CN103467346A - 一种制备n-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的方法 - Google Patents

一种制备n-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种高效实用的制备N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的方法。本发明的工艺是以4-磺酰氨基苯胺和甲基丙烯酸酐为原料，在甲醇﹑乙醇﹑乙二醇﹑丙二醇﹑丙三醇﹑丙酮﹑N,N-二甲基甲酰胺﹑甲基吡咯烷酮等有机溶剂组成的均相体系中，40～100℃下反应1～8h后，制得N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺。本发明提供了一种操作简便，反应条件温和，产品收率和纯度较高，成本低，适合工业化生产。

Description

一种制备N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的方法
技术领域
本发明涉及N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法。
背景技术
N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺可以均聚或与其它单体共聚合成具有药理活性的聚合物，制成水溶性、毒副作用小、具有缓释作用的大分子药物。也可以与丙烯酸酯类单体共聚，提高预涂感光版（PS）版的耐溶剂性、抗碱性、显影宽容度、耐印力等性能，若再在共聚合物的侧链接上不饱和双键，则可以作为光聚合、热敏计算机直接制版（CTP）的成膜树脂。本文以对氨基苯磺酰胺、甲基丙烯酸酐为原料合成N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺，对产物结构进行了确认。本发明克服了现有合成方法中产品收率低，反应时间厂，生产操作复杂，后处理困难的缺点。
发明内容
本发明在于提供一种操作简便，反应条件温和，化学收率较高，成本低，适合工业化生产N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法。主要解决现有的N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺合成中存在的工艺复杂并污染环境等技术问题。
本发明的技术方案为：N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法，包括以下步骤：将4-磺酰氨基苯胺﹑有机溶剂﹑甲基丙烯酸酐加入到反应釜中，反应生成N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺，获得N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺需在溶剂中重结晶。反应方程式为：
Figure BDA0000386088710000011
本发明所用的有机溶剂选自甲醇﹑乙醇﹑乙二醇﹑丙二醇﹑丙三醇﹑丙酮﹑N,N-二甲基甲酰胺﹑甲基吡咯烷酮，可以是单一溶剂，也可以是混合溶剂，最好溶剂是甲醇和丙酮。
本发明中，4-磺酰氨基苯胺与甲基丙烯酸酐的摩尔比为1:1～3，1:1～2.5是优选的物料比，能使原料转化率达到最大。
本发明中，反应温度为50～70℃，优选60～70℃；反应时间为4～8h，优选4～6h。
本发明中，反应完成后，要加入溶剂进行重结晶，重结晶溶剂所用重量为反应底物的为1～3倍。
本发明的有益效果是：反应条件温和，产品收率高，收率在90%以上，成本低，适合工业化生产。
附图说明
图1是N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的1HNMR谱图。
图2是N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的IR谱图。
具体实施方式
下述实施方式更好地说明本发明内容。但本发明不限于下述实施例。
实施例1：
在0～30℃氮气保护下，分别将90ml的乙醇﹑67.14g甲基丙烯酸酐和25g4-磺酰氨基苯胺投入干燥的四口烧瓶中，升温至60℃，在60～70℃下搅拌8h，反应结束后，加入重结晶溶剂120ml，搅拌30min后，过滤，固体用乙醇洗涤两次，得到白色固体粉末，将白色固体粉末湿料在40～50℃减压干燥12h，得到32.89g白色固体产物，收率为94.3%。
1HNMR(图1DMSO-d6)δ:1.96(s,3H,CH3),5.58(s,1H,CH2),5.85(s,1H,CH2),7.24(s,2H,NH2),7.75～7.77(d,2H,ArH),7.84～7.86(d,2H,ArH),10.08(s,1H,CONH)。
IR(图2)ν:3353(N-H),3288，3218(=C-H),1658(C=O,酰胺Ⅰ谱带),1583(CONH,酰胺Ⅱ谱带)，1615,1054(C=CH),1401(C-N伸缩振动)，1152(SO2-N),825(苯环双取代)cm-1。
产物经上述验证为N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺。
实施例2：
室温氮气保护下，分别将23.37g甲基丙烯酸酐﹑90ml的丙酮和24g4-磺酰氨基苯胺投入干燥的四口烧瓶中，温水升温至55℃回流，在60～65℃下搅拌4h，待反应结束后，加入重结晶溶剂120ml，搅拌30min使固体充分分散，过滤，滤饼用甲醇洗涤两次，得到白色固体粉末，将白色固体粉末湿料在40～50℃减压干燥12h，得到32.79g白色固体，收率为94%。产物验证同实施例1。实施例3：
在室温氮气保护的条件下，分别将170ml甲醇﹑50g4-磺酰氨基苯胺和47g甲基丙烯酸酐投入到干燥的四口烧瓶中，温水浴升温到56℃回流，在50～60℃下搅拌6h后，反应结束。在50～55℃时加入重结晶溶剂250ml，搅拌30min，过滤，滤饼用甲醇洗涤两次，将得到的白色固体粉末在40～50℃减压干燥10～12h，得到65.64g白色固体，收率为94.1%。产物验证同实施例1。

Claims (9)

1.一种N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法，其特征是：包括以下步骤：将4-磺酰氨基苯胺﹑有机溶剂﹑甲基丙烯酸酐加入到反应釜中，合成N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺；最后在溶剂中重结晶获得目标化合物N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺，合成路线如下：
Figure FDA0000386088700000011
2.根据权利要求1所述的一种N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法，其特征是：所述有机溶剂选自甲醇﹑乙醇﹑乙二醇﹑丙二醇﹑丙三醇﹑丙酮﹑N,N-二甲基甲酰胺﹑甲基吡咯烷酮的至少一种。
3.根据权利要求2所述的一种N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法，其特征是：所述的有机溶剂为甲醇。
4.根据权利要求1所述的一种N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法，其特征是：4-磺酰氨基苯胺与甲基丙烯酸酐的摩尔比为1:1～3。
5.根据权利要求4所述的一种N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法，其特征是：4-磺酰氨基苯胺与甲基丙烯酸酐的摩尔比为1:1～2.5。
6.根据权利要求1所述的一种N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法，其特征是：4-磺酰氨基苯胺与甲基丙烯酸酐适合范围反应温度为50～70℃下，反应时间为4～8h。
7.根据权利要求6所述的一种N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法，其特征是：4-磺酰氨基苯胺与甲基丙烯酸酐反应温度为60～70℃。
8.根据权利要求6所述的一种N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法，其特征是：4-磺酰氨基苯胺与甲基丙烯酸酐反应时间为4～6h。
9.根据权利要求1所述的一种N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺的合成方法，其特征是：所述的重结晶溶剂所用重量为反应底物的1～3倍。
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