CN103466874A - 高浓度酚氨污水处理方法 - Google Patents

高浓度酚氨污水处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103466874A
CN103466874A CN2013104573900A CN201310457390A CN103466874A CN 103466874 A CN103466874 A CN 103466874A CN 2013104573900 A CN2013104573900 A CN 2013104573900A CN 201310457390 A CN201310457390 A CN 201310457390A CN 103466874 A CN103466874 A CN 103466874A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tower
extraction
temperature
ammonia
pressure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2013104573900A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103466874B (zh
Inventor
白太宽
王洪博
周景龙
杨孔林
徐丹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Longcheng Coal Efficient Technology Application Co Ltd
Original Assignee
Henan Longcheng Coal Efficient Technology Application Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Longcheng Coal Efficient Technology Application Co Ltd filed Critical Henan Longcheng Coal Efficient Technology Application Co Ltd
Priority to CN201310457390.0A priority Critical patent/CN103466874B/zh
Publication of CN103466874A publication Critical patent/CN103466874A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103466874B publication Critical patent/CN103466874B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

本发明涉及一种高浓度酚氨污水处理方法,该方法先用单塔注碱加压汽提脱酸脱氨,再以乙酸丁酯作为萃取剂进行萃取脱酚,使用溶剂回收塔和溶剂汽提塔回收萃取相中的萃取剂并在塔底得到粗酚产品。该方法利用乙酸丁酯价格便宜,与水的共沸点较高,溶解度低,在整个生产过程中损失量较小,回收过程中能耗较低等特点,能够大幅度提高酚的脱出率或减少萃取段的操作费用。

Description

高浓度酚氨污水处理方法
技术领域
 本发明属于高浓度酚氨污水处理工艺技术领域,特别涉及一种注碱加压汽提、同时脱酸脱氨及以乙酸丁酯为萃取剂的高浓度酚氨污水处理方法。
技术背景
我国是个煤炭大国,随着石油资源的日益短缺,对煤资源的利用逐渐扩大化。以煤为原料经过化学加工的煤化工行业中,必然会使煤转化为气体、液体和固体燃料及化学品的过程中会产生一定的污水。特别是在煤的高温干馏、低温干馏、气化、液化、煤制化学品等加工过程中出现的废水为焦化废水、气化废水、液化废水,其中主要以高浓度煤气洗涤废水为主。该废水的特点是水质很复杂,含有大量的酚类、多环芳香族化合物及含氮、氧、硫的杂环化合物等有毒、有害物质。煤化工废水是目前国内外最难处理的工业废水之一,其总酚浓度为5000mg/L-25000mg/L、氨氮浓度为2000mg/L-7000mg/L。面对环保压力的日益增大及当前水资源日益短缺的现状,必须进行处理,在处理中应考虑酚的回收利用;对含酚浓度较低、无回收价值的废水或经回收处理后仍留有残余酚的废水,必须进行无害化处理,做到达标排放或回用,这样,在避免环境污染的同时实现回用,以实现经济效益与环境效益的协调统一。
目前,煤化工废水的治理工艺主要由物化和生化工艺组合而成。由于煤化工废水的初始酚类化合物和氨氮浓度较高,不适于直接进行生化处理,而单纯地用物理或化学方法难以达到排放标准,需要对不同的处理方法进行综合考虑。先对高浓度酚氨废水进行预处理,降低水中的酚氨含量,再进一步通过生化处理,使水达到排放或回用标准。但是,目前还没有一种成熟可靠、操作稳定的方法来解决上述问题,致使大量的煤化工废水仍处于超标排放的状态,所以技术革新迫在眉睫。
申请号:200910036541.9 的中国专利公开了一种处理含酚氨煤气化废水的方法,包括单塔注碱加压汽提脱除酸性气体和氨、侧线抽出气三级分凝、二异丙醚萃取酚及溶剂回收过程。煤气化废水按比例分冷、热两股进料从污水汽提塔上部和中上部进入加压单塔,塔顶出酸性气,侧线采出混合气经三级分凝得高浓度氨气,侧线以下位置注碱将固定氨转化为游离氨以除去。脱除氨和酸性气的釜液与二异丙醚逆流萃取脱酚,通过溶剂回收塔和溶剂汽提塔回收萃取溶剂,并得到副产物粗酚。上述方法实现煤气化废水在污水汽提单塔中同时脱除酸性气、游离氨和固定氨的过程,获得高浓度氨气,塔釜净化水中二氧化碳、硫化氢、游离氨和固定氨含量极低,为含酚氨煤气化废水的处理提出了宝贵的经验,但是萃取剂使用过程中成本较高,回收率低且能耗高,制约着技术推广,但是萃取剂的选择和使用是业内人士最为关心的,萃取剂效果好坏和成本高低以及其使用后回收和副作用都会对整个污水处理的过程产生巨大的影响,相应的处理效益也将大打折扣。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题,提供一种单塔汽提脱酸脱氨并萃取降低酚含量的高浓度酚氨污水处理方法,特别是应用于污水中含大量煤焦化污水、煤气化污水、煤提质污水的方面,该方法可以有效脱除污水中的酚、氨类,溶剂回收容易、损失小,脱酚效果显著。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案是:一种高浓度酚氨污水处理方法,包括如下步骤:
a.单塔注碱加压汽提脱酸脱氨:将含有高浓度酚氨污水经与侧线抽出气换热至130℃-160℃后,作为热进料进入污水汽提塔填料段下第一层塔盘;取溶剂汽提塔出水作为冷进料进入污水汽提塔塔顶的填料段上部,塔顶压力0.3-0.7MPa,温度45-85℃;所述热进料与冷进料重量比为1:0.3-1.1,冷进料吸收氨气与挥发酚之后与热进料会合,再与塔釜上升的蒸汽进行热交换,将氨气、二氧化碳和硫化氢汽提出来;在侧线抽出位置以下2-16块塔板处将质量百分浓度为15%-65%的烧碱水溶液加压后注入汽提塔塔内,将固定氨转化为游离氨脱除;从单塔侧线采出混合气经三级分凝得高浓度氨气,凝液由冷进料管道回用于污水汽提塔;塔底压力0.40-0.75MPa,温度130-180℃,从塔底采出釜液pH值6.0-7.5;三级分凝中,一级分凝器的操作压力为0.55-0.6MPa,操作温度为125-155℃,二级分凝器的操作压力为0.45-0.5MPa,操作温度为115-125℃,三级分凝器的操作压力为0.36-0.39MPa,操作温度为40-60℃;
b.采用乙酸丁酯萃取脱酚:将步骤(1)采出的釜液经冷却至25-70℃后送入以乙酸丁酯为萃取剂的萃取塔上部进行逆流萃取,萃取pH=3.0-8.0,萃取的级数为5-12级,乙酸丁酯与污水的体积比为1:12-1:30;
c.回收乙酸丁酯并得产品粗酚:经步骤b中萃取塔上部采出的萃取相送至溶剂回收塔进行精馏,控制塔顶压力为0.01-0.09MPa,塔顶温度为35-110℃,塔底压力为0.01-0.09Mpa,塔底温度为150-190℃,回流比0.3-0.7;从塔顶采出乙酸丁酯进入溶剂罐继而循环利用,从塔底采得产品粗酚;
d.水塔分离:步骤b中萃取塔下部采出的萃余相送至水塔,控制塔顶压力为0.055-0.095MPa,塔顶温度为65-105℃,塔釜压力为0.215-0.255MPa,塔釜温度为135-165℃,塔顶采出乙酸丁酯与水的共沸物冷却后进入油水分离器,油水分离器上层乙酸丁酯进入溶剂罐以循环利用,下层水回塔顶作为冷回流;塔釜液,部分用于步骤a中冷进料,其他部分送后续生化处理。
进一步的,所述步骤a中,热进料温度为160℃ ,汽提塔塔顶压力为0.7MPa,塔顶温度为85℃;所述热进料与冷进料重量比为1:1.1,烧碱水溶液质量百分浓度为65%,塔底压力为0.40-0.75MPa,温度130-180℃,从塔底采出釜液pH值7.0;三级分凝中,一级分凝器的操作压力为0.55MPa,操作温度为155℃,二级分凝器的操作压力为0.5MPa,操作温度为125℃,三级分凝器的操作压力为0.39MPa,操作温度为60℃;
所述步骤b中,将步骤a采出的釜液经冷却至70℃后送入以乙酸丁酯为萃取剂的萃取塔上部进行逆流萃取,萃取pH=5.5,萃取的级数为8级,乙酸丁酯与污水的体积比为1:15;
所述步骤c中,塔顶压力为0.09MPa,塔顶温度为35℃,塔底压力为0.09MPa,塔底温度为190℃,回流比0.7;
所述步骤d中,0.09MPa,塔顶温度为75℃,塔釜压力为0.25MPa,塔釜温度为165℃。
进一步的,所述步骤b中萃取塔为填料塔或板式塔或填料塔与板式塔相结合的混合结构塔。
本发明的高浓度酚氨污水处理方法与现有技术相比,具有如下优点:
(1)本发明将萃余相回收溶剂后的水作为脱酸、脱氨的冷进料,对脱酸脱氨塔上部酸性气体中的酚、氨进行吸收,与现有技术相比大幅度提高了酸性气体、酚、氨的脱除效率和废水处理质量;
(2)本发明采用乙酸丁酯作为酚回收的萃取剂,具有市场价格低、无毒性等优势,且乙酸丁酯与水的共沸点较高,溶解度低,在整个生产过程中损失量较小,回收过程中能耗较低;
(3)本发明将脱酸和脱氨在一个塔里实现,即耦合脱酸塔和脱氨塔为一个单塔,减少设备投资和运行费用;
(4)汽提塔采用加压塔,有效地抑制煤气化废水水质体系发泡问题,防止塔液泛,保证设备的长期稳定运行;
(5)本发明可大幅度提高酚的脱出率或减少萃取段的操作费用。
附图说明
下面结合附图对本发明做进一步的说明:
图1是本发明的污水处理设备流程示意图。
具体实施方式
本发明的高浓度酚氨污水处理方法,采用乙酸丁酯作为萃取剂,可以避免脱离酚氨的次生污染,提高分产品及浓缩氨的品级,而且具有较高的处理效率和处理效果,相同体积的乙酸丁酯和传统萃取剂,乙酸丁脂可以萃取更多高浓度含酚氨煤化工废水和更多的酚,比传统萃取剂高出数倍。
参看图1,本发明高浓度酚氨污水处理方法,包括如下步骤:
a.单塔注碱加压汽提脱酸脱氨:将含有高浓度酚氨污水经与侧线抽出气换热至130℃-160℃后,作为热进料进入污水汽提塔2的填料段下第一层塔盘;取溶剂汽提塔7出水作为冷进料进入污水汽提塔2塔顶的填料段上部,塔顶压力0.3-0.7MPa,温度45-85℃;所述热进料与冷进料重量比为1:0.3-1.1,冷进料吸收氨气与挥发酚之后与热进料会合,再与塔釜上升的蒸汽进行热交换,将氨气、二氧化碳和硫化氢汽提出来;在侧线抽出位置以下2-16块塔板处将质量百分浓度为15%-65%的烧碱水溶液加压后注入污水汽提塔2塔内,将固定氨转化为游离氨脱除;从单塔侧线采出混合气经三级分凝得高浓度氨气,凝液由冷进料管道回用于污水汽提塔2;塔底压力0.40-0.75MPa,温度130-180℃,从塔底采出釜液pH值6.0-7.5;三级分凝中,一级分凝器3的操作压力为0.55-0.6MPa,操作温度为125-155℃,二级分凝器10的操作压力为0.45-0.5MPa,操作温度为115-125℃,三级分凝器4的操作压力为0.36-0.39MPa,操作温度为40-60℃;
b.采用乙酸丁酯萃取脱酚:将步骤(1)采出的釜液经冷却至25-70℃后送入以乙酸丁酯为萃取剂的萃取塔5上部进行逆流萃取,所述萃取塔5可采用填料塔,也可采用板式塔,还可采用填料塔与板式塔相结合的混合结构塔。萃取过程中,pH=3.0-8.0,萃取的级数为5-12级,乙酸丁酯与污水的体积比为1:12-1:30;
c.回收乙酸丁酯并得产品粗酚:经步骤b中萃取塔5上部采出的萃取相送至溶剂回收塔8进行精馏,控制塔顶压力为0.01-0.09MPa,塔顶温度为35-110℃,塔底压力为0.01-0.09Mpa,塔底温度为150-190℃,回流比0.3-0.7;从塔顶采出乙酸丁酯进入溶剂罐9继而循环利用,从塔底采得产品粗酚;
d.水塔分离:步骤b中萃取塔5下部采出的萃余相送至水塔,控制塔顶压力为0.055-0.095MPa,塔顶温度为65-105℃,塔釜压力为0.215-0.255MPa,塔釜温度为135-165℃,塔顶采出乙酸丁酯与水的共沸物冷却后进入油水分离器,油水分离器上层乙酸丁酯进入溶剂罐以循环利用,下层水回塔顶作为冷回流;塔釜液,部分用于步骤a中冷进料,其他部分送后续生化处理。
作为进一步的优化方案,所述步骤a中,热进料温度为160℃ ,汽提塔塔顶压力为0.7MPa,塔顶温度为85℃;所述热进料与冷进料重量比为1:1.1,烧碱水溶液质量百分浓度为65%,塔底压力为0.40-0.75MPa,温度130-180℃,从塔底采出釜液pH值7.0;三级分凝中,一级分凝器的操作压力为0.55MPa,操作温度为155℃,二级分凝器的操作压力为0.5MPa,操作温度为125℃,三级分凝器的操作压力为0.39MPa,操作温度为60℃;所述步骤b中,将步骤a采出的釜液经冷却至70℃后送入以乙酸丁酯为萃取剂的萃取塔上部进行逆流萃取,萃取pH=5.5,萃取的级数为8级,乙酸丁酯与污水的体积比为1:15;所述步骤c中,塔顶压力为0.09MPa,塔顶温度为35℃,塔底压力为0.09MPa,塔底温度为190℃,回流比0.7;所述步骤d中,0.09MPa,塔顶温度为75℃,塔釜压力为0.25MPa,塔釜温度为165℃。这一方案会收到更好的处理效果。
如图1所示,本发明处理含高浓度酚氨污水的装置包括:污水汽提塔2分为三段,上部为填料段,中部和下部为塔盘段;其中塔顶至冷进料入口为酸性气精馏段,装有散堆填料,用于氨和挥发酚的吸收;热原料进口至侧线氨混合气采出口为氨汽提段,为中部塔盘段,用于氨汽提回收;三段塔径比为0.2-0.9:0.4-1:1。原料进料管道经与侧线抽出气换热器及污水汽提塔2塔釜换热器换热后进入污水汽提塔2填料段下第一层塔盘;溶剂汽提塔7塔釜泵与冷进水管道连接进污水汽提塔2,污水汽提塔2顶部通过管道到分凝罐1,分凝罐1的气相放空或至焚烧炉,分凝罐1的液相出口连接原料罐。污水汽提塔2的侧线通过侧线输出管连一级分凝器3,一级分凝器3又与二级分凝器10连接,二级分凝器10与三级分凝器5连接,一级分凝器3、二级分凝器10和三级分凝器4连接构成三级分凝系统,其液相出口通过管道与原罐连接,三级分凝器4的气相出口连后续氨精制装置。污水汽提塔2的塔釜加热采用再沸器和直通蒸汽相结合的方式,即在污水汽提塔2的底部蒸汽管道分别与污水汽提塔2塔底和再沸器11连接,再沸器11与污水汽提塔2下部塔盘段连接。污水汽提塔2的侧线以下4-16块塔板设有碱液进口,通过管道加压注入15%-60%的烧碱水溶液。污水汽提塔2的塔底釜液通过底部输出管道送萃取塔5中上部进行逆流萃取,萃取塔5塔顶萃取相送溶剂回收塔8,溶剂回收塔8塔顶溶剂富集气经换热冷却送溶剂罐9,溶剂回收塔8塔底粗酚送产品罐;萃取塔5塔底釜液去溶剂汽提塔7进行溶剂回收,溶剂汽提塔7塔顶气体经冷却后送油水分离器6,油水分离器6罐顶油相溢流至溶剂罐9,油水分离器6罐底水相回流至溶剂汽提塔7的塔顶,溶剂汽提塔7塔底釜液一部分去污水汽提塔2作为冷进料,另一部分送生化处理;溶剂罐9萃取剂送萃取塔5的塔底用于逆流萃取。
进行污水处理时,含有酚、氨、CO2、H2S等污染物的高酚氨污水作为热进料从中上部进入污水汽提塔2,溶剂汽提塔7的部分釜液作为冷进料进入污水汽提塔2上部。污水汽提塔2用冷的溶剂气提塔部分釜液作为塔顶吸收冷却水,吸收酸性气体中的酚、氨。由于污水中存在着与CN-、SCN-、Cl-等阴离子结合的固定氨,在现有加热温度下无法分解,因此将质量百分比浓度为15-65%的烧碱水溶液通过管道从侧线以下4-16块塔板进入污水汽提塔2,烧碱水溶液与热污水混合,从而将固定氨转化为游离氨脱除,反应方程:
NaOH+NH4CN——NaCN+NH3+OH-
汽提出的CO2、H2S等酸性气体及少量氨、轻油、水蒸气14经过分凝罐1分凝后,酸性气体从分凝罐1顶部排出,直接放空或进火炬焚烧,分凝罐1的液相并入原料罐。从污水汽提塔2侧线采出的混合气依次进入一级分凝器3、二级分凝器10和三级分凝器4,进行三级分凝,含部分水和少量氨的凝液并入原料罐,三级分凝器4的气相部分进入氨精制工段进行加工。侧线抽出混合气的重量占原料水重量的5-15%。抽出汽中主要是水蒸气和氨气,抽出的位置是氨气浓度较高的塔位置,抽出量随进料的总量增加而增加,而抽出的比例还与能量有关。抽出量过大,塔底提供的绝大多数热量都从侧线走掉了,将没有足够热量将热进料中的酸性气体和氨蒸发出来。脱酸性气体和氨后的污水汽提塔2釜液冷却到30-70℃进入萃取塔5上部,与溶剂罐9中新鲜乙酸丁酯和回用的乙酸丁酯混合物22进行逆流萃取。萃取相23泵入溶剂回收塔8中,塔釜的粗酚进入产品罐,溶剂回收塔8塔顶出来的乙酸丁酯回送至溶剂罐9供循环使用。溶剂罐9的乙酸丁酯主要来自于新鲜的工业纯乙酸丁酯溶剂、油水分离器6罐顶溢流出的回用乙酸丁酯和溶剂回收塔塔顶出来的回用乙酸丁酯。萃取塔5的萃余相泵入溶剂汽提塔7中,从溶剂汽提塔塔顶采出的乙酸丁酯和水的混合物送至油水分离器6,油水分离器6罐底部的重组分水回流至溶剂汽提塔7从塔底采出釜液部分送污水汽提塔2作为冷进料另一部分送后续生化处理。油水分离器6罐顶溢流出来的油相乙酸丁酯进入溶剂罐9,罐底水相进入溶剂汽提塔塔顶作为冷回流。定期向溶剂罐9中补充新鲜乙酸丁酯,由溶剂罐9向萃取塔5供应乙酸丁酯。
实施例一
应用上述处理含酚氨污水的装置,污水总酚含量为17520mg/L,游离氨 1428 mg/L,固定氨1598 mg/L,二氧化碳1532mg/L,pH值为8.54,水温60℃,流量130吨/小时,按图1所示流程进行处理。污水汽提塔2的冷热进料比为0.3:1,塔顶温度为61.5℃,塔顶压力0.62MPa,塔底温度161℃,塔底压力0.648MPa,质量百分比浓度为20%烧碱水溶液流量为536.9Kg/hr,侧线采出温度为146℃,压力0.62MPa。三级分凝一级分凝器3的操作压力为0.55MPa。操作温度为135℃,二级分凝器10的操作压力为0.45MPa,操作温度为115℃,三级分凝器4的操作压力为0.36MPa,操作温度为40℃。萃取塔5采用填料塔,溶剂污水体积比为1:12,溶剂汽提塔7顶压力为0. 055 MPa,采出量6146kg/h,冷凝温度65℃,塔底压力0.215MPa,温度135℃。溶剂回收塔8塔顶压力0.01MPa,温度35℃,塔底压力0.01MPa,温度150℃,回流比0.3,处理后的废水中总酚含量376mg/L,游离氨31mg/L,固定氨40mg/L。去氨精制富氨气中氨含量为96.2%,二氧化碳微量,硫化氢未检出。
实施例二
应用上述处理含酚废水的装置,污水总酚含量为16520mg/L,游离氨 4015 mg/L,固定氨2354mg/L,二氧化碳5420mg/L,pH值为9.23,水温75℃,流量90吨/小时,按图1所示流程进行处理。污水汽提塔2冷热进料为0.7:1,塔顶温度为59℃,塔顶压力0.60MPa,塔底温度162℃,塔底压力0.63MPa,质量百分比为18%烧碱水溶液流量430.5Kg/hr,侧线采出温度为145℃,压力0.59MPa。三级分凝器一级分凝器3的操作压力为0.58MPa,操作温度为140℃,二级分凝器10的操作压力为0.47MPa,操作温度为120℃,三级分凝器4的操作压力为0.37MPa,操作温度为50℃。萃取塔5采用填料塔,溶剂污水体积比为1:20,溶剂汽提塔7顶压力为0.075MPa,采出量7749kg/h,冷凝温度85℃,塔底压力0.235MPa,温度155℃。溶剂回收塔8塔顶压力0.05MPa,温度75℃,塔底压力0.05MPa,温度170℃,回流比0.54.处理后的废水中总酚含量325mg/L,游离氨50mg/L,固定氨45mg/L。去氨精制富氨气中氨含量为96.2%,二氧化碳微量,硫化氢未检出。
实施例三
应用上述处理含酚废水的装置,污水总酚含量为6520mg/L,游离氨 3015 mg/L,固定氨2354mg/L,二氧化碳6420mg/L,pH值为9.26,水温70℃,流量90吨/小时,按图1所示流程进行处理。污水汽提塔2冷热进料为1.1:1,塔顶温度为85℃,塔顶压力0.7MPa,塔底温度180℃,塔底压力0.75MPa,质量百分比为20%烧碱水溶液流量380.5Kg/hr,侧线采出温度为145℃,压力0.59MPa。三级分凝一级分凝器3的操作压力为0. 6MPa,操作温度为155℃,二级分凝器10的操作压力为0.5MPa,操作温度为125℃,三级分凝器4的操作压力为0.39MPa,操作温度为60℃。萃取塔5采用填料塔,溶剂污水体积比为1:30,溶剂汽提塔7顶压力为0.095MPa,采出量7849kg/h,冷凝温度105℃,塔底压力0.255MPa,温度165℃。溶剂回收塔8塔顶压力0.09MPa,温度110℃,塔底压力0.255MPa,温度165℃,回流比0.7,处理后的废水中总酚含量185mg/L,游离氨60mg/L,固定氨45mg/L。去氨精制富氨气中国寒气含量为96.6%,二氧化碳微量,硫化氢未检。

Claims (3)

1.一种高浓度酚氨污水处理方法,其特征在于:它的工艺方法步骤是:
 a.单塔注碱加压汽提脱酸脱氨:将含有高浓度酚氨污水经与侧线抽出气换热至130℃-160℃后,作为热进料进入污水汽提塔填料段下第一层塔盘;取溶剂汽提塔出水作为冷进料进入污水汽提塔塔顶的填料段上部,塔顶压力0.3-0.7MPa,温度45-85℃;所述热进料与冷进料重量比为1:0.3-1.1,冷进料吸收氨气与挥发酚之后与热进料会合,再与塔釜上升的蒸汽进行热交换,将氨气、二氧化碳和硫化氢汽提出来;在侧线抽出位置以下2-16块塔板处将质量百分浓度为15%-65%的烧碱水溶液加压后注入汽提塔塔内,将固定氨转化为游离氨脱除;从单塔侧线采出混合气经三级分凝得高浓度氨气,凝液由冷进料管道回用于污水汽提塔;塔底压力0.40-0.75MPa,温度130-180℃,从塔底采出釜液pH值6.0-7.5;三级分凝中,一级分凝器的操作压力为0.55-0.6MPa,操作温度为125-155℃,二级分凝器的操作压力为0.45-0.5MPa,操作温度为115-125℃,三级分凝器的操作压力为0.36-0.39MPa,操作温度为40-60℃;
b.采用乙酸丁酯萃取脱酚:将步骤(1)采出的釜液经冷却至25-70℃后送入以乙酸丁酯为萃取剂的萃取塔上部进行逆流萃取,萃取pH=3.0-8.0,萃取的级数为5-12级,乙酸丁酯与污水的体积比为1:12-1:30;
c.回收乙酸丁酯并得产品粗酚:经步骤b中萃取塔上部采出的萃取相送至溶剂回收塔进行精馏,控制塔顶压力为0.01-0.09MPa,塔顶温度为35-110℃,塔底压力为0.01-0.09Mpa,塔底温度为150-190℃,回流比0.3-0.7;从塔顶采出乙酸丁酯进入溶剂罐继而循环利用,从塔底采得产品粗酚;
d.水塔分离:步骤b中萃取塔下部采出的萃余相送至水塔,控制塔顶压力为0.055-0.095MPa,塔顶温度为65-105℃,塔釜压力为0.215-0.255MPa,塔釜温度为135-165℃,塔顶采出乙酸丁酯与水的共沸物冷却后进入油水分离器,油水分离器上层乙酸丁酯进入溶剂罐以循环利用,下层水回塔顶作为冷回流;塔釜液,部分用于步骤a中冷进料,其他部分送后续生化处理。
2.如权利要求1所述的高浓度酚氨污水处理方法,其特征在于:所述步骤a中,热进料温度为160℃ ,汽提塔塔顶压力为0.7MPa,塔顶温度为85℃;所述热进料与冷进料重量比为1:1.1,烧碱水溶液质量百分浓度为65%,塔底压力为0.40-0.75MPa,温度130-180℃,从塔底采出釜液pH值7.0;三级分凝中,一级分凝器的操作压力为0.55MPa,操作温度为155℃,二级分凝器的操作压力为0.5MPa,操作温度为125℃,三级分凝器的操作压力为0.39MPa,操作温度为60℃;
所述步骤b中,将步骤a采出的釜液经冷却至70℃后送入以乙酸丁酯为萃取剂的萃取塔上部进行逆流萃取,萃取pH=5.5,萃取的级数为8级,乙酸丁酯与污水的体积比为1:15;
所述步骤c中,塔顶压力为0.09MPa,塔顶温度为35℃,塔底压力为0.09MPa,塔底温度为190℃,回流比0.7;
所述步骤d中,0.09MPa,塔顶温度为75℃,塔釜压力为0.25MPa,塔釜温度为165℃。
3.如权利要求1所述的高浓度酚氨污水处理方法,其特征在于:所述步骤b中萃取塔为填料塔或板式塔或填料塔与板式塔相结合的混合结构塔。
CN201310457390.0A 2013-09-30 2013-09-30 高浓度酚氨污水处理方法 Active CN103466874B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310457390.0A CN103466874B (zh) 2013-09-30 2013-09-30 高浓度酚氨污水处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310457390.0A CN103466874B (zh) 2013-09-30 2013-09-30 高浓度酚氨污水处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103466874A true CN103466874A (zh) 2013-12-25
CN103466874B CN103466874B (zh) 2016-06-15

Family

ID=49791962

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310457390.0A Active CN103466874B (zh) 2013-09-30 2013-09-30 高浓度酚氨污水处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103466874B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104276618A (zh) * 2014-10-30 2015-01-14 河南龙成煤高效技术应用有限公司 一种煤化工废水脱酚萃取剂及其用途和煤化工废水的脱酚方法
CN105000735A (zh) * 2015-07-03 2015-10-28 神木富油能源科技有限公司 中低温煤热解废水的预处理方法及系统
CN105152869A (zh) * 2015-07-29 2015-12-16 北京仁创科技集团有限公司 一种含酚废水中苯酚的提纯方法
CN105461001A (zh) * 2014-08-21 2016-04-06 辽宁大唐国际阜新煤制天然气有限责任公司 处理含高浓度酚类的煤气化废水的方法、装置及萃取剂用途
CN105668677A (zh) * 2014-11-17 2016-06-15 河南龙成煤高效技术应用有限公司 一种煤化工废水油酚协同萃取剂
TWI565663B (zh) * 2015-11-06 2017-01-11 中國鋼鐵股份有限公司 處理煉焦廢水的方法
CN107754368A (zh) * 2017-10-17 2018-03-06 杭州富如德科技有限公司 一种酸性水汽提塔的防腐方法及其防腐装置
CN108946996A (zh) * 2018-10-16 2018-12-07 华陆工程科技有限责任公司 联合采用液液萃取与固相萃取对化工污水进行深度脱酚的方法
CN113415810A (zh) * 2021-06-22 2021-09-21 湖南吴赣药业有限公司 一种磺胺脒碱析溶液氨气分离回收方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101665309A (zh) * 2009-09-18 2010-03-10 华南理工大学 一种处理含高浓度酚氨煤气化污水的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101665309A (zh) * 2009-09-18 2010-03-10 华南理工大学 一种处理含高浓度酚氨煤气化污水的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
关晓辉等: "萃取法去除油页岩干馏污水中酚类物质的研究", 《中国给水排水》, vol. 25, no. 15, 31 August 2009 (2009-08-31), pages 86 - 88 *
大禹网: "单塔加压测线的概述", 《大禹网》, 21 September 2011 (2011-09-21), pages 1 - 6 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105461001A (zh) * 2014-08-21 2016-04-06 辽宁大唐国际阜新煤制天然气有限责任公司 处理含高浓度酚类的煤气化废水的方法、装置及萃取剂用途
CN104276618A (zh) * 2014-10-30 2015-01-14 河南龙成煤高效技术应用有限公司 一种煤化工废水脱酚萃取剂及其用途和煤化工废水的脱酚方法
CN104276618B (zh) * 2014-10-30 2015-11-18 河南龙成煤高效技术应用有限公司 一种煤化工废水脱酚萃取剂及其用途和煤化工废水的脱酚方法
CN105668677A (zh) * 2014-11-17 2016-06-15 河南龙成煤高效技术应用有限公司 一种煤化工废水油酚协同萃取剂
CN105000735A (zh) * 2015-07-03 2015-10-28 神木富油能源科技有限公司 中低温煤热解废水的预处理方法及系统
CN105152869A (zh) * 2015-07-29 2015-12-16 北京仁创科技集团有限公司 一种含酚废水中苯酚的提纯方法
TWI565663B (zh) * 2015-11-06 2017-01-11 中國鋼鐵股份有限公司 處理煉焦廢水的方法
CN107754368A (zh) * 2017-10-17 2018-03-06 杭州富如德科技有限公司 一种酸性水汽提塔的防腐方法及其防腐装置
CN107754368B (zh) * 2017-10-17 2022-12-02 杭州富如德科技有限公司 一种酸性水汽提塔的防腐方法及其防腐装置
CN108946996A (zh) * 2018-10-16 2018-12-07 华陆工程科技有限责任公司 联合采用液液萃取与固相萃取对化工污水进行深度脱酚的方法
CN113415810A (zh) * 2021-06-22 2021-09-21 湖南吴赣药业有限公司 一种磺胺脒碱析溶液氨气分离回收方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103466874B (zh) 2016-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103466874B (zh) 高浓度酚氨污水处理方法
CN101597124B (zh) 一种处理含酚氨煤气化废水的方法
CN101665309B (zh) 一种处理含高浓度酚氨煤气化污水的方法
CN100484894C (zh) 单塔加压汽提处理煤气化废水的方法及其装置
CN101597092B (zh) 单塔注碱加压汽提处理煤气化污水的方法
CN104355343B (zh) 一种用于煤气化废水中回收氨的净化工艺
WO2016155101A1 (zh) 一种酚氨废水中酚油联合脱除系统及处理工艺
CN102674608A (zh) 一种高浓度酚氨废水的回收处理方法
CN102863112A (zh) 一种采用单塔同时脱酸脱氨的酚氨废水回收处理方法
CN106588579A (zh) 一种从含酚油中提取酚类化合物的方法
CN105036443A (zh) 回收蒸汽凝液热量的单塔汽提处理酚氨废水的方法及装置
CN103570172A (zh) 酚氨煤气化污水处理方法
CN103496755A (zh) 一种煤化工生产污水处理方法及装置
CN103496757A (zh) 一种高浓度含酚氨煤化工废水的萃取脱酚方法
CN105111171B (zh) 以六氢化邻苯二甲酸二异丁酯为溶剂回收顺酐的工艺
CN110804486B (zh) 一种废润滑油再生的方法及系统
CN103509582A (zh) 一种生产合成油品和化学品的方法
CN104529704A (zh) 低碳混合醇合成与分离的联合生产系统及其联合生产工艺
CN103102933A (zh) 一种煤焦油电脱盐、脱水、脱渣方法
CN103466873A (zh) 一种处理含高浓度酚、氨污水的方法
CN103496812A (zh) 一种处理高浓度酚氨废水的方法
CN203781978U (zh) 一种煤化工工艺废水深度处理设备
CN204455032U (zh) 轻质油回收和萃取再生甲醇的装置
CN203513535U (zh) 合成甲基叔丁基醚的生产装置
CN102059002B (zh) 一种聚乙二醇二甲醚提纯方法及装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant