CN107490647B

CN107490647B - 一种定量检测环境空气中有机磷农药毒死蜱的方法

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Publication number: CN107490647B
Application number: CN201710791815.XA
Authority: CN
Inventors: 吉贵祥; 徐怀洲; 张圣虎; 张芹; 韩志华; 宋宁慧; 吴晟旻; 刘济宁; 石利利
Original assignee: Nanjing Institute of Environmental Sciences MEP
Current assignee: Nanjing Institute of Environmental Sciences MEP
Priority date: 2017-09-05
Filing date: 2017-09-05
Publication date: 2020-05-01
Anticipated expiration: 2037-09-05
Also published as: CN107490647A

Abstract

本发明提供了一种定量检测环境空气中有机磷农药毒死蜱的方法，属于农药残留量的检测方法领域，其步骤包括样品(气相部分和颗粒物部分)采集、样品前处理和色谱‑串联质谱定量检测，通过对色谱‑质谱检测方法参数的优化使本发明对环境空气中毒死蜱的检测，较已有文献报道方法具有更好的选择性和更高的灵敏度。本发明利用高效液相色谱/串联质谱的多反应监测技术解决了以往检测器在检测复杂背景基质中痕量毒死蜱化合物的选择性和灵敏度无法兼得的弊端，定性定量更加准确可靠，因此相对于传统的UV‑Vis、HPLC/PDA、GC/ECD、GC/NPD，具有非常明显的优势。

Description

一种定量检测环境空气中有机磷农药毒死蜱的方法

技术领域

本发明涉及农药残留量的检测方法领域，具体特别涉及一种定量检测环境空气中有机磷农药毒死蜱的方法，具体的说，是运用高效液相色谱分离、多级串联质谱(MS/MS)多反应((multiplereactionmonitoring，MRM)定量检测技术对环境空气中有机磷农药毒死蜱化合物进行快速定量检测的一种方法。

背景技术

毒死蜱属于广谱性有机磷杀虫剂，广泛用于防治农作物、中药材种植和果树栽培的多种害虫，并对地下害虫具有防治作用。毒死蜱是目前全球生产和销售量最大的杀虫剂品种之一。也是我国五种高毒有机磷农药的重要替代品种及我国杀虫剂市场的主导农药品种。毒死蜱具有较长的环境持留性和中等挥发性，可通过挥发进入大气，在环境空气中具有较长的残留时间。

毒死蜱可抑制胆碱酯活性，而中枢神经系统的乙酰胆碱酯酶对维持中枢神经系统神经细胞的发生和成熟具有重要作用。越来越多的研究证实毒死蜱对发育期的中枢神经系统存在慢性毒性作用，与儿童注意多动缺陷障碍、记忆力减退、认知障碍等相关。欧美等发达国家对毒死蜱污染对儿童的智力与生长发育影响给予了高度关注。2000年，美国EPA禁止毒死蜱的家庭和庭院使用；2012年，在一些敏感地带如学校周边设置“no-spray”缓冲地带；2015年美国EPA建议全面禁止毒死蜱的使用。为更好地保障公众的生命健康，最大限度降低风险，我国农业部发布第2032号公告，决定自2014年12月31日起决定在蔬菜上逐步禁用毒死蜱农药，并自2016年12月31日起，全面禁止毒死蜱在蔬菜上使用。

环境空气污染是我国当前最值得关注的环境问题之一。环境空气是不可替代和不可选择的生存资源，环境空气污染，比水和土壤污染具有更加直接和长期的健康风险。

目前我国尚未颁布有关环境空气中毒死蜱的定量检测方法。文献报道中用于毒死蜱检测的仪器方法主要包括UV-Vis、HPLC/PDA、GC/ECD、GC/NPD，但这些方法均存在定性不够准确，即存在假阳性等问题，同时其检出限较高，无法满足环境空气中痕量毒死蜱的检测要求。

发明内容

针对当前环境空气中毒死蜱的检测方法中存在背景基质干扰、前处理净化步骤复杂、容易产生假阳性、检出限高等问题，本发明提供一种定量检测环境空气中毒死蜱的定量检测方法，建立并优化了毒死蜱的高效液相色谱和二级质谱(MS/MS)检测方法，优化后的方法较常规检测方法有更好的选择性和更高的灵敏度，此种二级质谱检测技术在毒死蜱定性上具有显著优势，可以通过简单快速的批量前处理方法，快速定量检测环境空气样品中毒死蜱浓度的需求，大大节省检测时间和检测费用。

本发明的技术方案为：一种定量检测环境空气中有机磷农药毒死蜱的方法，包括以下两部分：

第一部分，用液相色谱法建立已知浓度梯度的有机磷农药毒死蜱的标准曲线；所述标准曲线的建立方法由以下步骤组成：

(1)准确称取毒死蜱标样(Dr.EhrenstorferGmbH，Germany)0.01±0.0001g至10mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，得浓度为1000mg/L的毒死蜱标准储备溶液；并用乙腈稀释，配制得到浓度为0.01、0.05、0.10、0.20、0.50、0.80mg/L的工作溶液；

(2)利用高效液相色谱/串联质谱(HPLC-MS/MS)测定所述不同浓度的工作溶液中毒死蜱的色谱峰保留时间和色谱峰面积，以毒死蜱浓度(mg/L)为横坐标，色谱峰面积为纵坐标绘制出有机磷农药毒死蜱的标准曲线；

其中，测定有机磷农药毒死蜱的色谱条件为：

色谱仪选用Agilent公司的型号为1290Infinity的超高效液相色谱仪；色谱柱选择Agilent反相C18色谱柱(ZORBAX Eclipse Plus C18 3.5μm，2.1×150mm，Agilent)，柱温为35℃；流动相A为0.1％甲酸，流动相B为乙腈，流速为0.3mL/min，进样体积为2μL；流动相梯度为：

时间(min)	A(％)	B(％)
			0	90	10
2	90	10
			7	10	90
12	10	90
			13	90	10
15	90	10

其中，测定有机磷农药毒死蜱的质谱条件为：电离方式为电喷雾离子源，正离子模式，多反应离子监测(MRM)，离子源温度为500℃，离子喷雾电压为4500V，气帘气(curtaingas，CUR)压力为35psi，喷雾气(ion source gas 1，GS1)压力为50psi，辅助加热气(ionsource gas 2，GS2)压力为55psi；选择离子参数为：

Q1Mass	Q3Mass	CE(eV)	DP(eV)	EP(eV)	CXP(eV)
						352.0	200.0	25	70	10	7
352.0	125.0	25	70	10	7

第二部分，测定空气中有机磷农药毒死蜱，定量检测方法包括以下步骤：

(A)样品采集：使用负离子吸附采集装置同时采集空气中的大气颗粒物样品和空气气相样品，所述大气颗粒物样品的采集载体为富集滤膜，所述空气气相样品的吸附载体为聚氨酯泡沫(PUF)；

(B)样品提取：将采集颗粒物样品的滤膜和气相样品的PUF剪碎后，利用萃取溶剂，使用加速溶剂萃取加压洗提，萃取时间为1～2小时；

(C)样品浓缩：将样品萃取之后得到的萃取液浓缩，用旋转蒸发仪旋蒸至近干后用氮气吹干，用乙腈定容，待测样品在-20℃的环境中避光保存；

(D)待测样品使用色谱－离串联质谱检测，得到实际样品典型色谱图，所述实际样品典型色谱图与所述第一部分标准曲线进行比对；色谱选择超高效液相色谱仪，色谱条件：色谱柱选择反相C18色谱柱，柱温为35℃，流动相A为0.1％甲酸，流动相B为乙腈，进样体积为2μL，质谱条件：电离方式为电喷雾离子源，正离子模式，多反应离子监测(MRM)，离子源温度：500℃，离子喷雾电压：4500V，气帘气(curtain gas，CUR)压力为35psi，喷雾气(ionsource gas 1，GS1)压力为50psi，辅助加热气(ion source gas 2，GS2)压力为55psi。

进一步的，所述步骤(B)中的加速溶剂萃取中的压力为10.0MPa，提取温度为55℃，静态提取时间为15.0min，提取溶剂为丙酮。

进一步的，所述步骤(D)中的所述流动相A和流动相B流速为0.3mL/min，梯度洗脱程序为0～2min，A：B＝90:10(V/V)；2～7min，A：B＝10:90(V/V)；13～15min，A：B＝90:10(V/V)。

进一步的，所述步骤(D)中流动相A和流动相B的选择特征离子对分别为352.0/200.0(m/z)和352.0/125.0(m/z)。

进一步的，所述步骤(A)中的采样时间为3～24h，采样流量为0.4～0.6m³/min，采集空气体积在576～864m³。

进一步的，所述富集滤膜为玻璃纤维滤膜、石英纤维滤膜或超纤维中空滤膜其中任意一种。

进一步的，所述超纤维中空滤膜是由粗滤膜层、超滤膜层及连接所述粗滤膜层、超滤膜层之间的弹性纤维柱组成，利用粗滤膜层、超滤膜层分层吸附大小颗粒，并且，在粗滤膜层、超滤膜层之间设有弹性纤维柱，可在负压下增加孔隙，便于存储更多的颗粒，扩大容量。所述粗滤膜层是由石墨纤维束、玻璃纤维束、植物纤维束以数量比为2:1:1刺穿编织而成，厚度为0.1-1.5mm，孔隙率为0.02-0.1μm，用于吸附大颗粒，所述超滤膜层是由二氧化钛纳米纤维束、三元乙丙超细纤维束、纳米陶瓷纤维束数量比为3:2:1刺穿编织而成，厚度为0.1-1mm，孔隙率为0.002-0.2μm，用于吸附细小颗粒，所述弹性纤维柱的长度为1-3mm，直径为0.5-1.5mm，所述粗滤膜层、超滤膜层表面均涂覆有疏水剂。

进一步的，所述负离子吸附采集装置包括TSP收集器、PUF固定器和控制箱，所述TSP收集器包括锥形扩容筒、滤膜固定架、防护网、棒状电极和网状电极，所述防护网设置在锥形扩容筒的大口端，所述滤膜固定架设置在锥形扩容筒内部的轴向上，滤膜固定架内夹持有富集滤膜，所述棒状电极设置在滤膜固定架的前方，所述网状电极设置在滤膜固定架的后方；所述PUF固定器包括吸附盒、隔板和PUF柱，所述隔板共2-4个，并等间且上下交错距位于所述吸附盒内，所述PUF柱间隔位于隔板与吸附盒壁之间或相邻两个隔板之间，吸附盒的右上方设有进气口，吸附盒的左下方设有出气口，所述进气口通过导气管一与所述锥形扩容筒的小口端相连；所述控制箱内包括采样泵、脉冲电流发生器、控制器和蓄电池，所述采样泵位于控制箱的右前方，采样泵通过导气管二与所述出气口相连，出气口内设有气体流量传感器，用于统计采集气体的总流量及单位时间流量，所述脉冲电流发生器位于控制箱的右后方，脉冲电流发生器的正极与网状电极相接，脉冲电流发生器的负极与所述棒状电极相接，棒状电极成为发射电子端，而网状电极成为接收电子端，配合采样泵抽吸加速空气流动以形成离子风并收集空气中的飘尘。所述控制器和蓄电池分别位于控制箱的左前方和左后方，并分别与采样泵、脉冲电流发生器电连接。

本发明的原理为：串联质谱通过空间串联的方式使用两根四级质量分析器作为未知化合物的定量、定性分析工具，在化合物分子经过离子化电离之后，通过电压加速电子产生碎片离子，得到稳定的离子流。而串级质谱通过二次电子轰击，得到进一步的确认离子碎片，母离子的裂解方式与目标化合物的化学结构相关，此为化合物的定性依据；最后通过第二级质谱检测器来检测子离子的响应信号，从而完成对化合物的定量分析。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

(1)以往的方法中使用的分光光度计、电子捕获检测器、氮磷检测器等，对于毒死蜱的选择性在面对背景复杂、干扰物质多时，无法准确定性定量，甚至出现假阳性结果，远远无法满足环境空气中对于痕量毒死蜱的分析监测要求。

(2)随着现代仪器分析技术的快速发展，对于环境空气中痕量污染物的监测需求大大增加，对于污染物的快速检测要求大大提高，因此利用加速溶剂萃取仪作为批量前处理手段，利用串联质谱作为检测分析的检测器，在痕量污染物的定性分析和定量检测方面具有传统前处理方法和传统色谱检测器无法比拟的优点。本发明开发了一种针对环境空气中有机磷农药毒死蜱的定量检测方法，能够实现快速高效的采集、快速萃取、具备更高选择性和灵敏度的测定方法。

(3)目前关于环境空气中毒死蜱使用高效液相色谱/串联质谱方法的监测在我国相关监测技术领域尚属空白。

本发明提供了高效液相色谱-串级质谱定量检测环境空气中有机磷农药毒死蜱的方法，针对环境空气中有机磷农药毒死蜱准确的定量检测，其特点是利用高效液相色谱/串联质谱(HPLC-MS/MS)的多反应监测技术(MRM)来解决以往常规检测器如UV-Vis、ECD、NPD等在检测复杂背景基质中痕量目标组分的选择性、灵敏度上存在的劣势，利用二级质谱的背景降噪功能大大简化了样品预处理步骤，提高了样品定性准确性，由于MRM技术能够兼具灵敏度与选择性的优点，定性结果准确可靠，相对于传统的毒死蜱检测方法具有明显优势。

结果表明：优化后的HPLC-MS/MS检测方法对毒死蜱的仪器检测限(3倍信噪比)为0.001mg/L，定量检测限为0.005mg/L(10倍信噪比)，5点标准曲线相关系数(R²)在0.9982～0.9998之间，滤膜中毒死蜱的加标回收率为92.5％～105.6％，能够满足定量分析的要求。PUF中的毒死蜱添加浓度为0.10～1.00μg时，其回收率结果如下：

附图说明

图1为本发明的标准毒死蜱色谱图；

图2为本发明的空白PUF色谱图；

图3为本发明的加标PUF样品色谱图；

图4为本发明的实际样品典型色谱图；

图5为本发明的负离子吸附采集装置结构示意图。

其中，1-TSP收集器、11-锥形扩容筒、12-滤膜固定架、13-防护网、14-棒状电极、15-网状电极、16-富集滤膜、2-PUF固定器、21-吸附盒、22-隔板、23-PUF柱、24-进气口、25-出气口、3-控制箱、31-采样泵、32-脉冲电流发生器、33-控制器、34-蓄电池、4-导气管一、5-导气管二。

具体实施方式

以下通过实施例结合附图来进一步说明本发明。本发明的保护范围并不仅仅限于本实施例。

(一)建立标准毒死蜱色谱图

(1)标准曲线配制：准确称取毒死蜱标样(Dr.EhrenstorferGmbH,Germany)0.01±0.0001g至10mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，得浓度为1000mg/L的毒死蜱标准储备溶液。并用乙腈稀释，配制得到浓度为0.01、0.05、0.10、0.20、0.50、0.80mg/L的工作溶液。

(2)仪器分析条件：

仪器色谱条件：所述超高效液相色谱为Agilent公司的1290Infinity；色谱柱选择Agilent反相C18色谱柱(ZORBAX Eclipse Plus C18 3.5μm，2.1×150mm，Agilent)，柱温为35℃，流动相A为0.1％甲酸，流动相B为乙腈，流速为0.3mL/min，进样体积为2μL；流动相梯度为：

时间(min)	A(％)	B(％)
			0	90	10
2	90	10
			7	10	90
12	10	90
			13	90	10
15	90	10

质谱条件：电离方式电喷雾离子源，正离子模式，多反应离子监测(MRM)，离子源温度：500℃，离子喷雾电压：4500V，气帘气(curtain gas,CUR)压力为35psi，喷雾气(ionsource gas 1,GS1)压力为50psi，辅助加热气(ion source gas 2,GS2)压力为55psi。选择离子参数为：

(3)标准曲线绘制：在上述HPLC/MS/MS条件下进样分析，记录保留时间和峰面积，如图1所示，得到标准毒死蜱色谱图。结果显示：毒死蜱的保留时间约为9.12min，线性方程为A＝684833c+11743，A为色谱峰面积，c为毒死蜱浓度(mg/L)，相关系数R²＝0.9985，并由此确定，仪器检出限(LOD)为0.001mg/L，仪器定量限(LOQ)为0.005mg/L。

(二)建立空白PUF色谱图及加标PUF样品色谱图

准备10个PUF，其中1个作为空白，其余9个分成3组，每组包含3个平行样。在PUF上分别滴加不同浓度标准溶液，使得每组PUF最终毒死蜱添加量为0.10μg、0.50μg和1.00μg。将加标PUF在通风橱中晾干后，将PUF加标样品用剪刀剪碎后，按上述样品前处理方法用丙酮为溶剂进行ASE洗提，提取液旋转蒸发至近干，氮气吹干，用1.00mL乙腈定容，过0.22μm微孔滤膜，样品使用高效液相色谱串联质谱法进行测定，如图2、3所示，分别得到空白PUF色谱图及加标PUF样品色谱图，测定条件如下：

时间(min)	A(％)	B(％)
			0	90	10
2	90	10
			7	10	90
12	10	90
			13	90	10
15	90	10

结果显示，PUF中毒死蜱添加浓度为0.10μg～1.00μg时，回收率为84.6％～99.7％。

(三)建立实际样品典型色谱图

(A)样品采集：采样时间为2016年11月12日，采样地点为南京市高淳区桠溪镇，使用负离子吸附采集装置同时采集空气中的大气颗粒物样品和空气气相样品，所述大气颗粒物样品的采集载体为超纤维中空滤膜，所述空气气相样品的吸附载体为聚氨酯泡沫(PUF)；采样流量为0.6m³/min，采集时间为20h，采集空气体积为828m³；

(B)样品提取：将采集颗粒物样品的滤膜和气相样品的PUF剪碎后，利用萃取溶剂，使用加速溶剂萃取加压洗提，萃取中的压力为10.0MPa，提取温度为55℃，静态提取时间为15.0min，提取溶剂为丙酮。总萃取时间为1.4小时；

(C)样品浓缩：将样品提取之后得到的萃取液浓缩，用旋转蒸发仪旋蒸至近干后以氮气吹干，用乙腈定容到0.5mL，待测样品在-20℃的环境中避光保存；

(D)待测样品使用高效液相色谱－离串联质谱检测，如图4所示，得到实际样品典型色谱图。

时间(min)	A(％)	B(％)
			0	90	10
2	90	10
			7	10	90
12	10	90
			13	90	10
15	90	10

检测结果显示，环境空气气相中的毒死蜱浓度为19.7ng/m³，TSP中的毒死蜱浓度为0.129ng/m³，环境空气中毒死蜱总浓度为19.829ng/m³。

其中，步骤(A)中用到的所述超纤维中空滤膜是由粗滤膜层、超滤膜层及连接所述粗滤膜层、超滤膜层之间的弹性纤维柱组成，利用粗滤膜层、超滤膜层分层吸附大小颗粒，并且，在粗滤膜层、超滤膜层之间设有弹性纤维柱，可在负压下增加孔隙，便于存储更多的颗粒，扩大容量。所述粗滤膜层是由石墨纤维束、玻璃纤维束、植物纤维束以数量比为2:1:1刺穿编织而成，厚度为0.7mm，孔隙率为0.1μm，用于吸附大颗粒，所述超滤膜层是由二氧化钛纳米纤维束、三元乙丙超细纤维束、纳米陶瓷纤维束数量比为3:2:1刺穿编织而成，厚度为0.5mm，孔隙率为0.01μm，用于吸附细小颗粒，所述弹性纤维柱的长度为2mm，直径为1mm，所述粗滤膜层、超滤膜层表面均涂覆有疏水剂。

如图5所示，步骤(A)中用到的负离子吸附采集装置包括TSP收集器1、PUF固定器2和控制箱3，TSP收集器1包括锥形扩容筒11、滤膜固定架12、防护网13、棒状电极14和网状电极15，防护网13设置在锥形扩容筒11的大口端，滤膜固定架12设置在锥形扩容筒11内部的轴向上，滤膜固定架12内夹持有富集滤膜16，棒状电极14设置在滤膜固定架12的前方，网状电极15设置在滤膜固定架12的后方；PUF固定器2包括吸附盒21、隔板22和PUF柱23，隔板22共4个，并等间且上下交错距位于吸附盒21内，PUF柱23间隔位于隔板22与吸附盒21壁之间或相邻两个隔板22之间，吸附盒21的右上方设有进气口24，吸附盒21的左下方设有出气口25，进气口24通过导气管一4与锥形扩容筒11的小口端相连；控制箱3内包括采样泵31、脉冲电流发生器32、控制器33和蓄电池34，采样泵31位于控制箱3的右前方，采样泵31通过导气管二5与出气口25相连，出气口25内设有气体流量传感器，用于统计采集气体的总流量及单位时间流量，脉冲电流发生器32位于控制箱3的右后方，脉冲电流发生器32的正极与网状电极15相接，脉冲电流发生器32的负极与棒状电极14相接，棒状电极14成为发射电子端，而网状电极15成为接收电子端，配合采样泵31抽吸加速空气流动以形成离子风并收集空气中的飘尘。控制器33和蓄电池34分别位于控制箱3的左前方和左后方，并分别与采样泵31、脉冲电流发生器32电连接。

最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的精神和范围。

Claims

1.一种定量检测环境空气中有机磷农药毒死蜱的方法，其特征在于，包括以下两部分：

(1)准确称取毒死蜱标样0.01±0.0001g至10mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，得浓度为1000mg/L的毒死蜱标准储备溶液；并用乙腈稀释，配制得到浓度为0.01、0.05、0.10、0.20、0.50、0.80mg/L的工作溶液；

(2)利用高效液相色谱/串联质谱(HPLC-MS/MS)测定所述不同浓度的工作溶液中毒死蜱的色谱峰保留时间和色谱峰面积，以毒死蜱浓度mg/L为横坐标，色谱峰面积为纵坐标绘制出有机磷农药毒死蜱的标准曲线；

(A)样品采集：使用负离子吸附采集装置同时采集空气中的大气颗粒物样品和空气气相样品，所述大气颗粒物样品的采集载体为富集滤膜，所述富集滤膜采用超纤维中空滤膜，所述空气气相样品的吸附载体为聚氨酯泡沫(PUF)；其中，所述超纤维中空滤膜是由粗滤膜层、超滤膜层及连接所述粗滤膜层、超滤膜层之间的弹性纤维柱组成，利用粗滤膜层、超滤膜层分层吸附大小颗粒，并且，在粗滤膜层、超滤膜层之间设有弹性纤维柱，可在负压下增加孔隙，便于存储更多的颗粒，扩大容量，所述粗滤膜层是由石墨纤维束、玻璃纤维束、植物纤维束以数量比为2:1:1刺穿编织而成，厚度为0.7mm，孔隙率为0.1um，用于吸附大颗粒，所述超滤膜层是由二氧化钛纳米纤维束、三元乙丙超细纤维束、纳米陶瓷纤维束数量比为3:2:1刺穿编织而成，厚度为0.5mm，孔隙率为0.01um，用于吸附细小颗粒，所述弹性纤维柱的长度为2mm，直径为1mm，所述粗滤膜层、超滤膜层表面均涂覆有疏水剂；采样时间为3～24h，采样流量为0.4～0.6m³/min，采集空气体积在576～864m³；

(B)样品提取：将采集颗粒物样品的滤膜和气相样品的PUF剪碎后，利用萃取溶剂，使用加速溶剂萃取加压洗提，萃取时间为1～2小时；其中，加速溶剂萃取中的压力为10.0MPa，提取温度为55℃，静态提取时间为15.0min，提取溶剂为丙酮；

(D)待测样品使用高效液相色谱/串联质谱(HPLC-MS/MS)检测，得到实际样品典型色谱图，将所述实际样品典型色谱图与所述第一部分标准曲线进行比对；

其中，上述第一部分和第二部分所使用的色谱条件和质谱条件是一样的，采用下面的条件：

测定有机磷农药毒死蜱的色谱条件为：

色谱仪选用Agilent公司的型号为1290Infinity的超高效液相色谱仪；色谱柱选择Agilent反相C18色谱柱，柱温为35℃；流动相A为0.1％甲酸，流动相B为乙腈，流速为0.3mL/min，进样体积为2μL；流动相梯度为：

时间(min) A(％) B(％) 0 90 10 2 90 10 7 10 90 12 10 90 13 90 10 15 90 10

测定有机磷农药毒死蜱的质谱条件为：

电离方式为电喷雾离子源，正离子模式，多反应离子监测(MRM)，离子源温度为500℃，离子喷雾电压为4500V，气帘气(curtain gas，CUR)压力为35psi，喷雾气(ion source gas1，GS1)压力为50psi，辅助加热气(ion source gas 2，GS2)压力为55psi；选择离子参数为：

Q1Mass Q3Mass CE/eV DP/eV EP/eV CXP/eV 352.0 200.0 25 70 10 7 352.0 125.0 25 70 10 7

所述负离子吸附采集装置包括TSP收集器(1)、PUF固定器(2)和控制箱(3)，所述TSP收集器(1)包括锥形扩容筒(11)、滤膜固定架(12)、防护网(13)、棒状电极(14)和网状电极(15)，所述防护网(13)设置在锥形扩容筒(11)的大口端，所述滤膜固定架(12)设置在锥形扩容筒(11)内部的轴向上，滤膜固定架(12)内夹持有富集滤膜(16)，所述棒状电极(14)设置在滤膜固定架(12)的前方，所述网状电极(15)设置在滤膜固定架(12)的后方；所述PUF固定器(2)包括吸附盒(21)、隔板(22)和PUF柱(23)，所述隔板(22)共2-4个，并等间且上下交错距位于所述吸附盒(21)内，所述PUF柱(23)间隔位于隔板(22)与吸附盒(21)壁之间或相邻两个隔板(22)之间，吸附盒(21)的右上方设有进气口(24)，吸附盒(21)的左下方设有出气口(25)，所述进气口(24)通过导气管一(4)与所述锥形扩容筒(11)的小口端相连；所述控制箱(3)内包括采样泵(31)、脉冲电流发生器(32)、控制器(33)和蓄电池(34)，所述采样泵(31)位于控制箱(3)的右前方，采样泵(31)通过导气管二(5)与所述出气口(25)相连，所述脉冲电流发生器(32)位于控制箱(3)的右后方，脉冲电流发生器(32)的正极与网状电极(15)相接，脉冲电流发生器(32)的负极与所述棒状电极(14)相接，所述控制器(33)和蓄电池(34)分别位于控制箱(3)的左前方和左后方，并分别与采样泵(31)、脉冲电流发生器(32)电连接。