CN103467642A - 一种乙二醇脱醛树脂的制备方法 - Google Patents
一种乙二醇脱醛树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103467642A CN103467642A CN201310424554XA CN201310424554A CN103467642A CN 103467642 A CN103467642 A CN 103467642A CN 201310424554X A CN201310424554X A CN 201310424554XA CN 201310424554 A CN201310424554 A CN 201310424554A CN 103467642 A CN103467642 A CN 103467642A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- preparation
- sulfuric acid
- parts
- pore
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明提供一种乙二醇脱醛树脂的制备方法,包括:在反应釜中按重量份计加入100份苯乙烯、5-20份二乙烯苯、1~10份可聚合非离子硼酸酯BE,20-60份致孔剂,在80℃反应6h后升温至85℃反应2h,再升温至95℃反应6h,反应生成聚合白球,烘干后将致孔剂抽提干净待用;所述的可聚合非离子硼酸酯BE结构如式(1)所示,其中R=C8H17;将得到的聚合白球加入到硫酸中,聚合白球与硫酸的质量比为1:1-1:3,再加入占硫酸质量0.5-2%的有机胺,在80-110℃进行磺化反应10-30h,得到所述的脱醛树脂。本发明方法得到的脱醛树脂在乙二醇含联胺类物质时,脱醛性能良好,脱醛产品储存稳定性好。
Description
技术领域
本发明涉及一种生产阳离子交换树脂方法,特别是一种乙二醇脱醛树脂的制备方法。
背景技术
乙二醇又称为甘醇,是最重要的脂肪族二元醇,主要用作聚酯纤维涤纶的原料,也用于制造聚酯树脂,增塑剂,化妆品,表面活性剂等。乙二醇中醛含量高会影响聚酯产品质量,致使色相不合格,因此,乙二醇中醛含量是一项关键控制指标。乙二醇装置为降低乙二醇产品醛含量,采用脱醛树脂进行脱醛处理,使脱醛后乙二醇中醛含量<3μg/g。
CN101717462A公开了一种乙二醇脱醛树脂,该树脂包括由苯乙烯,二乙烯基苯聚合而成的骨架,在聚合中加入致孔剂,氯化钠链转移剂等,再经磺化制得乙二醇脱醛树脂,该树脂具有耐温及抗氧化性能好,耐渗磨强度好,抗有机物性能好,制备工艺简单等特点。
因乙二醇使用联胺作PH调节剂,由以上专利及公知技术制备的脱醛树脂,在乙二醇含联胺类物质时,脱醛性能下降,脱醛产品储存稳定性差,为了促进国内的生产,降低生产成本,找到合适的脱醛树脂,有必要进行进一步的研究。
发明内容
本发明的目的在于:针对现有技术的不足,提供一种乙二醇脱醛树脂的制备方法,得到的脱醛树脂在乙二醇含联胺类物质时,脱醛性能良好,脱醛产品储存稳定性好,可降低生产成本,替代国外同类产品。
本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的:
提供一种乙二醇脱醛树脂的制备方法,包括以下步骤:
1).聚合反应白球的制备
在反应釜中,按重量份计,加入100份的苯乙烯、5-20份的二乙烯苯(优选为10份)、1~10份的可聚合非离子硼酸酯BE作为共聚单体,20-60份的致孔剂(优选为40份),在80℃反应6h后升温至85℃反应2h,再升温至95℃反应6h,结束反应,反应生成聚合白球,烘干后,将致孔剂抽提干净待用;所述的可聚合非离子硼酸酯BE结构如式(1)所示,其中R=C8H17:
2)磺化反应
将步骤1)得到的聚合白球加入到硫酸中,聚合白球与硫酸的质量比为1:1-1:3,再加入占硫酸质量0.5-2%的有机胺,在80-110℃进行磺化反应10-30h,得到本发明所述的脱醛树脂。
步骤1)所述的致孔剂优选液蜡、白油、含3个碳原子以上的有机醇类或汽油中的任意一种或两种以上的混合物,最优选液蜡。
步骤2)所述的有机胺优选低碳链酰胺类,如甲酰胺、乙酰胺、N,N-二甲酰胺、N,N-二乙酰胺等,最优选甲酰胺;这些络合物的反应选择性高,磺酸基团位于苯乙烯苯环上,稳定性好,不易脱落。
本发明方法步骤1)中的可聚合非离子硼酸酯BE属于现有化合物,或者可以按照现有技术中的方法制备得到。例如,王海鹰等以硼酸三乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N,N-二羟乙基十二烷基胺等为主要原料,合成了式(1)所述的BE(王海鹰等,新型可聚合硼酸酯表面活性剂的合成及其性能,日用化学工业,2006,36(6):341~344)。由于硼原子的缺电子性,硼酸酯易受水等亲核试剂的进攻,分解成硼酸等。硼酸酯结构中引入氮原子后,可形成分子内B-N配位键,使硼原子接受外来电子对的能力减弱,从而大幅提高耐联胺类物质的能力。
本发明所述的方法制备得到的脱醛树脂产品具有以下有益效果:
相对于普通脱醛树脂,本发明制备的脱醛树脂,在乙二醇含联胺类物质时,脱醛性能良好,脱醛产品储存稳定性好,可降低生产成本,替代国外同类产品。
具体实施方式
以下实例仅仅是进一步说明本发明,并不是限制本发明保护的范围。
实施例1:
步骤1.聚合反应白球的制备
在反应釜中,按重量份计,加入100份的苯乙烯、10份的二乙烯苯、3份的可聚合非离子硼酸酯BE作为共聚单体,40份的致孔剂,在80℃反应6h后升温至85℃反应2h,再升温至95℃反应6h,结束反应,反应生成聚合白球,烘干后,将致孔剂抽提干净待用;所述的可聚合非离子硼酸酯BE结构如式(1)所示,其中R=C8H1:
步骤2.磺化反应
将步骤1)得到的聚合白球加入到硫酸中,聚合白球与硫酸的质量比为1:2,再加入占硫酸质量1%的甲酰胺,在80℃进行磺化反应30h,得到一种脱醛树脂。所得产品编号为KRB-1。
实施例2
步骤1中加入占单体总重量1%(wt%)的可聚合非离子硼酸酯BE作为共聚单体,其它同实施例1。所得产品编号为KRB-2。
实施例3
步骤1中加入占单体总重量5%(wt%)的可聚合非离子硼酸酯BE作为共聚单体,其它同实施例1。所得产品编号为KRB-3。
实施例4
步骤2加入的甲酰胺占硫酸的质量百分比改为0.5%,其它同实施例1。所得产品编号为KRB-4。
实施例5
在硫酸中加入硫酸质量百分比浓度0.5%的甲酰胺,其它同实施例2。所得产品编号为KRB-5。
实施例6
在硫酸中加入硫酸质量百分比浓度0.5%的甲酰胺,其它同实施例3。所得产品编号为KRB-6。
实施例7
在硫酸中加入硫酸质量百分比浓度2%的甲酰胺,其它同实施例1。所得产品编号为KRB-7。
实施例8
在硫酸中加入硫酸质量百分比浓度0.5%的N,N-二乙酰胺。所得产品编号为KRB-8。
实施例9
在硫酸中加入硫酸质量百分比浓度0.5%的N,N-二甲酰胺,其它同实施例3。所得产品编号为KRB-9。
实施例10.
有机胺选用乙酰胺,其它同实施例1。所得产品编号为KRB-10。
实施例11.
有机胺选用N,N-二甲基乙酰胺,其它同实施例1。所得产品编号为KRB-11。
实施例12.乙二醇脱醛树脂的使用寿命的试验:
将实施例1-10制备的乙二醇脱醛树脂经脱醛合格的乙二醇浸泡24h以上,装填到固定床反应器中,温度40℃,乙二醇含40μg/g联氨,20μg/g醛,乙二醇进料空速3h-1,乙二醇经反应器内的脱醛树脂脱醛后在出口处取样分析,醛含量大于5μg/g即为失效,统计脱醛树脂使用寿命,结果见表1。
表1:不同工艺做出的试验样品使用寿命的比较
编号 | 使用寿命天 |
KRB-1 | 616 |
KRB-2 | 336 |
KRB-3 | 636 |
KRB-4 | 475 |
KRB-5 | 395 |
KRB-6 | 566 |
KRB-7 | 538 |
KRB-8 | 301 |
KRB-9 | 691 |
KRB-10 | 581 |
D001树脂 | 32 |
相对于普通阳离子交换树脂催化剂,本发明产品乙二醇脱醛树脂在脱除含联胺类物质乙二醇中醛时,脱醛性能良好,脱醛产品储存稳定性好,可降低生产成本,替代国外同类产品。
Claims (7)
1.一种乙二醇脱醛树脂的制备方法,包括以下步骤:
1).聚合反应白球的制备
在反应釜中,按重量份计,加入100份的苯乙烯、5-20份的二乙烯苯、1~10份的可聚合非离子硼酸酯BE作为共聚单体,20-60份的致孔剂,在80℃反应6h后升温至85℃反应2h,再升温至95℃反应6h,结束反应,反应生成聚合白球,烘干后,将致孔剂抽提干净待用;所述的可聚合非离子硼酸酯BE结构如式(1)所示,其中R=C8H17:
2)磺化反应
将步骤1)得到的聚合白球加入到硫酸中,聚合白球与硫酸的质量比为1:1-1:3,再加入占硫酸质量0.5-2%的有机胺,在80-110℃进行磺化反应10-30h,得到所述的脱醛树脂。
3.权利要求1或2所述的任意一种制备方法,其特征在于:步骤1)所述的致孔剂选自液蜡、白油、含3个碳原子以上的有机醇类或汽油中的任意一种或两种以上的混合物。
4.权利要求1或2所述的任意一种制备方法,其特征在于:步骤1)所述的致孔剂为液蜡。
5.权利要求1或2所述的任意一种制备方法,其特征在于:步骤2)所述的有机胺选自低碳链酰胺类。
6.权利要求5所述的制备方法,其特征在于:所述的低碳链酰胺类是甲酰胺、乙酰胺、N,N-二甲酰胺或N,N-二乙酰胺。
7.权利要求1或2所述的任意一种制备方法,其特征在于:步骤2)所述的有机胺为甲酰胺。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310424554.XA CN103467642B (zh) | 2013-09-17 | 2013-09-17 | 一种乙二醇脱醛树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310424554.XA CN103467642B (zh) | 2013-09-17 | 2013-09-17 | 一种乙二醇脱醛树脂的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103467642A true CN103467642A (zh) | 2013-12-25 |
CN103467642B CN103467642B (zh) | 2015-12-09 |
Family
ID=49792701
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310424554.XA Active CN103467642B (zh) | 2013-09-17 | 2013-09-17 | 一种乙二醇脱醛树脂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103467642B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105457610A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-04-06 | 王金明 | 一种乙二醇脱醛吸附剂的制备 |
CN105482017A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-04-13 | 宁波争光树脂有限公司 | 一种高比表面积大孔脱醛树脂及其制备方法和应用 |
CN109608571A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-04-12 | 丹东明珠特种树脂有限公司 | 乙二醇脱醛树脂催化剂、其制备方法和其脱醛应用 |
CN115286742A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-04 | 山东诺尔生物科技有限公司 | 一种水包水型助留助滤剂及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1589952A (zh) * | 2003-08-26 | 2005-03-09 | 上海赛艾生物科技有限公司 | 可视型甲醛气体消除剂和甲醛检测珠及它们的制备方法 |
CN1919450A (zh) * | 2006-07-28 | 2007-02-28 | 肇庆学院 | 硼酸基具核吸附剂及其制备方法 |
CN101717462A (zh) * | 2009-11-16 | 2010-06-02 | 江苏苏青水处理工程集团有限公司 | 乙二醇脱醛树脂及制备方法 |
-
2013
- 2013-09-17 CN CN201310424554.XA patent/CN103467642B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1589952A (zh) * | 2003-08-26 | 2005-03-09 | 上海赛艾生物科技有限公司 | 可视型甲醛气体消除剂和甲醛检测珠及它们的制备方法 |
CN1919450A (zh) * | 2006-07-28 | 2007-02-28 | 肇庆学院 | 硼酸基具核吸附剂及其制备方法 |
CN101717462A (zh) * | 2009-11-16 | 2010-06-02 | 江苏苏青水处理工程集团有限公司 | 乙二醇脱醛树脂及制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
石鸣彦等: "乙二醇脱醛影响因素的研究", 《精细化工中间体》 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105482017A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-04-13 | 宁波争光树脂有限公司 | 一种高比表面积大孔脱醛树脂及其制备方法和应用 |
CN105482017B (zh) * | 2015-12-16 | 2019-08-27 | 宁波争光树脂有限公司 | 一种高比表面积大孔脱醛树脂及其制备方法和应用 |
CN105457610A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-04-06 | 王金明 | 一种乙二醇脱醛吸附剂的制备 |
CN105457610B (zh) * | 2015-12-21 | 2017-12-22 | 王金明 | 一种乙二醇脱醛吸附剂的制备 |
CN109608571A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-04-12 | 丹东明珠特种树脂有限公司 | 乙二醇脱醛树脂催化剂、其制备方法和其脱醛应用 |
CN109608571B (zh) * | 2018-11-06 | 2021-05-14 | 丹东明珠特种树脂有限公司 | 乙二醇脱醛树脂催化剂、其制备方法和其脱醛应用 |
CN115286742A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-04 | 山东诺尔生物科技有限公司 | 一种水包水型助留助滤剂及其制备方法 |
CN115286742B (zh) * | 2022-08-31 | 2023-11-21 | 山东诺尔生物科技有限公司 | 一种水包水型助留助滤剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103467642B (zh) | 2015-12-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Zhang et al. | Characterization, preparation, and reaction mechanism of hemp stem based activated carbon | |
CN103467642B (zh) | 一种乙二醇脱醛树脂的制备方法 | |
CN104357071B (zh) | 一种利用微波催化热解生物质定向生产生物质炭、生物质油和生物质气的方法 | |
CN103864332B (zh) | 一种保坍型萘系减水剂的制备方法 | |
CN104326471A (zh) | 一种甘草废渣制备活性炭的方法 | |
CN102963876A (zh) | 一种微孔碳材料的制备方法 | |
CN100509780C (zh) | 后硫化剂二水合六亚甲基1,6-二硫代硫酸二钠盐的制备方法 | |
CN101773840B (zh) | 一种水热法合成碳硅复合固体酸催化剂的方法 | |
CN110540210A (zh) | 一种低能耗大孔容硅胶及其生产方法 | |
CN102190298A (zh) | 一种林木剩余物快速热解副产炭制备活性炭的方法 | |
CN103408011B (zh) | 一种铜藻基活性炭的制备方法 | |
CN102409113B (zh) | 一种提高纤维素水解效率的方法 | |
CN106698419A (zh) | 一种由油樟叶渣制备的活性炭及其制备方法 | |
CN105457610A (zh) | 一种乙二醇脱醛吸附剂的制备 | |
CN110028602B (zh) | 一种降低工业聚乙烯醇中杂质含量的方法 | |
CN116422386A (zh) | 一种二甲基酮肟络合型除氧树脂的制备方法 | |
CN101734651B (zh) | 一种用于饮用水净化的纤维状多孔炭的制备方法 | |
CN102001841B (zh) | 一种酶解木质素改性减水剂的制备方法 | |
CN211078984U (zh) | Dmac回收提纯循环环保装置 | |
CN103214513A (zh) | 一种双酚a双(二苯基磷酸酯)的制备方法 | |
CN102899089B (zh) | 一种软质褐煤蜡生产工艺 | |
CN105597684A (zh) | 一种利用气-固反应酯化改性制备疏水硅胶的方法 | |
CN103554464A (zh) | 一种催化四氢呋喃开环聚合的催化体系 | |
CN103386368A (zh) | 一种磺化选矿捕收剂及其制备方法 | |
CN102382408A (zh) | 易脱模耐寒塑料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
CB02 | Change of applicant information |
Address after: 062451 Cangzhou City, Hebei Province Hejian City Gu Xian Xiang Xi Liu Zhuang Applicant after: Kai Rui environmental protection Science and Technology Co., Ltd. Address before: 062451, Hebei City, Cangzhou Province Hejian City West Zhuang Industrial Zone Applicant before: Kairui Chemical Co., Ltd. |
|
COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: KAIRUI CHEMICAL CO., LTD. TO: KAIRUI CHEMICAL PROTECTION TECHNOLOGY CO., LTD. |
|
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |