CN103454338A - 液相色谱串联质谱/质谱法同时测定棉花中多种农药残留的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及涉及一种通过液相色谱串联质谱/质谱法对棉花中多种农药进行定量检测的方法，方法如下：1）试样处理；2）测定：采用液相色谱串联质谱/质谱法；3）空白试验；4）结果计算和表述：按公式

计算试样中各个农药含量：式中：X—试样中各个农药的含量，单位为毫克每千克；C—由标准工作曲线得到样液各个农药的浓度，单位为微克每毫升；V—样液最终体积，单位为毫升；m—最终样液所代表的试样量，单位为克。本发明的测定方法采用液相色谱串联质谱/质谱法同时测定棉花中多种农药残留，方法简便、快速、准确、可靠，检测限、回收率和精密度均符合要求。

Description

液相色谱串联质谱/质谱法同时测定棉花中多种农药残留的方法

技术领域

本发明涉及一种棉花中多种农药残留的测定方法，尤其是涉及一种通过液相色谱串联质谱/质谱法对棉花中多种农药进行定量检测的方法。

背景技术

棉花吸湿透气性和保暖性都较好，具有“纤维之王”的美称，因此在纺织行业中得到广泛的应用。我国自加入WTO以后，棉纺织品的出口也大幅增加，致使棉花的产需缺口不断增大。目前我国已成为世界上最大的棉花进口国。棉花种植过程中，需要对病害和杂草加以预防和控制，否则会严重影响棉花的产量。因此，大量农药的使用能大大提高棉花的生产效率。

目前，存在国标GB/T18412.1-2006、GB/T18412.2-2006、GB/T18412.3-2006、GB/T18412.4-2006、GB/T18412.5-2006、GB/T18412.6-2006和GB/T18412.7-2006应用于纺织品中农药残留的检测，但不存在一种采用液相色谱串联质谱/质谱法同时测定棉花中多种农药残留的方法，也未对棉花中酰胺类农药进行检测。

发明内容

为了弥补采用液相色谱串联质谱/质谱法测定棉花中多种农药残留的空白，本发明的目的是提供一种利用液相色谱串联质谱/质谱法准确、灵敏、简便的测定棉花中有机磷类、酰胺类、苯氧羧酸类、氨基甲酸酯类农药和一种植物生长调节剂的检测方法。

为了实现上述的目的，本发明采用了以下的技术方案：

液相色谱串联质谱/质谱法测定棉花中多种农药残留的方法，所述的多种农药为灭蝇胺、嘧霉胺、西玛津、莠去津、嘧菌胺、扑灭津、甲草胺、乙草胺、敌草胺、异丙甲草胺、吡螨胺、咪酰胺、矮壮素、灭多威、异丙威、甲萘威、仲丁威、残杀威、涕灭威、克百威、恶虫威、甲硫威、抗蚜威、乙霉威、丁硫克百威、呋线威、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、敌敌畏、乐果、灭线磷、异稻瘟净、对硫磷、喹硫磷、杀扑磷、二嗪磷、三唑磷、马拉硫磷、毒死蜱、蝇毒磷、4-氯苯氧乙酸、2-甲基-4-氯苯氧乙酸、2-甲基-4-氯苯氧丙酸、2,4-二氯苯氧乙酸、2-甲基-4-氯苯氧丁酸、2,4-二氯苯氧丙酸、2,4-二氯苯氧丁酸、2,4,5-三氯苯氧乙酸和2,4,5-三氯苯氧丙酸；所述的方法包括以下的步骤：

1）试样处理：称取1.0g样品，置入50mL塑料离心管中，加入约20mL乙腈，振摇30min后，收集提取液。重复用20mL乙腈提取，合并提取液，浓缩，1.0mL乙腈定容。过膜，供液相色谱串联质谱/质谱仪测定；

2）测定：采用液相色谱串联质谱/质谱法，其中：

液相色谱条件为：色谱柱为C18，150mm×4.6mm（i.d），5μm；流动相为甲醇-0.1%甲酸溶液，梯度洗脱；柱温为20℃；流速为0.4mL/min；进样量为10μL；

梯度洗脱条件如下：

时间/min	甲醇/%	0.1%甲酸溶液/%
			0.00	30	70
2.00	30	70
			8.00	95	5
15.00	95	5
			16.00	30	70
20.00	30	70

质谱条件为：

a)离子源：电喷雾离子源；

b)扫描方式：正离子扫描；

c）检测方式：多反应监测；

d）电喷雾电压：3500V；

e）离子源温度：300℃；

f）鞘气压力：50Arb；

g）辅助气压力：20Arb；

h）毛细管温度：300℃；

i）碰撞气压力：1.5mTorr；

j）鞘气、辅助气均为高纯氮气；碰撞气为高纯氩气；

所述的多反应监测条件如下：

其中，带“*”的为定量离子，其余为定性离子；

3）空白试验

除不加试样外，均按上述测定步骤进行；

4）结果计算和表述

按公式（1）计算试样中各个农药含量：

$X=\frac{\mathrm{CV}}{m}...........................\left(1\right)$

式中：

X—试样中各个农药的含量，单位为毫克每千克；

C—由标准工作曲线得到样液各个农药的浓度，单位为微克每毫升；

V—样液最终体积，单位为毫升；

m—最终样液所代表的试样量，单位为克。

本发明的测定方法采用液相色谱串联质谱/质谱法同时测定棉花中多种农药残留，方法简便、快速、准确、可靠，检测限、回收率和精密度均符合要求。

本发明的测定方法具有以下技术效果：

1）首次开发了液相色谱串联质谱/质谱法同时测定棉花中多种农药残留的方法，填补了技术空白；

2）提供了液相色谱串联质谱/质谱法同时测定棉花中多种农药残留的最优条件。

附图说明

图1为标准溶液（0.01μg/mL）总离子流图。

图2～图7为多反应监测（0.01μg/mL）色谱图。

具体实施方式

为进一步说明本发明，结合以下实施例具体说明：

1、试剂和材料

1.1乙腈：色谱纯；

1.2甲醇：色谱纯；

1.3甲酸：色谱纯；

1.40.1%甲酸溶液：准确移取1.0mL甲酸，用水定容至1000mL。

1.5标准品：信息见表3。

表3标准品信息

2、仪器和设备

2.1液相色谱串联质谱/质谱仪，配有电喷雾离子源；

2.2振荡器。

3、测定步骤

3.1样品前处理

称取1.0g样品，置入50mL塑料离心管中，加入约20mL乙腈，振摇30min后，收集提取液。重复用20mL乙腈提取，合并提取液，浓缩，1.0mL乙腈定容。过膜，供液相色谱串联质谱/质谱仪测定；

3.2测定

3.2.1液相色谱串联质谱/质谱条件

由于测试条件取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已被证明对测试是合适的。

(1)液相色谱条件

a）色谱柱：C18，150mm×4.6mm（内径），5μm；

b)流动相：甲醇-0.1%甲酸溶液，梯度洗脱条件见表1；

表1梯度洗脱条件

时间/min	甲醇/%	0.1%甲酸溶液/%
			0.00	30	70
2.00	30	70
			8.00	95	5
15.00	95	5

16.00	30	70
			20.00	30	70

c)柱温：20℃；

d)流速：0.4mL/min；

e)进样量：10μL。

(2)质谱条件

a)离子源：电喷雾离子源；

b)扫描方式：正离子扫描；

c）检测方式：多反应监测；

d）电喷雾电压：3500V；

e）离子源温度：300℃；

f）鞘气压力：50Arb；

g）辅助气压力：20Arb；

h）毛细管温度：300℃；

i）碰撞气压力：1.5mTorr；

j）鞘气、辅助气均为高纯氮气；碰撞气为高纯氩气；

k）监测离子对及碰撞能量见表2；

表2多反应监测条件

其中，带“*”的为定量离子，其余为定性离子。

3.2.2空白试验

除不加试样外，均按上述步骤进行。

4、结果计算和表述

按公式（2）计算试样中各个农药含量：

$X=\frac{\mathrm{CV}}{m}...........................\left(2\right)$

式中：

X—试样中各个农药的含量，单位为毫克每千克；

C—由标准工作曲线得到样液各个农药的浓度，单位为微克每毫升；

V—样液最终体积，单位为毫升；

m—最终样液所代表的试样量，单位为克。

5、方法检出限

本发明方法对于棉花中酰胺类、有机磷类、氨基甲酸酯类、苯氧羧酸类、生长调节剂等50中农药的检出限均为0.01mg/kg。

6、方法的回收率和精密度

本方法回收率实验设定了三个添加浓度，按本方法所确定的实验条件，对每个添加浓度进行6次实验，回收率及精密度结果见表4。

表4棉花中多种农药同时测定方法的添加回收实验

7、结论

综合上述情况，本发明方法的回收率、检出限和精密度等各项技术指标均符合要求，方法应用于棉花中多种农药同时检测，重现性良好。本发明建立的检验方法操作简便、结果准确。

Claims (1)

1.液相色谱串联质谱/质谱法同时测定棉花中多种农药残留的方法，其特征在于所述的多种农药为灭蝇胺、嘧霉胺、西玛津、莠去津、嘧菌胺、扑灭津、甲草胺、乙草胺、敌草胺、异丙甲草胺、吡螨胺、咪酰胺、矮壮素、灭多威、异丙威、甲萘威、仲丁威、残杀威、涕灭威、克百威、恶虫威、甲硫威、抗蚜威、乙霉威、丁硫克百威、呋线威、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、敌敌畏、乐果、灭线磷、异稻瘟净、对硫磷、喹硫磷、杀扑磷、二嗪磷、三唑磷、马拉硫磷、毒死蜱、蝇毒磷、4-氯苯氧乙酸、2-甲基-4-氯苯氧乙酸、2-甲基-4-氯苯氧丙酸、2,4-二氯苯氧乙酸、2-甲基-4-氯苯氧丁酸、2,4-二氯苯氧丙酸、2,4-二氯苯氧丁酸、2,4,5-三氯苯氧乙酸和2,4,5-三氯苯氧丙酸；所述的方法包括以下的步骤：

1）试样处理：称取1.0g样品，置入50mL塑料离心管中，加入约20mL乙腈，振摇30min后，收集提取液。重复用20mL乙腈提取，合并提取液，浓缩，1.0mL乙腈定容。过膜，供液相色谱串联质谱/质谱仪测定；

2）测定：采用液相色谱串联质谱/质谱法，其中：

液相色谱条件为：色谱柱为C18，150mm×4.6mm（i.d），5μm；流动相为甲醇-0.1%体积百分比浓度的甲酸溶液，梯度洗脱；柱温为20℃；流速为0.4mL/min；进样量为10μL；梯度洗脱条件如下：

时间/min 甲醇/% 0.1%甲酸溶液/% 0.00 30 70 2.00 30 70 8.00 95 5 15.00 95 5 16.00 30 70 20.00 30 70

质谱条件为：

a)离子源：电喷雾离子源；

b)扫描方式：正离子扫描；

c）检测方式：多反应监测；

d）电喷雾电压：3500V；

e）离子源温度：300℃；

f）鞘气压力：50Arb；

g）辅助气压力：20Arb；

h）毛细管温度：300℃；

i）碰撞气压力：1.5mTorr；

j）鞘气、辅助气均为高纯氮气；碰撞气为高纯氩气；

所述的多反应监测条件如下：

其中，带“*”的为定量离子，其余为定性离子；

3）空白试验

除不加试样外，均按上述测定步骤进行；

4）结果计算和表述

按公式（1）计算试样中各个农药含量：

$X=\frac{\mathrm{CV}}{m}...........................\left(1\right)$

式中：

X—试样中各个农药的含量，单位为毫克每千克；

C—由标准工作曲线得到样液各个农药的浓度，单位为微克每毫升；

V—样液最终体积，单位为毫升；

m—最终样液所代表的试样量，单位为克。

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