至少一个硅原子、尤其含有Si-O基团的油。

特别地，硅酮油可以选自苯基硅酮油类。

这种油还称为“苯基硅酮”。

术语“苯基硅酮”意指经至少一个苯基取代的有机聚硅氧烷。

苯基硅酮油优选是非挥发性的。

这些油可以具有植物、矿物或合成来源。

优选地，相对于组合物的总重量计，苯基硅酮油在该组合物中存在的总含量范围为0.5重量％至70重量％，优选范围为3重量％至50重量％且还更佳的范围为5重量％至40重量％。

优选地，苯基硅酮油的重均分子量在500和10000g/mol之间。

硅酮油可以选自苯基三甲基硅酮、苯基二甲基硅酮、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅酮、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。

硅酮油可以对应于下式：

其中基团R彼此独立代表甲基或苯基。优选地，在该式中，硅酮油包含至少三个苯基，例如至少四个、至少五个或至少六个。

根据另一实施方案，硅酮油对应于下式：

其中基团R彼此独立代表甲基或苯基。优选地，在该式中，所述有机聚硅氧烷包含至少三个苯基，例如至少四个或至少五个。

可以使用先前所述苯基有机聚硅氧烷的混合物。

可以提及的实例包括三苯基有机聚硅氧烷、四苯基有机聚硅氧烷或五苯基有机聚硅氧烷的混合物。

根据另一实施方案，硅酮油对应于下式：

其中Me代表甲基，Ph代表苯基。这种苯基硅酮是尤其通过DowCorning以Dow Corning的参考名PH-1555HRI(化学名：1，3，5-三甲基1，1，3，5，5-五苯基三硅氧烷；INCI名：三甲基五苯基三硅氧烷)生产的。还可使用参考名Dow Corning 554化妆品流体。

根据另一实施方案，硅酮油对应于下式：

其中Me代表甲基，y在1和1000之间并且X代表-CH₂-CH(CH₃)(Ph)。

根据另一实施方案，硅酮油对应于下式：

其中-OR′代表-O-SiMe₃，y在1和1000之间并且z在1和1000之间。

苯基硅酮油可以选自下式(VI)的苯基硅酮：

其中

-R1至R10彼此独立是饱和或不饱和、直链、环状或支链的C1-C30烃基基团，

-m、n、p和q彼此独立是0和900之间的整数，条件是m+n+q之和不是0。

优选地，m+n+q之和在1和100之间。优选地，m+n+p+q之和在1和900之间，且还更佳在1和800之间。优选地，q等于0。

苯基硅酮油可以选自下式(VII)的苯基硅酮：

其中

-R1至R6彼此独立是饱和或不饱和、直链、环状或支链的C1-C30烃基基团，

-m、n和p彼此独立是0和100之间的整数，条件是n+m之和在1和100之间。

优选地，R1至R6彼此独立代表饱和、直链或支链C1-C30和尤其C1-C12烃基基团并且特别是甲基、乙基、丙基或丁基基团。

R1至R6可以尤其相同，并且还可以是甲基基团。

优选地，在式(VII)中，值m＝1或2或3，和/或n＝0和/或p＝0或1可用。

可以使用25℃下粘度在5和1500mm²/s之间(即5至1500cSt)，且优选地粘度在5和1000mm²/s之间(即5至1000cSt)的式(VI)的苯基硅酮油。

作为式(VII)的苯基硅酮油，尤其可能的是使用苯基三甲基硅酮，例如来自Dow Corning的DC556(22.5cSt)，来自 Poulenc的油Silbione 70663V30(28cSt)；或二苯基二甲基硅酮，例如来自Wacker的Belsil油类，尤其是Belsil PDM1000(1000cSt)、Belsil PDM 200(200cSt)和Belsil PDM 20(20cSt)。括号中的值代表25℃下的粘度。

非挥发性硅酮油可以选自下式的硅酮：

其中：

R₁、R₂、R₅和R₆一起或单独地为含有1至6个碳原子的烷基，

R₃和R₄一起或单独地为含有1至6个碳原子或芳基基团的烷基，

X为含有1至6个碳原子的烷基、羟基基团或乙烯基基团，

n和p经选择以向油提供小于200000g/mol、优选地小于150000g/mol且更优选小于100000g/mol的重均分子质量。

根据一个实施方案，在本发明的组合物中可以使用的非挥发性硅酮油类可以是苯基硅酮油类，例如，由Wacker公司以参考名Belsil PDM1000销售的三甲基甲硅烷氧基苯基二甲基硅酮(MW＝9000g/mol)或由Dow Corning公司以参考名PH-1555HRI销售的1，3，5-三甲基-1，1，3，5，5-五苯基三硅氧烷(INCI名：三甲基五苯基三硅氧烷)，苯基三甲基硅酮(例如由Dow Corning以商品名DC 556销售的苯基三甲基硅酮)，苯基二甲基硅酮，苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯基二甲基硅酮和二苯基甲基二苯基三硅氧烷。

优选地，苯基硅酮油是非挥发性的。

优选地，苯基硅酮油在25℃下的粘度大于50cSt且优选地大于100cSt。

测量粘度的方案：

使用来自Thermo Rheo公司的Haake RS75控制应力流变仪在25℃±0.5℃下测量粘度，该流变仪配备直径在2cm和6cm之间且角度在1°和2°之间的锥/板几何形的锭子，锭子的选择取决于待测量的粘度(油越具流动性，所选锥体的直径越大且角度越小)。通过在油样品上持续20分钟的时间施加范围从0.2Pa至1000Pa的对数剪切应力梯度来进行测量。随后绘制代表作为剪切速率ε′的函数的粘度变化的流变图。流变图示出低剪切速率值下的平台(称为牛顿平台)；该平台对应于稳定粘度值，该稳定粘度值是由此测定的油的粘度。

注意：通常，术语“在...之间”包括所述范围的极限值。

根据另一实施方案，硅酮油还可选自非苯基硅酮油类。这种油可以选自闪点范围从40℃至150℃且优选闪点大于55℃且小于或等于105℃、优选范围从65℃至95℃的硅酮油类。特别根据标准ISO 3679测量该闪点。

非苯基硅酮油可以是挥发性的或非挥发性的。

挥发性硅酮油可以选自直链或环状硅酮油类，例如含有3至7个硅原子的直链或环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)。

直链PDMS(也称为二甲基硅酮)是具有三甲基甲硅烷氧基端基的直链二甲聚硅氧烷化合物。环状PDMS通常称为环甲基硅酮。这是针对环状二甲聚硅氧烷化合物的总称。

可以提及的这种油类的实例包括辛基三甲基硅酮、己基三甲基硅酮、十甲基环五硅氧烷(环五硅氧烷或D5)、八甲基环四硅氧烷(环四二甲基硅氧烷或D4)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、十甲基四硅氧烷(L4)、来自Shin-Etsu的KF 96A、聚二甲基硅氧烷，例如由Dow Corning以参考名DC 200(1.5cSt)、DC 200(5cSt)和DC 200(3cSt)销售的那些。

还可提及的硅酮油类的实例包括聚二甲基硅氧烷，所述聚二甲基硅氧烷包含为硅酮链的侧基和/或在其端部的烷基或烷氧基，这些基团各含有2至24个碳原子。

烃基非极性油类

根据第二实施方案，存在于本发明的组合物中的油是非极性烃基油。

为了本发明目的，术语“非极性油”意指其25℃下的溶解度参数(δa)等于0(J/cm³)^1/2的油。

对Hansen三维溶解度空间中溶解度参数的定义和计算描述于C.M.Hansen的文章“The three dimensional solubility parameters”，J.PaintTechnol.39，105(1967)中。

根据该Hansen空间：

-δ_D表征来源于分子碰撞期间诱发的偶极的形成的伦敦色散力；

-δ_p表征永久性偶极之间的德拜相互作用力(Debye interactionforces)并还表征诱发的偶极和永久性偶极之间的基桑相互作用力(Keesom interaction forces)；

-δ_h表征特定相互作用力(例如氢键、酸/碱、给体/受体等等)；和

-δ_a通过方程测定：δ_a＝(δ_p ²+δ_h ²)^1/2。

参数δp、δh、δD和δa以(J/cm³)^1/2表达。

术语“非极性烃基油”意指基本上由碳和氢原子形成或甚至由碳和氢原子构成并且不含杂原子如N、O、Si和P的油。

可以提及的非挥发性非极性烃基油类的实例包括烃基油类，例如角鲨烯，直链或支链烃类例如液体石蜡，液体石油膏和萘油，氢化或部分氢化的聚异丁烯，异二十烷，角鲨烷，癸烯/丁烯共聚物，聚丁烯/聚异丁烯共聚物，尤其是Indopol L-14，和例如Puresyn 10的聚癸烯，以及它们的混合物。

特别地，可以提及的是高分子质量的非挥发性烃基非极性油类，例如分子质量在650和10000g/mol之间，例如：

-聚丁烯，例如由Amoco公司销售或生产的Indopol H-100(摩尔质量或MW＝965g/mol)、Indopol H-300(MW＝1340g/mol)和IndopolH-1500(MW＝2160g/mol)，

-氢化聚异丁烯，如由Amoco公司销售或生产的Panalane H-300E(MW＝1340g/mol)，由Synteal公司销售或生产的Viseal 20000(MW＝6000g/mol)和由Witco公司销售或生产的Rewopal PIB 1000(MW＝1000g/mol)，

-聚癸烯和氢化聚癸烯，例如由Mobil Chemicals公司销售的Puresyn 150(MM＝9200g/mol)，和

-它们的混合物。

非极性烃基油还可以是挥发性油，尤其是闪点范围从40℃至102℃、优选从40℃至55℃且优选从40℃至50℃的挥发性油。

可以提及的非极性烃基挥发性油类包括含有7至16个碳原子、且优选8至16个碳原子的烃基挥发性油类以及它们的混合物，尤其是支链的C₈-C₁₆链烷，例如C₈-C₁₆异烷烃(也称为异链烷烃)，异十二烷，异癸烷，异十六烷和(例如)以商品名Isopar或Permethyl销售的油类以及它们的混合物。

根据一个实施方案，适用于本发明的挥发性或非挥发性非极性油类可以选自聚丁烯、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、异十二烷和异十六烷以及它们的混合物。

可以提及的非极性烃基挥发性油类包括含有7至15个碳原子的烃基挥发性油类和它们的混合物，且尤其是直链C₇-C₁₅链烷。

优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷”包含8至14个碳原子。

优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷”包含9至14个碳原子。

优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷”包含10至14个碳原子。

优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷”包含11至14个碳原子。

可以在本发明的组合物中使用的“挥发性直链烷”可以特别地在室温下具有非零蒸汽压(也称为饱和蒸汽压)，特别是范围从0.3Pa至6000Pa的蒸汽压。

优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷”在室温(25℃)下具有范围从0.3至2000Pa的蒸汽压。

优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷”在室温(25℃)下具有范围从0.3至1000Pa的蒸汽压。

更优选，适用于本发明的“挥发性直链烷”在室温(25℃)下具有范围从0.4至600Pa的蒸汽压。

优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷”在室温(25℃)下具有范围从1至200Pa的蒸汽压。

甚至更优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷”在室温(25℃)下具有范围从3至60Pa的蒸汽压。

根据一个实施方案，适用于本发明的挥发性直链烷具有范围从30至120℃且更特别是从40至100℃的闪点。尤其根据标准ISO 3679测量该闪点。

适用于本发明的挥发性直链烷可以有利地具有植物来源。

优选地，本发明的组合物中存在的挥发性直链烷或挥发性直链烷的混合物包含至少一个¹⁴C(碳-14)碳同位素。特别地，¹⁴C同位素可以按大于或等于1×10^-16，优选大于或等于1×10^-15，更优选大于或等于7.5×10^-14且还更佳大于或等于1.5×10^-13的¹⁴C/¹²C比率存在。优选地，¹⁴C/¹²C比率的范围是从6×10^-13至1.2×10^-12。

14C同位素在挥发性直链烷或挥发性直链烷的混合物中的量可以通过本领域技术人员已知的方法测定，例如Libby压实法、液体闪烁光谱测定法或加速器质谱分析法。

这种链烷可以由植物原料例如油、黄油、蜡等等直接地或以若干步骤获得。

作为适用于本发明的链烷的实例，可以提及的是在Cognis公司的专利WO 2007/068371或WO 2008/155059中描述的链烷(相差至少一个碳的不同链烷的混合物)。这些链烷得自脂肪醇，其自身得自椰子油或棕榈油。

作为适用于本发明的直链烷的实例，可以提及的是正庚烷(C₇)、正辛烷(C₈)、正壬烷(C₉)、正癸烷(C₁₀)、正十一烷(C₁₁)、正十二烷(C₁₂)、正十三烷(C₁₃)和正十四烷(C₁₄)，和它们的混合物。根据一个具体实施方案，挥发性直链烷选自正壬烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷和正十四烷，和它们的混合物。

根据一个优选模式，可以提及的是在Cognis公司的专利申请WO2008/155059的实施例1和2中获得的正十一烷(C₁₁)和正十三烷(C₁₃)的混合物。

还可提及的是由Sasol分别以参考名Parafol 12-97和Parafol 14-97销售的正十二烷(C₁₂)和正十四烷(C₁₄)，以及它们的混合物。

挥发性直链烷还可单独使用。

或者或优选地，可以使用两种不同挥发性液体直链烷(彼此碳数量n相差至少1个，特别是彼此碳数量相差1个或2个)的混合物。

根据第一实施方案，使用包含10至14个碳原子且彼此碳数量相差至少1个的至少两种不同挥发性直链烷的混合物。尤其可以提及的实例包括C₁₀/C₁₁、C₁₁/C₁₂或C₁₂/C₁₃挥发性直链烷的混合物。

根据另一实施方案，使用包含10至14个碳原子且彼此碳数量相差至少2个的至少两种不同挥发性直链烷的混合物。尤其可以提及的实例包括偶数碳数量n的C₁₀/C₁₂或C₁₂/C₁₄挥发性直链烷的混合物，以及奇数碳数量n的C₁₁/C₁₃的混合物。

根据一个优选模式，使用包含10至14个碳原子且彼此碳数量相差至少2个的至少两种不同挥发性直链烷的混合物，以及C₁₁/C₁₃挥发性直链烷的混合物或C₁₂/C₁₄挥发性直链烷的混合物。

组合超过两种本发明的挥发性直链烷的其它混合物(例如包含7至14个碳原子且彼此碳数量相差至少1个的至少三种不同挥发性直链烷的混合物)也形成本发明的一部分，但优选两种本发明的挥发性直链烷的混合物(二元混合物)，所述两种挥发性直链烷优选地代表混合物中挥发性直链烷的总含量的大于95重量％且还更佳大于99重量％。根据本发明的一个特别模式，在挥发性直链烷的混合物中，具有较小碳数量的挥发性直链烷在该混合物中是主要的。

根据本发明的另一模式，使用其中具有较大碳数量的挥发性直链烷在混合物中是主要的挥发性直链烷的混合物。

作为适用于本发明的混合物的实例，尤其可以提及的是以下混合物：

-50重量％至90重量％、优选55重量％至80重量％且更优选60重量％至75重量％的C_n液体挥发性直链烷，并且n的范围为7至14，

-10重量％至50重量％、优选20重量％至45重量％且优选地24重量％至40重量％的C_n+x液体挥发性直链烷，并且x大于或等于1，优选地x＝1或x＝2，并且n+x在8和14之间，

均相对于所述混合物中链烷的总重量计。

特别地，本发明的链烷的所述混合物含有：

-小于2重量％且优选地小于1重量％的支链烃类，

-和/或小于2重量％且优选地小于1重量％的芳烃，

-和/或在该混合物中小于2重量％、优选地小于1重量％且优选小于0.1重量％的不饱和烃。

更特别地，适用于本发明的挥发性直链烷可以正十一烷/正十三烷混合物的形式使用。

特别地，将使用包含以下物质的挥发性直链烷的混合物：

-55重量％至80重量％且优选60重量％至75重量％的C₁₁液体挥发性直链烷(正十一烷)，

-20重量％至45重量％且优选地24重量％至40重量％的C₁₃液体挥发性直链烷(正十三烷)，

均相对于所述混合物中链烷的总重量计。

根据一个具体实施方案，链烷的混合物是正十一烷/正十三烷混合物。特别地，这种混合物可以根据WO 2008/155059的实施例1或实施例2获得。

根据另一具体实施方案，使用Sasol以参考名Parafol 12-97销售的正十二烷。

根据另一具体实施方案，使用Sasol以参考名Parafol 14-97销售的正十四烷。

根据另一实施方案，使用正十二烷和正十四烷的混合物。

相对于组合物的总重量计，本发明的组合物可以包含1重量％至70重量％的挥发性直链烷，特别是5重量％至60重量％的挥发性直链烷且更特别是5重量％至40重量％的挥发性直链烷。

根据一个具体实施方案，相对于组合物中挥发性油的总含量计，本发明的组合物可以包含至少50重量％的挥发性直链烷。特别地，相对于组合物中挥发性油的总含量计，本发明的组合物可以包含至少60％的，更特别是至少70％的，且更特别是至少80％的，至少90％或100％的挥发性直链烷。

根据一个实施方案，该组合物可以包含选自非极性烃基油类和硅酮油类的混合物(即超过一种油)。

优选地，在本发明的组合物中，选自非极性烃基油类和硅酮油类的油的总含量相对于组合物的总重量计的范围为0.5重量％至70重量％，优选相对于组合物的总重量计的范围为3重量％至50重量％且还更佳地范围为5重量％至40重量％。

其它油类

除选自非极性烃基油类和硅酮油类的油之外，本发明的组合物可以包含不是非极性烃基油类或硅酮油类的至少一种其它油。

特别地，所述其它油可以选自非极性烃基油类，或者选自氟油类。

其它油可以是挥发性的或非挥发性的。

为了本发明目的，术语“极性油”意指其25℃下的溶解度参数(δ_a)不等于0(J/cm³)^1/2。

这些其它油可以具有植物、矿物或合成来源。

术语“极性烃基油”意指基本上由碳和氢原子和任选地氧和氮原子形成的，或甚至由碳和氢原子和任选地氧和氮原子构成的，并且不含有任何硅或氟原子的油。其可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。

术语“氟油”意指含有至少一个氟原子的油。

根据第一实施方案，其它极性油可以是非挥发性油。特别地，非挥发性极性油可以选自下列油类和它们的混合物：

-烃基植物油类，例如含有4至10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酸酯，例如庚酸或辛酸甘油三酸酯或荷荷芭油(jojoba oil)；

-式RCOOR′的烃基酯，其中RCOO代表含有2至30个碳原子的羧酸残基，并且R′代表含有1至30个碳原子的烃基链，例如异壬酸异壬酯、油醇芥酸酯或新戊酸2-辛基十二酯；

-由不饱和脂肪酸二聚体和/或三聚体和二醇的缩合获得的聚酯，例如专利申请FR 0853634中描述那些，特别是例如二亚油酸和1，4-丁二醇。在这方面尤其可以提及的是Biosynthis以名称Viscoplast14436H(INCI名：二亚油酸/丁二醇共聚物)销售的聚合物或者多元醇和二酸二聚体的共聚物，和它们的酯，例如Hailuscent ISDA，

-含有12至26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一基十五醇和油醇；

-C₁₂-C₂₂高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸和亚麻酸，和它们的混合物，

-氟油类，其任选地为部分烃基和/或硅酮基的，

-植物来源的油类，例如芝麻油(820.6g/mol)，

-含有12至26个碳原子的脂肪酸，例如油酸，

-二烷基碳酸酯，2个烷基链可能相同或不同，由Cognis以名称Cetiol销售的碳酸二辛酯，和

-高分子质量的非挥发性油类，例如分子质量在650和10000g/mol之间，例如：

i)乙烯吡咯烷酮共聚物，例如乙烯吡咯烷酮/1-十六稀共聚物，由ISP公司销售或生产的Antaron V-216(MW＝7300g/mol)，

ii)酯，例如：

a)总碳数范围为35至70个的直链脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬酸酯(MW＝697.05g/mol)，

b)羟基化酯，例如聚甘油-2三异硬脂酸酯(MW＝965.58g/mol)，

c)芳族酯，偏苯三酸十三酯(MW＝757.19g/mol)，

d)C₂₄-C₂₈脂肪醇或支链脂肪酸的酯，例如专利申请EP-A-0955039中描述的那些，且尤其是三异花生醇柠檬酸酯(MW＝1033.76g/mol)，季戊四醇四异壬酸酯(MW＝697.05g/mol)，甘油三异硬脂酸酯(MW＝891.51g/mol)，甘油三(2-癸基)十四烷酸酯(MW＝1143.98g/mol)，季戊四醇四异硬脂酸酯(MW＝1202.02g/mol)，聚甘油-2四异硬脂酸酯(MW＝1232.04g/mol)或季戊四醇四(2-癸基)十四烷酸酯(MW＝1538.66g/mol)，

e)二醇二聚体和一元羧酸或二元羧酸的酯和聚酯，例如二醇二聚体和脂肪酸的酯和二醇二聚体和二元羧酸二聚体的酯，

-和它们的混合物。

二醇二聚体和一元羧酸的酯可以得自含有4至34个碳原子且尤其是10至32个碳原子的一元羧酸，所述酸是直链或支链的，以及饱和或不饱和的。

作为适用于本发明的一元羧酸的说明性实例，尤其可以提及的是脂肪酸。

二醇二聚体和二元羧酸的酯可以得自二元羧酸二聚体，特别地是衍生自尤其C₈至C₃₄、尤其C₁₂至C₂₂、特别是C₁₆至C₂₀以及更特别是C₁₈的不饱和脂肪酸的二聚作用的二元羧酸二聚体。

根据一个特定变型，更特别是待酯化的二醇二聚体也从其衍生的二元羧酸二聚体。

二醇二聚体和羧酸的酯可以得自通过先前所述二元羧酸二聚体(例如氢化二亚油二酸(dilinoleic diacid))的催化氢化所产生的二醇二聚体。

作为二醇二聚体酯的举例说明，尤其可以提及的是二亚油酸二酸和二亚油酸二醇二聚体的酯，由Nippon Fine Chemical公司以商品名Lusplan DD-和DD-销售。

根据第二实施方案，其它极性油可以是挥发性油。特别地，挥发性极性油可以选自下列油类和它们的混合物：

-室温下为液体的酮，例如甲乙酮或丙酮；

-短链酯，尤其是含有总计3至8个碳原子的短链酯，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯；

-室温下为液体的醚，例如二乙醚、二甲醚或二氯二乙醚；

-醇且尤其含有2至5个碳原子的直链或支链低级一元醇，例如乙醇、异丙醇或正丙醇。

也可能使用挥发性氟油类，例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷，和它们的混合物。

根据一个实施方案，适用于本发明的其它极性油类可以选自辛基十二烷基/PPG-3十四烷基醚二聚亚油酸酯、脂肪酸甘油三酸酯、植物油类、辛基十二醇、二异硬脂醇苹果酸酯、苯基硅酮和乙烯吡咯烷酮/1-十六稀，和它们的混合物。

在本发明的组合物中，相对于组合物的总重量计，所述其它极性油可以存在的含量范围是0.1重量％至40重量％，尤其是1重量％至30重量％且更特别是2重量％至20重量％。

根据一个实施方案，本发明的组合物不含极性油或者包含小于10％或甚至小于5％的极性油。

染料

本发明的组合物包含至少一种染料，优选相对于组合物的总重量计以至少0.1重量％的含量。该染料可以选自粉状染料(尤其是颜料和珍珠质)，以及水溶性或脂溶性染料。

为了本发明目的，术语“颜料”意指白色或彩色的、矿物或有机的颗粒，其不溶于水溶液，并且其用于使所得化妆膜着色和/或使其变得不透明。该颜料还包括珍珠质或珠光颜料。

相对于化妆品组合物的总重量计，颜料可以0.1重量％至15重量％，尤其1重量％至10重量％且特别是2重量％至8重量％的比例存在。

作为本发明中可以使用的矿物颜料，可以提及的是氧化钛、氧化锆或氧化铈，以及还有氧化锌、氧化铁或氧化铬、铁蓝、锰紫、群青蓝和铬水合物。

根据一个实施方案，在本发明中更特别考虑的是氧化钛和氧化铁。

根据一个实施方案，适用于本发明的颜料可特别地基于二氧化钛和氧化铁。

其还可以是结构可能属于绢云母/棕氧化铁/二氧化钛/硅石类型的颜料。这种颜料(例如)以参考名Coverleaf NS或JS由Chemicals andCatalysts公司销售，并且具有在区域30中的对比率。

适用于本发明的颜料可以包含可能(例如)属于含有氧化铁的硅石微球体类型的结构。具有该结构的颜料的实例是由Miyoshi公司以参考名PC Ball PC-LL-100P销售的产品，该颜料由含有黄氧化铁的硅石微球体组成。

在可以在本发明中使用的有机颜料中，可以提及的是碳黑，D&C型颜料，基于胭脂虫或钡、锶、钙或铝的色淀颜料，或者文献EP-A-542669、EP-A-787730、EP-A-787731和WO-A-9608537中所述的二酮吡咯并吡咯(DPP)。

术语“珍珠质”和“珠光颜料”应理解为意指任何形式的虹彩或非虹彩的彩色颗粒，尤其是通过某些软体动物在其壳中产生的，或另外合成的彩色颗粒，并且其具有光学干涉所致的彩色效果。

该珍珠质可以选自珠光颜料，例如涂布有氧化铁的云母钛，涂布有氯氧化铋的云母钛，涂布有氧化铬的云母钛，涂布有有机染料的云母钛以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是表面上叠置有至少两个连续层的金属氧化物和/或有机染料的云母颗粒。

还可以提及的珍珠质的实例包括涂布有氧化钛、涂布有氧化铁、涂布有天然颜料或涂布有氯氧化铋的天然云母。

在市场上可得的珍珠质中，可以提及的是由Engelhard公司销售的云母基珍珠质Timica、Flamenco和Duochrome，由Merck公司销售的Timiron珍珠质，由Eckart公司销售的Prestige云母基珍珠质，以及由Sun Chemical公司销售的Sunshine合成云母基珍珠质。

珍珠质可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、似橙色、棕色、金色和/或铜色的着色或色调。

作为可以在本发明的上下文中使用的珍珠质的举例说明，尤其可以提及的是尤其由Engelhard公司以名称Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)销售的金色珍珠质；尤其由Merck公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)以及由Engelhard公司以名称Super bronze(Cloisonne)销售的青铜色珍珠质；尤其由Engelhard公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和OrangeMCR 101(Cosmica)以及由Merck公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)销售的橙色珍珠质；尤其由Engelhard公司以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)销售的棕色珍珠质；尤其由Engelhard公司以名称Copper340A(Timica)销售的具有铜色调的珍珠质；尤其由Merck公司以名称Sienna fine(17386)(Colorona)销售的具有红色色调的珍珠质；尤其由Engelhard公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)销售的具有黄色色调的珍珠质；尤其由Engelhard公司以名称Sunstone G012(Gemtone)销售的具有金色调的红色珍珠质；尤其由Engelhard公司以名称Tan opale G005(Gemtone)销售的粉色珍珠质；尤其由Engelhard公司以名称Nu antiquebronze 240AB(Timica)销售的具有金色调的黑色珍珠质，尤其由Merck公司以名称Matte blue(17433)(Microna)销售的蓝色珍珠质，尤其由Merck公司以名称Xirona Silver销售的具有银色色调的白色珍珠质，和由Merck公司以名称Indian summer(Xirona)销售的金绿色粉橙色珍珠质，和它们的混合物。

根据一个实施方案变型，本发明的组合物可以包含选自以下的颜料作为颜料：二氧化钛，基于二氧化钛和氧化铁的颜料，或基于二氧化钛的颜料，例如绢云母/棕氧化铁/二氧化钛/硅石，或涂布有氧化钛的天然云母，和它们的混合物。

本发明的组合物还可以包含不同于如上文所定义颜料的至少一种染料。

这种染料可以选自有机或无机、脂溶性或水溶性染料，和具有特定光学效果的材料，和它们的混合物。

本发明的化妆品组合物因此可以还包含水溶性或脂溶性染料。脂溶性染料是(例如)Sudan red、DC Red 17、DC Green 6、β-胡萝卜素、Sudan brown、DC Yellow 11、DC Violet 2、DC Orange 5和喹啉黄。水溶性染料例如是甜菜根汁或亚甲蓝。

本发明的化妆品组合物还可以含有至少一种具有特定光学效果的材料。

该效果不同于简单的常规色调效果，即由标准染料产生的统一和稳定效果，例如单色颜料。为了本发明目的，术语“稳定”意指缺乏随观察角度变化或者响应于温度变化的色彩的可变性的效果。

例如，该材料可能选自具有金属色调的颗粒、视角闪色着色剂、折射颜料、温致变色剂、光学增亮剂的颗粒，以及纤维，尤其是干涉纤维。

在本发明中可以使用的具有金属色调的颗粒特别地选自：

-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒，

-包含单材料或多材料有机或矿物底物的颗粒，其至少部分涂布有具有金属色调且包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的至少一种涂层，以及

-所述颗粒的混合物。

在所述颗粒中可能存在的金属之中，可以提及的是例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se，以及它们的混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr和它们的混合物或合金(例如青铜和黄铜)是优选金属。

术语“金属衍生物”用于代表来源于金属、尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物的化合物。

作为这些颗粒的举例说明，可以提及的是铝颗粒，例如以名称Starbrite 1200由Siberline公司销售和以名称由Eckart公司销售的那些。

还可提及的是铜金属粉末或合金混合物，例如由Radium Bronze公司销售的参考名2844；例如铝或青铜的金属颜料，例如以名称Rotosafe700由Eckart公司销售的那些；以名称Visionaire Bright Silver由Eckart公司销售的硅石涂层的铝颗粒；和金属合金颗粒，例如以名称VisionaireBright Natural Gold由Eckart公司销售的硅石涂层的青铜(铜和锌的合金)粉末。

它们还可以是包含玻璃底物的颗粒，例如由Nippon Sheet Glass公司以名称Microglass Metashine销售的那些。

视角闪色着色剂可以例如选自多层干涉结构和液晶着色剂。

根据本发明制备的组合物中可以使用的对称多层干涉结构的实例是诸如以下结构：Al/SiO₂/Al/SiO₂/Al，由Dupont de Nemours公司销售的具有该结构的颜料；Cr/MgF₂/Al/MgF₂/Cr，以名称Chromaflair由Flex公司销售的具有该结构的颜料；MoS₂/SiO₂/Al/SiO₂/MoS₂；Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃和Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃，以名称Sicopearl由BASF公司销售的具有这些结构的颜料；MoS₂/SiO₂/云母氧化物/SiO₂/MoS₂；Fe₂O₃/SiO₂/云母氧化物/SiO₂/Fe₂O₃；TiO₂/SiO₂/TiO₂和TiO₂/Al₂O₃/TiO₂；SnO/TiO₂/SiO₂/TiO₂/SnO；Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃；SnO/云母/TiO₂/SiO₂/TiO₂/云母/SnO，以名称Xirona由Merck公司(Darmstadt)销售的具有这些结构的颜料。举例而言，这些颜料可以是以名称XironaMagic由Merck公司销售的硅石/氧化钛/氧化锡结构的颜料，以名称Xirona Indian Summer由Merck公司销售的硅石/棕氧化铁结构的颜料和以名称Xirona Caribbean Blue由Merck公司销售的硅石/氧化钛/云母/氧化锡结构的颜料。还可提及的是来自Shiseido公司的Infinite Colors颜料。取决于各层的厚度和性质，获得不同效果。因此，通过Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃结构，对于320至350nm的SiO₂层，色彩从绿金色变为红灰色；对于380至400nm的SiO₂层，色彩从红色变为金色；对于410至420nm的SiO₂层，色彩从紫色变为绿色；对于430至440nm的SiO₂层，色彩从铜色变为红色。

可以提及的具有聚合物型多层结构的实例包括由3M公司以名称Color Glitter销售的那些。

可以使用的液晶视角闪色颗粒的实例包括由Chenix公司销售的那些以及还有以名称HC由Wacker公司销售的产品。

染料，特别是用疏水剂处理的颜料，相对于组合物的总重量计，可以在组合物中存在的含量范围是0.1重量％至50重量％，优选范围是0.5重量％至30重量％并且优选范围是1重量％至20重量％。

固体脂肪物质

除先前所述的油类之外，脂肪相还可以包含在室温(25℃)和大气压力下不是液体的至少一种脂肪物质，称为固体脂肪物质，选自蜡和膏状脂肪物质。

优选地，本发明的组合物包含选自蜡和膏状脂肪物质以及它们的混合物的至少一种固体脂肪物质。

膏状脂肪物质

为了本发明目的，术语“膏状脂肪物质”(还称为软膏)意指具有固态/液态可逆状态变化的亲脂性脂肪化合物，其具有固态的各向异性晶体组织，并且在23℃温度下包含液体部分和固体部分。

换句话说，膏状化合物的起始熔点可以小于23℃。23℃下测量的膏状化合物的液体部分可以代表9重量％至97重量％的该化合物。23℃下的液体部分优选代表15重量％至85重量％且更优选40重量％至85重量％之间的该化合物。

为了本发明目的，在如标准ISO 11357-3；1999中所述的热分析(DSC)中观察到对应于最吸热峰温度的熔点。可以借助于差动扫描热量计(DSC)，例如以名称MDSC 2920由TA Instruments公司销售的热量计，测量软膏或蜡的熔点。

测量方案如下：

使坩埚中放置的5mg软膏或蜡的样品以10℃/分钟的加热速率经受从-20℃至100℃的第一次温度上升，然后以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃并最终以5℃/分钟的加热速率经受从20℃至100℃的第二次温度上升。在第二次温度上升期间，测量随温度变化的空坩埚和含蜡样品的坩埚所吸收能量的差异的变化。化合物的熔点是与代表随温度变化的吸收功率差异的变化的曲线的峰的顶部相对应的温度值。

23℃下膏状化合物的液体重量分数等于23℃下消耗的熔化焓与该膏状化合物的熔化焓之比率。

膏状化合物的熔化焓是该化合物为了从固态变为液态所消耗的焓。当全部质量的膏状化合物呈结晶固体形式时称其处于固态。当全部质量的膏状化合物呈液体形式时称其处于液态。

膏状化合物的熔化焓等于根据标准ISO 11357-3；1999借助于差示扫描热量计(DSC)，例如以名称MDSC 2920由TA Instruments公司销售的热量计，以每分钟5或10℃的温度上升获得的温谱图的曲线下面积。膏状化合物的熔化焓是使得该化合物从固态变为液态所需要的能量。其以J/g表示。

23℃下消耗的熔化焓是该样品为了从固态变为由液体部分和固体部分形成的在23℃下其显示的状态所吸收的能量。

32℃下测量的膏状化合物的液体部分优选地代表30重量％至100重量％的化合物，优选是50重量％至100重量％，更优选是60％至100重量％的化合物。当32℃下测量的膏状化合物的液体部分等于100％时，该膏状化合物的熔化范围的端部的温度小于或等于32℃。

32℃下测量的膏状化合物的液体部分等于32℃下消耗的熔化焓与该膏状化合物的熔化焓之比率。32℃下消耗的熔化焓是用与23℃下消耗的熔化焓的相同的方法来计算。

膏状化合物优选地选自合成化合物和植物来源的化合物。膏状化合物可以通过从植物来源的起始材料开始合成而获得。

该膏状化合物有利地选自：

-羊毛脂及其衍生物，

-多元醇醚，选自聚亚烷基二醇的季戊四醇醚，糖的脂肪烷基醚，和它们的混合物，包含5个氧乙烯单元(5OE)的聚乙二醇的季戊四醇醚(CTFA名称：PEG-5季戊四醇醚)，包含5个氧丙烯单元(5OP)的聚丙二醇的季戊四醇醚(CTFA名称：PPG-5季戊四醇醚)，和它们的混合物，并更特别是以名称Lanolide由Vevy公司销售的PEG-5季戊四醇醚、PPG-5季戊四醇醚和大豆油的混合物，该混合物中，成分为46/46/8重量比：46％的PEG-5季戊四醇醚，46％的PPG-5季戊四醇醚和8％的大豆油，

-聚合物或非聚合物硅酮化合物，

-聚合物或非聚合物氟化合物，

-乙烯基聚合物，尤其是：

·烯烃均聚物和共聚物，

·氢化二烯均聚物和共聚物，

·优选含有C₈-C₃₀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的直链或支链均聚物或共聚低聚物，

·含有C₈-C₃₀烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚低聚物，

·乙烯吡咯烷酮/二十烯共聚物(INCI名：VP/二十烯共聚物)，例如由ISP公司以商品名Ganex销售的产品，

·含有C₈-C₃₀烷基的乙烯醚的均聚物和共聚低聚物，

-由一个或多个C₂-C₁₀₀且优选C₂-C₅₀二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚，

-酯，

-和/或它们的混合物。

膏状化合物优选地是聚合物，尤其是烃基聚合物。

在所述脂溶性聚醚之中，特别优选的是具有C6-C30长链氧化烯的氧化乙烯和/或氧化丙烯的共聚物，更优选使得该共聚物中氧化乙烯和/或氧化丙烯与氧化烯的重量比是5/95至70/30，在该家族中，尤其可提及的是使得长链氧化烯以平均分子量1000至10000的嵌段布置的共聚物，例如聚氧乙烯/聚十二烷基二醇嵌段共聚物，例如以商品名ElfacosST9由Akzo Nobel销售的十二烷二醇(22mol)和聚乙二醇(45OE)的醚。

在所述酯之中，以下是尤其优选的：

-甘油低聚物的酯，尤其是二甘油酯，特别是己二酸和甘油的缩合物，对其而言甘油的羟基基团中的一些已与脂肪酸例如硬脂酸、羊蜡酸、硬脂酸和异硬脂酸以及12-羟基硬脂酸的混合物起反应，尤其是以商品名Softisan 649由Sasol公司销售的产品，

-以商品名Waxenol 801由Alzo销售的花生醇丙酸酯，

-植物甾醇酯，

-脂肪酸甘油三酸酯及其衍生物，

-季戊四醇酯，

-由直链或支链C₄-C₅₀二元羧酸或多羧酸和C₂-C₅₀二醇或多元醇之间的缩聚产生的非交联聚酯，

-由脂族羟基羧酸酯与脂族羧酸的酯化产生的酯的脂族酯。

优选地，该脂族羧酸包含4至30个且优选8至30个碳原子。其优选地选自己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸、己基癸酸、十七酸、十八酸、异硬脂酸、十九酸、二十酸、异花生酸、辛基十二酸、二十一酸和二十二酸以及它们的混合物。脂族羧酸优选是支链的。脂族羟基羧酸酯有利地来源于含有2至40个碳原子、优选10至34个碳原子且还更佳12至28个碳原子以及1至20个羟基基团、优选1至10个羟基基团且还更佳1至6个羟基基团的羟基化脂族羧酸。该脂族羟基羧酸酯选自：

a)饱和直链单羟基化脂族一元羧酸的偏酯或总酯；

b)不饱和单羟基化脂族一元羧酸的偏酯或总酯；

c)饱和单羟基化脂族多羧酸的偏酯或总酯；

d)饱和多羟基化脂族多羧酸的偏酯或总酯；

e)已与单羟基化或多羟基化的脂族一元羧酸或多羧酸起反应的C₂至C₁₆脂族多元醇的偏酯或总酯，

和它们的混合物；

-二醇二聚体和二酸二聚体的酯，其中在其游离醇或酸官能团上被酸或醇基团适当酯化，尤其是二聚体二亚油酸酯；这种酯可以尤其选自具有以下INCI名称的酯：双山嵛醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚亚油醇二聚亚油酸酯(Plandool G)，植物甾醇/甾醇/硬脂醇/山嵛醇二聚亚油酸酯(Plandool H或Plandool S)，和它们的混合物；

-氢化松脂酸酯，例如氢化松脂酸酯的二聚亚油醇二聚体(来自Nippon Fine Chemical的Lusplan DD-DHR或DD-DHR)；

-和它们的混合物。

有利地，相对于组合物的总重量计，膏状化合物优选地代表0.1重量％至80重量％、还更佳是0.5重量％至60重量％、还更佳是1重量％至30重量％且甚至还更佳是1重量％至20重量％。

蜡：

根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含至少一种蜡。

在本发明的上下文中考虑的蜡通常是在室温(25℃)为固体，具有固态/液态可逆状态变化，熔点大于或等于30℃，且可以高达200℃且特别是高达120℃的亲脂性化合物。

特别地，适用于本发明的蜡的熔点可以大于或等于45℃且特别是大于或等于55℃。

在本发明的组合物中可以使用的蜡选自动物、植物、矿物或合成来源的在室温下为固体的蜡以及它们的混合物。

作为适用于本发明的蜡的举例说明，尤其可以提及的是烃基蜡，例如蜂蜡，羊毛脂蜡和中国虫蜡，米糠蜡，棕榈蜡，小烛石腊，小冠巴西棕榈蜡，苜蓿蜡，浆果蜡，紫胶蜡，日本蜡和漆树蜡；褐煤蜡，橙蜡和柠檬蜡，微晶蜡，石蜡和地蜡；聚乙烯蜡，由Fisher Tropsch合成获得的蜡，和蜡状共聚物，以及它们的酯。

还可提及的是由具有直链或支链C₈-C₃₂脂肪链的动物或植物油类的催化氢化获得的蜡。在这些之中，尤其可以提及的是异构化的荷荷芭油(jojoba oil)，例如反式异构化的部分氢化荷荷芭油(由Desert Whale公司以商业参考名Iso-生产或销售)，氢化葵花油，氢化蓖麻油，氢化椰子油，氢化羊毛脂油，和双(1，1，1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯(以名称Hest 2T-由Heterene公司销售)。

还可提及的是硅酮蜡(C_30-45烷基二甲基硅酮)和氟蜡。

还可能使用通过经鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化而获得的蜡(以名称Phytowax Ricin和由Sophim公司销售)。这种蜡描述于专利申请FR-A-2792190中。

有可能使用作为单独的蜡或作为混合物的C₂₀-C₄₀烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(该烷基包含20至40个碳原子)。此类蜡尤其以名称Kester Wax K 82Hydroxypolyester K 82和Kester Wax K 80由Koster Keunen公司销售。

作为在本发明的组合物中可以使用的微晶蜡，尤其可以提及的是棕榈微晶蜡，例如以名称MicroCare由Micro Powders公司销售的产品；合成微晶蜡，例如以名称MicroEase由Micro Powders公司销售的产品；由棕榈蜡和聚乙烯蜡的混合物形成的微晶蜡，例如以名称MicroCare和由Micro Powders公司销售的那些；由棕榈蜡和合成蜡的混合物形成的微晶蜡，例如以名称MicroCare由Micro Powders公司销售的产品；聚乙烯微晶蜡，例如以名称Micropoly和由Micro Powders公司销售的那些；和聚四氟乙烯微晶蜡，例如以名称Microslip和519由MicroPowders公司销售的那些。

本发明的组合物可以包含相对于组合物的总重量计含量范围从0.1重量％至30重量％、特别是从0.5重量％至20重量％且更特别是从1重量％至15重量％的蜡。

其它成膜聚合物

除先前描述的共聚物之外，该组合物可以包含其它聚合物，例如成膜聚合物。

根据本发明，术语“成膜聚合物”意指能够独自或在辅助成膜剂存在下在支撑物、尤其在角蛋白物质上形成连续沉积物的聚合物。

在本发明的组合物中可以使用的成膜聚合物中，可以提及的是自由基型或缩聚物型的合成聚合物，天然来源的聚合物，和它们的混合物。可以提及的成膜聚合物特别包括丙烯酸聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和纤维素基聚合物，例如硝基纤维素。

该聚合物可以与一种或多种辅助成膜剂组合使用。这种成膜剂可以选自本领域技术人员已知的能够实现所需功能的任何化合物，并且可以尤其选自增塑剂和聚结剂。

亲脂性胶凝剂

根据一个实施方案，本发明的组合物可以包含至少一种胶凝剂。在本发明的组合物中可以使用的胶凝剂可以是有机的或矿物的、聚合物的或分子的亲脂性胶凝剂。

可以提及的矿物亲脂性胶凝剂包括任选改性的粘土，例如用C₁₀至C₂₂氯化铵改性的锂蒙脱石，例如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石，例如以名称Bentone由Elementis公司销售的产品。

还可提及的是粒径小于1μm的任选地疏水表面处理的热解硅石。具体而言，有可能通过使得在硅石的表面上存在的硅醇基的数量减少的化学反应来化学改性硅石的表面。尤其可能的是用疏水基替代硅醇基：随后获得疏水硅石。疏水基可以是：

-三甲基硅氧基，其尤其通过在六甲基二硅氮烷存在下热解煅制硅石而获得。根据CTFA(第8版，2000年)，如此处理的硅石称为甲硅烷基化硅石(Silica silylate)。它们(例如)以参考名Aerosil由Degussa公司销售和以Cab-O-Sil TS-由Cabot公司销售，

-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷，其尤其通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯甲硅烷存在下处理热解硅石而获得。根据CTFA(第8版，2000年)，如此处理的硅石称为二甲基甲硅烷基化硅石(Silicadimethyl silylate)。它们(例如)以参考名Aerosil和Aerosil由Degussa company销售，和以Cab-O-Sil TS-和Cab-O-SilTS-由Cabot公司销售。

在本发明的组合物中可以使用的亲脂性胶凝剂中，还可提及的是糊精的脂肪酸酯，例如糊精棕榈酸酯，尤其是以名称Rheopearl或Rheopearl由Chiba Flour公司销售的那些。

还可能使用聚有机硅氧烷型的硅酮聚酰胺，例如在文献US-A-5874069、US-A-5919441、US-A-6051216和US-A-5981680中描述那些。

这些硅酮聚合物可以属于以下两个家族：

-包含能够建立氢相互作用的至少两个基团的聚有机硅氧烷，这两个基团位于聚合物链中，和/或

-包含能够建立氢相互作用的至少两个基团的聚有机硅氧烷，这两个基团位于接枝或支链上。

填料：

本发明的组合物可以包含至少一种填料。

为了本发明目的，术语“填料”表示任何形式的固体微粒，其即便在可能高至组合物的所有脂肪物质的熔点的温度下，呈不溶形式并分散在组合物的介质中。

通常，本发明使用的填料是无色或白色的，即非颜料的，即它们不用于向本发明的组合物提供特定色彩或色泽，即便其使用可内在地导致这种结果。这些填料尤其用于改良组合物的流变学或组织。

在这方面，它们不同于珍珠质，有机颜料材料，例如碳黑、D&C型颜料，和基于胭脂虫或钡、锶、钙或铝的色淀颜料，和无机颜料材料，例如二氧化钛、氧化锆或氧化铈，和氧化铁(黑色、黄色或红色)，氧化铬，锰紫，群青蓝，铬水合物和铁蓝，这些材料本身用于向包括它们的组合物提供色泽和着色。

为了本发明目的，这种化合物不受填料定义涵盖，因此该化合物涵盖可以是有机或无机的非颜料填料。

在本发明的组合物中使用的无颜料填料可以是层状、球状或球状形式、纤维型，或这些定义形式间的任何中间形式。

选择颗粒的尺寸(即其颗粒大小(granulometry))以便确保该填料在本发明的组合物中的良好分散。颗粒的粒度大小可以分布在5μm至10nm且特别是10μm至10nm的范围内。

本发明的填料可以进行或不进行表面涂布，特别是用促进填料在组合物中分散和相容的硅酮、氨基酸、氟衍生物或任何其它物质进行的表面处理。

矿物填料

为了本发明目的，术语“矿物的”和“无机的”可互换使用。

在本发明的组合物中可以使用的非颜料矿物填料中，可以提及的是滑石粉、云母、硅石、珍珠岩(尤其以商品名Perlite P1430、Perlite P2550或Perlite P204商购自World Minerals Europe公司的那些)、高岭土、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、氮化硼、中空硅石微球体(来自Maprecos的Silica)和玻璃或陶瓷微胶囊，和它们的混合物。

根据一个实施方案，本发明的化妆品组合物包含至少一种非颜料矿物填料，其选自高岭土、滑石粉、硅石、珍珠岩和粘土以及它们的混合物。

有机填料

在有机填料中，可以提及的是聚酰胺粉末(来自Atochem的)、聚β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、月桂酰赖氨酸、淀粉、四氟乙烯聚合物粉末中空聚合物微球体例如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的中空聚合物微球体，例如(Nobel Industrie)或丙烯酸共聚物的中空聚合物微球体(例如Polytrap(Dow Corning))、丙烯酸酯共聚物、PMMA、12-羟基硬脂酸低聚物硬脂酸酯和硅酮树脂微珠(例如来自Toshiba的)、碳酸镁、碳酸氢镁，和衍生自含有8至22个碳原子且优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌，硬脂酸镁，硬脂酸锂，月桂酸锌或肉豆蔻酸镁，和它们的混合物。

为了本发明目的，有机填料不同于所述颜料。

它们还可以是包含共聚物的颗粒，所述共聚物包含三羟甲基己基内酯。特别地，其可以是二异氰酸己酯/三羟甲基己基内酯共聚物。这种颗粒尤其以名称Plastic Powder D-或Plastic Powder D-商购自Toshiki公司。

根据一个实施方案，本发明的组合物可以包含选自滑石粉、硅石、淀粉、粘土、高岭土和珍珠岩以及它们的混合物的至少一种填料。

在适当情况下，可以使用一种或多种分散剂来保护分散的填料或颗粒以免聚集或絮凝。可以独立于固体填料或颗粒或呈颗粒的胶态分散体形式来添加它们。

选择分散剂的浓度以便获得固体微粒的令人满意的分散体(无絮凝)。

该分散剂可以是表面活性剂、低聚物、聚合物或它们中若干个的混合物，并携带对待分散颗粒的表面有强烈亲合力的一种或多种官能团。特别地，使用聚(12-羟基硬脂酸)酯，例如：分子量约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯，例如以名称Solsperse由Avecia公司销售的产品；聚(12-羟基硬脂酸)与多元醇如甘油或二甘油的酯，例如以参考名Dehymuls由Henkel公司销售的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称)(或二甘油聚(12-羟基硬脂酸酯))；或者聚(12-羟基硬脂酸)，例如以参考名Arlacel P100由Uniqema公司销售的产品；和它们的混合物。

作为本发明的组合物中可以使用的其它分散剂，可以提及的是缩聚脂肪酸的季铵衍生物，例如由Avecia公司销售的Solsperse和聚二甲基硅氧烷/氧化丙烯的混合物，例如由Dow Corning公司以参考名DC2-5185和DC2-5225C销售的那些。

其它常见化妆品成分

本发明的组合物还可以包含任何常见化妆品成分，其可以尤其选自成膜聚合物，抗氧化剂，香料，保藏剂，中和剂，表面活性剂，遮光剂，维生素，增湿剂，自晒化合物，防皱活性剂，润肤剂，亲水性或亲脂性活性剂，自由基清除剂，除臭剂，多价螯合剂，成膜剂和半结晶聚合物，和它们的混合物。

不用说，本领域技术人员将谨慎选择任选的其它成分和/或其量，使得本发明的组合物的有利性质不会(或基本上不会)受到设想的添加的不利影响。

本发明的组合物可以呈化妆品组合物的任何普通可接受形式。它们因此可以呈悬浮液或分散液形式，尤其是借助于小囊而呈水包油形式；任选地稠化或甚至胶凝的有机或油性溶液；水包油的、油包水的或多重的乳液；凝胶或奶油冻；油性或乳化胶凝；小囊、尤其脂肪物质小囊的分散液；两相或多相洗剂；喷雾剂；洗剂、乳剂、花香膏、软膏、油膏、尤其固体浇铸或模塑的棒或碟、或压实固体。

首先考虑所用成份的性质、尤其是其在支撑物中的溶解度，其次考虑组合物的期望用途，本领域技术人员可以基于其一般知识选择适当的盖仑制剂形式，以及制备其的方法。

优选地，相对于组合物的总重量计，本发明的组合物包含小于3％且还更佳小于1重量％的水。甚至更优选地，该组合物完全无水。术语“无水”尤其意指水优选地未被有意加入该组合物，但可以痕量存在于该组合物中所用的各种化合物中。

根据一个优选实施方案，本发明的组合物是唇膏。

根据一个优选实施方案，本发明的组合物在25℃下为液体，例如唇彩。

根据另一实施方案，该组合物在25℃下呈固体形式。优选地，根据该实施方案，组合物包含至少一种固体脂肪物质，优选是选自蜡类。例如，在唇膏的情况下，其可以是唇膏的棒或浇铸成碟的唇膏。

术语“固体”是指在20℃温度和大气压力(760mmHg)下其硬度(根据以下方案测量)大于或等于30Nm^-1的组合物。

测量硬度的方案：

组合物的硬度根据以下方案测量：

在测量硬度之前，将唇膏的棒保存在20℃下24小时。

硬度可以通过“干酪金属丝”方法在20℃下测量，该方法在于借助于直径250μm的刚性钨丝通过相对于棒以100mm/分钟的速度移动该金属丝来横向切割产品的棒，该产品优选是圆柱体。

使用来自Indelco-Chatillon公司的DFGHS2拉力测试机测量本发明的组合物的样品的硬度，以Nm^-1表达。

重复测量三次，然后取平均值。三个值的平均值使用上述拉力测试机读取，记录为Y，以克计。将该平均值换算成牛顿，随后除以L，其代表金属丝通过的最长距离。在圆柱棒的情况下，L等于直径(以米计)。

通过以下方程将硬度换算成Nm^-1：

(Y×10^-3×9.8)/L

对于不同温度下的测量，将该棒保存24小时之后再在新温度下测量。

本发明的组合物可以用于对角蛋白物质例如皮肤、睫毛、眉毛、指甲或嘴唇进行护理或化妆，且更特别是用于对嘴唇、睫毛和/或脸部进行化妆。

因此它们可以呈用于身体或面部皮肤、嘴唇、睫毛、眉毛或指甲的护理和/或化妆产品的形式；抗日光或自晒产品的形式；它们可以有利地呈化妆品组合物形式，尤其是睫毛膏、眼线膏、唇膏、唇彩、面粉、眼影、粉底、指甲油或指甲护理产品。

本发明的主题还在于用于处理角蛋白物质、尤其是身体或面部皮肤、嘴唇、指甲和/或睫毛的化妆方法，其包含将先前定义的化妆品组合物施加于所述物质。

本发明的方法尤其允许通过施加组合物、尤其是本发明的唇膏、唇彩、指甲护理产品或指甲油来对所述角蛋白物质、特别是嘴唇和/或指甲进行护理或化妆。

在以下制备实例中更详细阐述本发明。

实施例1至4：液体唇膏

制备以下液体唇膏组合物：

制备方案：

在第一阶段，在油相的部分中，在三辊滚轧机中研碎颜料。

随后将脂溶性成分的剩余部分在约50℃的温度(高于组合物中存在的固体脂肪物质(软膏或蜡)的熔点)下使用Rayneri掺合机搅拌而混合在一起。

随后将研碎材料加入混合物并且搅拌至充分均化。随后使该流体冷却至室温并且在具有施加装置的加热袋中平衡。

对于本发明的组合物1至4，在施加至嘴唇之后，组合物1和2形成非粘着沉积物，组合物3和4形成微粘着沉积物，并且对于组合物1至4中每一个，沉积物在刚施加之后和施加1小时之后均极其亮泽。

实施例5至8：液体唇膏

制备以下液体唇膏组合物：

制备方案：

在第一阶段，在油相的部分中，在三辊滚轧机中研碎颜料。

在施加至嘴唇之后，本发明的组合物5和6形成非粘着沉积物，组合物7和8形成微粘着沉积物，并且对于组合物5至8中每一个，在刚施加之后和在施加1小时之后沉积物均极其亮泽。

比较实施例9至12：液体唇膏

制备以下液体唇膏组合物：

制备方案：

在第一阶段，在油相的部分中，在三辊滚轧机中研碎颜料。

在施加至嘴唇之后，在刚施加之后和施加1小时之后，本发明的比较组合物9至13形成亮泽但粘着或甚至极其粘着的沉积物。

用先前制备的超分子化合物9重复实施例1至12，使用油2-己基癸醇(Jarcol I-16)，并且用化合物9等重量替换组合物1至12中的化合物12。对于每一个实施例的结合超分子化合物来配制的每一种油，获得与用化合物12获得的结果类似的结果，也就是说用极性油类获得的组合物极其粘着，不同于使用硅酮油类和非极性烃基油类获得的组合物。

Claims

1.用于对角蛋白物质进行化妆和/或护理的化妆品组合物，其包含在化妆品可接受的介质中的以下物质：

(i)超分子化合物，所述超分子化合物能够通过以下两者之间的反应获得：

-携带选自OH和NH₂的至少一个亲核反应官能团的至少一种油，其单独或作为混合物选自：

(i)饱和或不饱和、直链或支链的C6-C32一元醇；

(ii)携带至少一个游离OH的酯，其选自羟基化二羧酸和一元醇之间的酯；

(iii)氢化或非氢化蓖麻油，和

-能够与一个或多个配偶体连接基团建立氢键的至少一种连接基团，连接基团的每次配对产生至少三个氢键，所述连接基团携带能够与所述油携带的反应官能团反应的至少一个异氰酸酯反应官能团，其中所述连接基团具有下式：

或下式：

其中：

R1代表-异佛尔酮-；

R3代表二价基团-R'3-O-C(O)-NH-R'4-，其中R'3代表C1-C4亚烷基，和R'4代表衍生自异佛尔酮的二价基团；

-R2代表氢原子、CH₃、乙基、C₁₃H₂₇、C₇H₁₅、苯基、异丙基、异丁基、正丁基、叔丁基、正丙基或-CH(C₂H₅)(C₄H₉)；

(ii)至少一种油，其选自非挥发性的非极性烃基油类和非挥发性的硅酮油类，

(iii)至少一种染料。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中携带所述反应官能团的所述油单独地或作为混合物选自：

-饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C28的一元醇；

-羟基化二羧酸和一元醇之间的酯，其选自：

-乳酸C4-40烷基酯；

-苹果酸C4-40烷基酯；

-柠檬酸C4-40烷基酯；

-氢化或非氢化蓖麻油。

3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C28的一元醇选自异硬脂醇、油醇、异棕榈醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-辛基癸醇、2-辛基十二醇、2-辛基十四醇、2-癸基十四醇和2-十二烷基十六醇。

4.根据权利要求2或3所述的组合物，其中：

-所述乳酸C4-40烷基酯选自乳酸2-乙基己基酯、乳酸二异硬脂醇酯、乳酸异硬脂醇酯、乳酸异壬酯或乳酸2-辛基十二酯；

-所述苹果酸C4-40烷基酯选自双(2-乙基己基)苹果酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯或双(2-辛基十二烷基)苹果酸酯；

-所述柠檬酸C4-40烷基酯选自三异硬脂醇柠檬酸酯、三异鲸蜡醇柠檬酸酯和三异花生醇柠檬酸酯。

5.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述油是折射率在25℃下大于或等于1.46的油。

6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述油的摩尔质量(Mw)在150g/mol和6000g/mol之间。

7.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述油的摩尔质量(Mw)在220g/mol和800g/mol之间。

8.根据权利要求1所述的组合物，其中携带所述反应官能团的所述油选自：

-异硬脂醇、油醇、异棕榈醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-辛基癸醇、2-辛基十二醇、2-辛基十四醇、2-癸基十四醇和2-十二烷基十六醇，

-2-二乙基己基苹果酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯和2-二辛基十二烷基苹果酸酯。

9.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，在所述连接基团中，所述基团R2代表H、甲基或异丙基。

10.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，在所述连接基团中，

(a)在式(I)中，存在以下：

-R₁＝-异佛尔酮-并且R2＝甲基，

或者

(b)在式(II)中，R1代表所述-异佛尔酮-基团，R2＝甲基并且R3＝-(CH₂)₂OCO-NH-异佛尔酮-。

11.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述连接基团选自以下基团：

12.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述超分子化合物选自与以下结构相对应的那些：

13.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述超分子化合物的数均分子质量(Mn)优选在180和8000之间。

14.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述组合物中存在的超分子化合物的量在5重量％和95重量％之间。

15.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述组合物中存在的超分子化合物的量在10重量％和95重量％之间。

16.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述油是选自以下的硅酮油：

i)苯基硅酮油类，特别是以下式(VII)或式(VIII)的苯基硅酮油类：

其中：

-与彼此无关，R1至R6是饱和或不饱和、直链、环状或支链的C1-C30烃基基团，

-m、n和p相互独立地为0和100之间的整数，条件是n+m之和在1和100之间；

其中基团R相互独立地代表甲基或苯基；

ii)直链或环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)；

iii)聚二甲基硅氧烷，其包含为硅酮链的侧基和/或在其端部的烷基或烷氧基，这些基团各含有2至24个碳原子。

17.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述油是选自以下的非极性烃基油：

-聚丁烯，

-氢化聚异丁烯，

-聚癸烯和氢化聚癸烯，和

-它们的混合物。

18.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，选自非极性烃基油类和硅酮油类的所述油存在的总含量相对于所述组合物的总重量计为0.5重量％至70重量％。

19.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，选自非极性烃基油类和硅酮油类的所述油存在的总含量相对于所述组合物的总重量计为3重量％至50重量％。

20.根据权利要求1或2所述的组合物，其呈用于对身体或面部皮肤、嘴唇、睫毛、眉毛或指甲进行护理和/或化妆的组合物的形式。

21.根据权利要求1或2所述的组合物，其呈抗日光或自晒产品的形式。

22.用于处理角蛋白物质的化妆方法，其包含将根据权利要求1至21中的任一项定义的化妆品组合物施加于所述物质。

23.根据权利要求22的化妆方法，其中所述角蛋白物质为身体或面部皮肤、嘴唇、指甲和/或睫毛。