CN104374857B - 一种烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法 - Google Patents

一种烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104374857B
CN104374857B CN201410612518.0A CN201410612518A CN104374857B CN 104374857 B CN104374857 B CN 104374857B CN 201410612518 A CN201410612518 A CN 201410612518A CN 104374857 B CN104374857 B CN 104374857B
Authority
CN
China
Prior art keywords
flumetralim
butralin
bud
tobacco
except
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410612518.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104374857A (zh
Inventor
熊巍
陶晓秋
韶济民
庞夙
黄玫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Tobacco Sichuan Industrial Co Ltd
Original Assignee
China Tobacco Sichuan Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Tobacco Sichuan Industrial Co Ltd filed Critical China Tobacco Sichuan Industrial Co Ltd
Priority to CN201410612518.0A priority Critical patent/CN104374857B/zh
Publication of CN104374857A publication Critical patent/CN104374857A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104374857B publication Critical patent/CN104374857B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明公开一种烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法,包括以下步骤:提取烟草中的目标物、N-丙基乙二胺纯化、标准储备液和标准工作液的配制、液相色谱-串联质谱测定。本发明使用的超高效色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)在农残检测的灵敏度以及选择性方面都明显优于传统方法,在分析速度方面优于GC和普通LC-MS/MS法;与传统的气相色谱-电子捕获检测器法比较,采用基质分散固相萃取法来检测氟节胺、仲丁灵和除芽通,无需浓缩与过固相萃取小柱,简化了前处理过程,提高了分析灵敏度。

Description

一种烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法
技术领域
[0001]本发明属于农药残留检测领域,涉及烟草中农药残留量检测技术,特别涉及烟草 中常用植物生长调节剂残留量的测定方法,具体是检测烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通的 残留量。
背景技术
[0002] 生长调节剂在现代农业、果蔬及烟叶生产中应用十分广泛,给人们的生产生活带 来了巨大的利益。随着人们环保意识的增加,人们不仅注重作物的产量和营养,更加关注对 环境的影响以及食品安全问题。国际烟草科学研究合作中心(C0RESTA)的农用化学品咨询 委员会(ACAC)在2008年制定的118种农用化学品指导性残留限量表中将氟节胺、仲丁灵和 除芽通的限量定为5mg/kg。
[0003] 烟草常施用的植物生长调节剂有可能会超出指导限量,因此监测烟草常施用农药 的残留量尤为重要。烟叶植物生长调节剂的分析方法主要有气相色谱法(GC)、气相色谱-串 联质谱法(GC-MS/MS)和高效液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)。廖雅桦等利用凝胶渗透色 谱处理烟叶样品,高效液相色谱-串联质谱法测定了烟草中二甲戊灵、仲丁灵和马来酰肼等 抑芽剂残留。陈晓水等利用GC-MS/MS同时测定了烟草中的氟节胺等132种农药残留,此方法 适合于有机磷、有机氯和菊酯类农药的检测。2011年,烟草行业制定一系列多农残检测标 准,而这3种常用农药分列于两个检测标准,其中GC-ECD法测定氟节胺和除芽通需要通过基 质分散提取,单独的固相萃取和旋转蒸发浓缩,使得前处理过程较为复杂,繁琐,并且标准 方法虽然为多农残检测方法,但检测时间较长,不利于单独筛查植物生长调节剂的残留量。
发明内容
[0004] 鉴于此,本发明目的在于提供一种简便、快捷的氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的 检测方法。
[0005] 为解决以上技术问题,本发明提供的技术方案是,提供一种烟草中氟节胺、仲丁灵 和除芽通残留量的测定方法,包括以下步骤:
[0006] 1)提取烟草中的目标物:
[0007] 称取烘干磨好的烟叶样品,加入超纯水浸润,依次加入内标和乙腈,第一次涡漩混 合振荡;放入冰箱冷冻后取出,依次加入无水硫酸镁、氯化钠、柠檬酸钠和柠檬酸二氢钠,第 ^次祸旋振汤后尚心;
[0008] 2)N-丙基乙二胺纯化:
[0009] 移取上清液于新的离心管中,加入无水硫酸镁及PSA吸附剂,第三次漩涡振荡混 合,然后高速离心;吸取上清液经有机相滤膜过滤,移取滤液,并用乙腈和超纯水稀释后待 测;
[0010] 3)标准储备液和标准工作液的配制:
[0011]用乙腈配制氟节胺、仲丁灵和除芽通标准储备液,储存于棕色玻璃瓶中,_20°C保 存;取一定量的各化合物储备液进行混合,用乙腈稀释定容,制得混合标准储备液;
[0012] 用乙腈准确配制二甲戊灵-d5内标储备液,用内标储备液配制内标工作液,储存于 棕色玻璃瓶中;所有的储备液于-20°C保存,使用前将其恢复到室温;
[0013] 用空白烟叶的萃取基质配制不同浓度的氟节胺,仲丁灵和除芽通标准工作溶液;
[0014] 4)液相色谱-串联质谱测定:
[0015] 吸取空白烟叶溶液和配制好的不同浓度的氟节胺、仲丁灵和除芽通标准工作溶 液,注入液相色谱-串联质谱,按内标法以峰面积计算出样品待测液中氟节胺、仲丁灵和除 芽通含量;
[0016]前述液相色谱-串联质谱为UPLC-MS/MS系统,选取的色谱柱为UPLC色谱柱: UPLCHSST3,规格为100mm X 2 · 1mm、1 · 8μπι,柱温35°C ;串联质谱检测的条件为:电喷雾离子 源,喷雾电压:2.6kV;离子化温度350°C;雾化气流量:1000L/Hr;锥孔气流量50L/Hr;碰撞气 流量为0.15ml/min;碰撞气为氩气,其余气体为氮气;驻留时间为30msec,正离子MRM模式采 集;洗脱条件为梯度洗脱,选取流动相A:甲酸水,流动相B:乙腈,进样量为5μΜ所述甲酸水 中甲酸体积分数为〇. 1 %,所述甲酸甲醇溶液中甲酸体积分数为〇. 1 %。
[0017] 优选地,所述步骤1)中提取过程依次加入的超纯水,内标,乙腈的体积分别为 1 OmL、200yL和1 OmL,所述内标浓度为1 Oyg/mL。
[0018] 优选地,所述步骤1)中第一次涡漩振荡速率为2000rpm,震荡时间lmin,离心管在-l〇°C条件下保持10min。
[0019] 优选地,所述步骤1)中无水硫酸镁、氯化钠、柠檬酸钠和柠檬酸二氢钠的质量分别 为4g、lg、lg和0.5g。
[0020] 优选地,所述步骤1)中第二次漩涡混合振荡的速率为2000rpm,振荡时间为2min, 以4000rpm的速率离心10min。
[0021 ] 优选地,步骤2)中,加入无水硫酸镁及PSA吸附剂的质量分别为150mg和25mg。
[0022] 优选地,所述步骤2)中第三次漩涡振荡混合的速率为2000rpm,振荡2min,以 6000rpm速率离心2min。
[0023] 优选地,所述步骤2)中移取滤液体积为200yL,加入乙腈和超纯水的体积为100yL 和700yL。
[0024] 优选地,步骤4)中,梯度洗脱条件为:0~2min,90%A~50%A;2~2.4min,50%A~ 30%A;2.4~4.0min,30%A~20%A;4.0~6.0min,20%A~5%A,6.0~9.8min,5%A~5% △ ;9.8~10.0111丨11,5%厶~90%厶,10.0~12.0111丨11,90%厶~90%厶;流动相流速为0.31111711^11。
[0025] 优选地,步骤4)中测定烟草中氟节胺,仲丁灵和除芽通含量的具体操作为:吸取标 准空白烟草和配制好的不同浓度的氟节胺,仲丁灵和除芽通标准工作溶液,注入UPLC-MS/ MS系统,绘制氟节胺,仲丁灵和除芽通的线性回归方程,对纯化稀释后的样品待测液进行测 定,测得分析物与内标峰面积的比值,代入一元线性回归方程,求得样品待测液中分析物的 含量。
[0026] 本发明的方法克服了现有技术样品处理方法的不足,针对烟草样本优化了酶解条 件、固相萃取条件,并对LC-MS/MS的相关检测条件进行了优化,主要优化了离子源条件,色 谱柱以及流动相体系。与现有技术相比,上述技术方案中的一个技术方案具有如下优点:
[0027] 1、本发明使用的超高效色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)在农残检测的灵敏度以及选 择性方面都明显优于传统方法,在分析速度方面优于GC和普通LC-MS/MS法,而目前未见该 检测方法应用同时检测烟草中的氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量。
[0028] 2、与传统的气相色谱-电子捕获检测器法比较,采用基质分散固相萃取法来检测 氟节胺、仲丁灵和除芽通。无需浓缩与过固相萃取小柱,简化了前处理过程,提高了分析灵 敏度。
[0029] 3、由于选取了超高效液相色谱柱,使得柱子的分离度明显提高,分析时间显著缩 短,提高检测通量。串联质谱的使用使得方法的选择性和灵敏度提高,更有利于低含量的植 物生长调节剂残留的测定。
[0030] 4、选取了空白基质配制标准曲线的方法,使得方法的准确性更高,有效消除基质 干扰和前处理过程中引起的误差。
[0031 ] 5、本方法具有操作简便、快速、准确、灵敏度及重复性好的优点。
附图说明
[0032] 图1为氟节胺的选择离子流色谱图。
[0033] 图2为仲丁灵的选择离子流色谱图。
[0034] 图3为二甲戊灵的选择离子流色谱图。
具体实施方式
[0035] 下面结合一个具体实施例进行说明。
[0036]本实施例依次采用超纯水浸润样品,乙腈萃取分析物,N-丙基乙二胺(PSA)净化样 品,超高效液相色谱-串联质谱仪等步骤进行测定,可快速、准确、同时检测出烟草中氟节 胺、仲丁灵和除芽通的残留含量。
[0037] 1.仪器与试剂:Waters Xevo TQ超高效液相色谱-串联质谱仪(美国Waters公司), 配备电喷雾电离源(ESI) ;VtexMixer 230VeU振荡器(美国Labnet公司);Sigma 3K15离心机 (德国Sigma公司)。
[0038]甲酸为HPLC级(浓度为49-51 %,德国Sigma公司);乙腈、甲醇均为色谱纯(美国 Thermo-Fisher公司);氟节胺、仲丁灵和除芽通标准品来自于Labor Dr.Ehrenstorfer-Schafers(化学纯度:98.5%,Augsburg,德国),二甲戊灵_d5来自于Labor Dr .Ehrenstorfer-Schafers(纯度:98 · 5%,Augsburg,德国)αΝ-丙基乙二胺(PSA)吸附剂, 水为超纯水。
[0039] 2.提取烟草中的分析物
[0040]准确称取2.00g样品于50mL具盖离心管中,加入10mL水,振荡直至样品被水充分浸 润。冷冻10min后移取200yL内标和10mL乙腈至离心管中,然后将离心管置于涡漩混合振荡 仪上,以2000rpm速率振荡lmin。将离心管置于-10°C条件下保持10min,然后向离心管中加 入4g无水硫酸镁和lg氯化钠,lg柠檬酸钠和0.5g柠檬酸二氢钠,立即于漩涡混合振荡仪上, 以2000rpm速率振荡2min,然后以4000rpm速率离心1 Omin。
[0041 ] 3.PSA 纯化
[0042] 移取上清液1 .OmL于1.5mL离心管中,加入150mg无水硫酸镁及25mgPSA吸附剂,于 漩涡混合振荡仪上以2000rpm速率振荡2min,以6000rpm速率离心2min。吸取上清液经0.22μ m有机相滤膜过滤,移取200yL,加入lOOyL乙腈,用超纯水稀释至1. OmL,待测。
[0043] 4.液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)测定
[0044] (1)LC_MS/MS 条件:
[0045] 色谱条件:Atiantis UPLC HSS T3(lOOmmX 2 · 1mm,1 · 8μηι,美国Waters公司);流动 相A: 0.1 %甲酸水溶液(体积分数),流动相B: 0.1 %甲酸甲醇溶液(体积分数);流速0.3mL/ 1^11;柱温35°(3;进样量5以匕梯度洗脱条件 :0~2111丨11,90%八~50%八;2~2.41^11,50%八~ 30%A;2.4~4.0min,30%A~20%A;4.0~6.0min,20%A~5%A,6.0~9.8min,5%A~5% A;9.8~10.0min,5%A~90%A,10.0~12.0min,90%A~90%A。
[0046] 质谱条件:电喷雾离子源,喷雾电压(IS) :2.6kV;离子化温度350°C;雾化气流量: 1000L/Hr;锥孔气(cone)流量50L/Hr;碰撞气流量为0.15ml/min;碰撞气为氩气,其余气体 为氮气;驻留时间为30msec,正离子MRM模式采集,监测离子对及其相应的碰撞能量(CE)见 表1。
Figure CN104374857BD00071
[0047] 表1多反应监测模式下三种植物生长调节剂及其内标的部分质谱参数
[0048]
[0049]
[0050] *定量离子对。
[00511 (2)标准储备液的配制:
[0052]用乙腈配制氟节胺、仲丁灵和除芽通标准储备液,储存于棕色玻璃瓶中,_20°C保 存。取一定量的各化合物储备液进行混合,用乙腈稀释定容,制得混合标准储备液(仲丁灵 和除芽通5yg/mL,氟节胺20yg/mL)。
[0053]用乙腈准确配制二甲戊灵_d5内标储备液(0.190mg/mL),用标准储备液配制内标 工作液(l〇yg/mL),储存于棕色玻璃瓶中。所有的储备液于-20°C保存,使用前将其恢复到室 温。
[0054] (3)氟节胺、仲丁灵和除芽通含量的测定:
[0055]吸取配制好的不同浓度的氟节胺、仲丁灵和除芽通的混合标准工作溶液各5yL,注 入LC-MS/MS;氟节胺、仲丁灵和除芽通的线性回归方程分别为y = 5.42e-5x-0.0008,y = 0.0017x-0.0009和y = 1621x-l. 7432,其中y代表分析物与内标峰面积的比值,x表示烟草中 目标分析物的浓度。同样的方法检测实际样本,求得实际样本中氟节胺、仲丁灵和除芽通的 含量。
[0056] (4)该方法的线性范围和检出限:
[0057]本实验空白烤烟基质配制标准曲线,分别移取混合标准储备液(5yg/mL,氟节胺20 yg/mL) OyL,20yL,50yL,100yL,200yL,500yL于6个 1.8mL旋盖色谱瓶中,每个色谱瓶移入20μ L混合氘代内标工作液(10yg/mL),加入200yL空白烟叶样品萃取液,用乙腈定容至lmL。各标 准工作溶液的浓度分别为Oyg/mL,Ο · lyg/mL,Ο · 25yg/mL,Ο · 5yg/mL,1 · Oyg/mL,2 · 5yg/mL。对 各标样峰面积与内标的峰面积的比值(y)和其浓度(x)进行线性回归分析,得到标准曲线, 结果见表2。各种化合物线性关系良好(除甲基硫菌灵外,其它化合物的相关系数r 2 2 0.99),可以满足定量分析的需要。以3倍信噪比确定方法的检出限,详见表2。图1至图3为各 植物生长调节剂离子流色谱图。
[0058] 表2三种植物生长调节剂的线性范围、相关系数、检测限及保留时间
[0059]
Figure CN104374857BD00081
[0060] (5)本发明方法的重复性和加标回收率:
[0061] 在空白的烤烟样品中添加一定量的氟节胺、仲丁灵和除芽通标准溶液,然后提取、 测定,计算回收率。本实验选用高、中、低3种不同浓度的加标回收实验来考察方法的准确 度,计算5次结果的平均值为62.1 %~129.7 %。方法的精密度以回收率的相对标准偏差 (RSD)来评价,对同一样品平行测定5次,3种化合物回收率的RSD范围为3.8%~17.8%,结 果见表3。
[0062] 表3烟草中三种除草剂的回收率和精密度(n = 5)
[0063]
Figure CN104374857BD00082
[0064] 以上仅是本发明的优选实施方式,应当指出的是,上述优选实施方式不应视为对 本发明的限制,本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的 普通技术人员来说,在不脱离本发明的精神和范围内,还可以做出若干改进和润饰,这些改 进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1. 一种烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法,其特征在于,包括以下步 骤: 1) 提取烟草中的目标物: 称取烘干磨好的烟叶样品,加入超纯水浸润,依次加入内标和乙腈,第一次涡漩混合振 荡;放入冰箱冷冻后取出,依次加入无水硫酸镁、氯化钠、柠檬酸钠和柠檬酸二氢钠,第二次 祸旋振汤后尚心; 2. N-丙基乙二胺纯化: 移取上清液于新的离心管中,加入无水硫酸镁及PSA吸附剂,第三次漩涡振荡混合,然 后高速离心;吸取上清液经有机相滤膜过滤,移取滤液,并用乙腈和超纯水稀释后待测; 3) 标准储备液和标准工作液的配制: 用乙腈配制氟节胺、仲丁灵和除芽通标准储备液,储存于棕色玻璃瓶中,-20°C保存;取 一定量的各化合物储备液进行混合,用乙腈稀释定容,制得混合标准储备液; 用乙腈准确配制二甲戊灵-d5内标储备液,用内标储备液配制内标工作液,储存于棕色 玻璃瓶中;所有的储备液于_20°C保存,使用前将其恢复到室温; 用空白烟叶的萃取基质配制不同浓度的氟节胺,仲丁灵和除芽通标准工作溶液; 4) 液相色谱-串联质谱测定: 吸取空白烟叶溶液和配制好的不同浓度的氟节胺、仲丁灵和除芽通标准工作溶液,注 入液相色谱-串联质谱,按内标法以峰面积计算出样品待测液中氟节胺、仲丁灵和除芽通含 量; 前述液相色谱-串联质谱为UPLC-MS/MS系统,选取的色谱柱为UPLC色谱柱:UPLC HSS T3,规格为100mm X 2 · 1mm、1 · 8μπι,柱温35°C;串联质谱检测的条件为:电喷雾离子源,喷雾电 压:2.6kV;离子化温度350°C ;雾化气流量:1000L/Hr;锥孔气流量50L/Hr;碰撞气流量为 0.15ml/min;碰撞气为氩气,其余气体为氮气;驻留时间为30msec,正离子MRM模式采集;洗 脱条件为梯度洗脱,选取流动相A:甲酸水,流动相B:甲酸甲醇溶液,进样量为5yL;所述甲酸 水中甲酸体积分数为〇. 1 %,所述甲酸甲醇溶液中甲酸体积分数为〇. 1 % ; 梯度洗脱条件为:〇~2min,90%A~50%A;2~2.4min,50%A~30%Α;2·4~4.0min, 30%A ~20%Α;4·0~6.0min,20%A ~5%Α,6·0~9.8min,5%A ~5%Α;9·8~10.0min,5%A ~90 % A,10 · 0~12 · Omin,90 % A~90 % A;流动相流速为0 · 3mL/min。
2. 根据权利要求1所述的烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法,其特征在 于,所述步骤1)中提取过程依次加入的超纯水,内标,乙腈的体积分别为10mL、200yL和 1 OmL,所述内标的浓度为1 Oyg/mL。
3. 根据权利要求2所述的烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法,其特征在 于,所述步骤1)中第一次涡漩振荡速率为2000rpm,震荡时间lmin,离心管在-10°C条件下保 持 10min〇
4. 根据权利要求3所述的烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法,其特征在 于,所述步骤1)中无水硫酸镁、氯化钠、柠檬酸钠和柠檬酸二氢钠的质量分别为4g、lg、lg和 0.5g〇
5. 根据权利要求4所述的烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法,其特征在 于,所述步骤1)中第二次漩祸混合振荡的速率为2000rpm,振荡时间为2min,以4000rpm的速 率离心10min。
6. 根据权利要求1所述的烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法,其特征在 于,步骤2)中,加入无水硫酸镁及PSA吸附剂的质量分别为150mg和25mg。
7. 根据权利要求1所述的烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法,其特征在 于,所述步骤2)中第三次漩涡振荡混合的速率为2000rpm,振荡2min,以6000rpm速率离心 2min〇
8. 根据权利要求1所述的烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法,其特征在 于,所述步骤2)中移取滤液体积为200yL,加入乙腈和超纯水的体积分别为100yL和700yL。
9. 根据权利要求1所述的烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法,其特征在 于,步骤4)中测定烟草中氟节胺,仲丁灵和除芽通含量的具体操作为:吸取标准空白烟草和 配制好的不同浓度的氟节胺,仲丁灵和除芽通标准工作溶液,注入UPLC-MS/MS系统,绘制氟 节胺,仲丁灵和除芽通的线性回归方程,对纯化稀释后的样品待测液进行测定,测得分析物 与内标峰面积的比值,代入一元线性回归方程,求得样品待测液中分析物的含量。
CN201410612518.0A 2014-11-05 2014-11-05 一种烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法 Active CN104374857B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410612518.0A CN104374857B (zh) 2014-11-05 2014-11-05 一种烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410612518.0A CN104374857B (zh) 2014-11-05 2014-11-05 一种烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104374857A CN104374857A (zh) 2015-02-25
CN104374857B true CN104374857B (zh) 2016-06-08

Family

ID=52553902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410612518.0A Active CN104374857B (zh) 2014-11-05 2014-11-05 一种烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104374857B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105699538B (zh) * 2016-04-13 2018-05-18 中国烟草总公司四川省公司 一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法
CN106353435A (zh) * 2016-11-03 2017-01-25 湖南农业大学 基于gc‑ecd测定花生植株或花生壳中仲丁灵残留量的方法
CN108490108B (zh) * 2018-03-23 2019-11-15 新疆维吾尔自治区产品质量监督检验研究院 一种检测水体中氟节胺的方法
CN109324182B (zh) * 2018-09-21 2021-05-11 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种检测二甲戊灵的荧光微球免疫层析试纸条及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5922913A (en) * 1998-11-06 1999-07-13 Srm Chemical, Ltd., Co. Process for nitrating aromatic amines
US5981800A (en) * 1997-04-07 1999-11-09 Cfpi Agro Preparation process for 4-substituted dinitroanilines
CN101393183A (zh) * 2008-10-30 2009-03-25 中国烟草总公司郑州烟草研究院 烟草及烟草制品中六种二硝基苯胺类农药残留量的测定方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5981800A (en) * 1997-04-07 1999-11-09 Cfpi Agro Preparation process for 4-substituted dinitroanilines
US5922913A (en) * 1998-11-06 1999-07-13 Srm Chemical, Ltd., Co. Process for nitrating aromatic amines
CN101393183A (zh) * 2008-10-30 2009-03-25 中国烟草总公司郑州烟草研究院 烟草及烟草制品中六种二硝基苯胺类农药残留量的测定方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孙福生等.基质固相分散-反相液相色谱法测定蔬菜中二甲戊乐灵农药残留.《分析试验室》.2010,第29卷(第2期),第69~72页. *
廖雅桦等.凝胶渗透色谱-高效液相色谱-串联质谱法同时测定烟草中3种抑芽剂残留.《分析试验室》.2010,第29卷(第1期),第72~75页. *
王建忠等.改进的QuEChERS方法结合UPLC-MS/MS同时快速检测8种蔬菜中77种农药残留.《江苏农业科学》.2014,第42卷(第4期), *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104374857A (zh) 2015-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104374857B (zh) 一种烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法
CN104391068B (zh) 一种测定烟草中常用杀菌剂残留量的方法
CN104713977B (zh) 葡萄酒中多种吡唑类杀菌剂的固相萃取-液相色谱-串联质谱检测方法
CN103123345B (zh) 一种快速检测土壤中的苯氧乙酸类除草剂的方法
Xu et al. High-performance liquid chromatography with paired ion electrospray ionization (PIESI) tandem mass spectrometry for the highly sensitive determination of acidic pesticides in water
CN105334277B (zh) 用于葡萄酒农残分析的快速前处理方法及检测方法
Becerra-Herrera et al. Ultra-high-performance liquid chromatography—Time-of-flight high resolution mass spectrometry to quantify acidic drugs in wastewater
CN104237414A (zh) 液质联用仪同时检测柑橘中多种防腐保鲜剂残留的方法
Yu et al. Analysis of acidic endogenous phytohormones in grapes by using online solid-phase extraction coupled with LC–MS/MS
CN105372353A (zh) 一种食品中草甘膦及其代谢物氨甲基磷酸残留量的测定方法
CN102866225A (zh) 一种定量检测水样中全氟辛烷磺酸同分异构体的方法
CN103149289B (zh) 一种烟草中2,4-d残留量的测定方法
CN105699538A (zh) 一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法
Ouyang et al. Determination of sulfonylurea herbicides in water using solid-phase extraction followed by liquid chromatography with electrospray ion trap mass spectrometry
CN108414664A (zh) 一种超高效合相色谱-串联质谱技术拆分、测定手性农药异丙甲草胺对映体的方法
CN106645477B (zh) 一种检测氟苯尼考胺残留的方法及应用
Zhong et al. Multi-channel purge and trap system coupled with ion chromatography for the determination of alkylamines in cosmetics
CN103149313B (zh) 一种烟草中麦草畏残留量的测定方法
CN103175911B (zh) 一种烟草中2,4,5-t残留量的测定方法
CN105319285B (zh) 土壤和植物中氟调聚醇(FTOHs)羧酸类降解产物的测定方法
CN103869038B (zh) 一种食品中百草枯残留量的测定方法
CN108426972B (zh) 一种超高效合相色谱-串联质谱技术拆分、测定手性农药苯霜灵对映体的方法
WO2012020985A2 (en) Method for analyzing aspirin in plasma with liquid chromatography-mass spectrometry
CN105334284B (zh) 一种识别和去除全氟丁酸检测中羧酸类干扰的方法
CN107328877A (zh) 一种液质联用分析水中n‑甲基二乙醇胺含量的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C06 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
GR01 Patent grant
C14 Grant of patent or utility model