CN103450832A - 改性脲醛树脂胶黏剂及其生产方法 - Google Patents
改性脲醛树脂胶黏剂及其生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103450832A CN103450832A CN2013103534415A CN201310353441A CN103450832A CN 103450832 A CN103450832 A CN 103450832A CN 2013103534415 A CN2013103534415 A CN 2013103534415A CN 201310353441 A CN201310353441 A CN 201310353441A CN 103450832 A CN103450832 A CN 103450832A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formaldehyde
- urea
- formaldehyde resin
- modified urea
- adds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical class OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title abstract 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title abstract 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 132
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 6
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims abstract description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims description 36
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 25
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 24
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 13
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 11
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 10
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 10
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 8
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims description 5
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical class O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 claims description 4
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 2
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 abstract 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 31
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 11
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 4
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 4
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 4
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 4
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004836 Glue Stick Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 208000002173 dizziness Diseases 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N pentane-2,3-dione Chemical compound CCC(=O)C(C)=O TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
本发明提供了一种低甲醛残留量的改性脲醛树脂胶黏剂及其生产方法，其特征在于，包括以下重量份数的原料：改性脲醛树脂100份；增强剂20～25份；消泡剂0.1～0.2份。所述的增强剂是粒度大于300目的白炭黑、钛白粉、碳酸钙或高岭土中的任一种或多种组合物；所述的消泡剂是聚二甲基硅氧烷或磷酸三丁酯。本发明的改性脲醛树脂胶黏剂甲醛残留量＜0.1mg/L，用作人造板的胶黏剂，甲醛释放量极低，保护了消费者的健康。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性脲醛树脂胶黏剂，特别是一种低甲醛残留量聚乙烯醇和三聚氰胺改性脲醛树脂胶黏剂。
背景技术
人造板是以木材或其他非木材植物为原料，经一定机械加工分离成各种单元材料后，施加胶粘剂和其他添加剂胶合而成的板材或模压制品。人造板最常用的胶黏剂是脲醛树脂或改性脲醛树脂。脲醛树脂生产工艺简单，成本低，但耐水性和强度较低，经过三聚氰胺、苯酚或间苯二酚、丙烯酸酯共聚物、异氰酸酯、聚乙烯醇或木质素等改性后的脲醛树脂明显提高耐水性和粘结强度。脲醛树脂或改性脲醛树脂的生产原料之一是甲醛，因此，采用脲醛树脂或改性脲醛树脂作为胶黏剂的人造板均不可避免的释放甲醛。甲醛是健康的隐形杀手，室内的甲醛浓度大于0.5mg/m3，人在这样的环境呆5小时，就会感到头晕。长期处在甲醛浓度大于0.5mg/m3，就会致癌，因此甲醛释放量是制约人造板行业发展的一个重要因素。
如何降低人造板的甲醛释放量？中国专利CN201010244439.0公开了一种人造板，该人造板采用氰乙基化纤维作为人造板的胶黏剂，由于胶黏剂的原料不含有甲醛，避免了甲醛的释放，但该胶黏剂成本高，粘结强度不是很理想。
降低甲醛的释放量，可以从降低胶黏剂中单体甲醛的残留量来实现。聚合反应有个现象，叫凝胶现象，原因是聚合反应前期由于单体浓度高，聚合反应剧烈，聚合物的分子量急剧增加，聚合溶液粘度也急剧增加，聚合单体难以扩散，被生成的高聚物包裹住，被包裹住的单体也可发生聚合反应，但由于外部的聚合单体难以扩散到内部，不能对聚合反应进行补充单体，导致聚合度低，单体比例失调，造成一种单体残留。聚合度低的聚合物容易受到热、光等因素而降解，释放出单体。因此，要降低单体的残留量，要避免凝胶现象的产生。
发明内容
本发明的目的是提供一种低甲醛残留量的改性脲醛树脂胶黏剂，特别是提供一种能够降低甲醛残留量的改性脲醛树脂及其生产方法。
本发明的技术方案如下：
改性脲醛树脂胶黏剂，包括以下重量份数的原料：
改性脲醛树脂100份；
增强剂 20～25份；
消泡剂 0.1～0.2份
所述的增强剂是粒度大于300目的白炭黑、钛白粉、碳酸钙或高岭土中的任一种或多种组合物；改性脲醛树脂加入增强剂能够提高改性脲醛树脂的胶接强度、耐热性、尺寸稳定性，并且能够降低胶黏剂的生产成本。
胶黏剂的生产过程少不了搅拌混合，过程中产生很多气泡，气泡的产生会降低设备的装料量，并在胶合面产生大量小孔，降低胶接强度，因此需要加入消泡剂，常用的消泡剂为聚二甲基硅氧烷或磷酸三丁酯。
甲醛的来源是改性脲醛树脂，因此降低改性脲醛树脂胶黏剂的甲醛残留量就是要降低改性脲醛树脂的甲醛残留量。为降低改性脲醛树脂的甲醛残留量，本发明的改性脲醛树脂的合成工艺步骤如下：
（1）预聚合阶段：聚合反应釜中一次性加入甲醛溶液，用甲酸调节pH值为2～2.5，加入甲醛溶液重量0.5～0.6%的聚乙烯醇，加入甲醛溶液重量8～12%的尿素，升温至50℃，保温反应30min；
（2）聚合反应中期：预聚合阶段结束，加碱调节反应液的pH值为8～8.5，加入甲醛溶液重量20～25%的尿素，在40～60min内加完，再加入甲醛溶液重量1%的三聚氰胺，升温反应液至90～95℃，保温反应90min；
（3）聚合反应后期：聚合阶段结束，加入甲醛溶液重量40～50%的尿素，在40～60min内加完，再加入甲醛溶液重量2.0～2.5%的三聚氰胺，降低反应温度至70～85℃，反应60～90min，降温至室温，得到低甲醛残留量的改性脲醛树脂；甲醛残留量＜0.1mg/L。
所述的甲醛溶液为含甲醛36～37wt%的水溶液。
上述的改性脲醛树脂的合成工艺，尿素采用三次加入的方式，可以减少聚合过程凝胶效应的发生。聚合反应初期，加入少量尿素与甲醛发生反应，由于尿素单体浓度小，聚合反应很温和，反应体系的粘度增加比较平缓，不会由于粘度急剧增加而发生凝胶现象；由于聚合初期已经消耗部分甲醛，体系中的甲醛浓度降低，因此聚合反应中期能够加入大量的尿素，并且反应温度可以提高以降低生产时间，提高生产效率；经过聚合初期和后期的反应，体系中的甲醛浓度降得比较低，聚合后期能够加入大量的尿素以保证甲醛几乎或完全反应。聚合反应中期和后期尿素的加入时间规定为40～60min，尿素的加入速度不能太快，否则由于反应太剧烈发生凝胶现象或来不及反应的尿素沉降于釜底，结块，堵住管道；也不能加入太慢，否则延长反应时间造成生产效率低下、能耗增大，生产成本增高。
具体实施方式
实施例1
改性脲醛树脂的生产方法：
（1）预聚合阶段：聚合反应釜中一次性加入甲醛溶液，用甲酸调节pH值为2，加入甲醛溶液重量0.5%的聚乙烯醇，加入甲醛溶液重量8%的尿素，升温至50℃，保温反应30min；
（2）聚合反应中期：预聚合阶段结束，加碱调节反应液的pH值为8，加入甲醛溶液重量22%的尿素，在40～60min内加完，再加入甲醛溶液重量1%的三聚氰胺，升温反应液至90～95℃，保温反应90min；
（3）聚合反应后期：聚合阶段结束，加入甲醛溶液重量45%的尿素，在40～60min内加完，再加入甲醛溶液重量2.0%的三聚氰胺，降低反应温度至70～85℃，反应60～90min，降温至室温，得到低甲醛残留量的改性脲醛树脂；甲醛残留量0.08mg/L。
实施例2
改性脲醛树脂的生产方法：
（1）预聚合阶段：聚合反应釜中一次性加入甲醛溶液，用甲酸调节pH值为2.2，加入甲醛溶液重量0.55%的聚乙烯醇，加入甲醛溶液重量10%的尿素，升温至50℃，保温反应30min；
（2）聚合反应中期：预聚合阶段结束，加碱调节反应液的pH值为8.3，加入甲醛溶液重量25%的尿素，在40～60min内加完，再加入甲醛溶液重量1%的三聚氰胺，升温反应液至90～95℃，保温反应90min；
（3）聚合反应后期：聚合阶段结束，加入甲醛溶液重量40%的尿素，在40～60min内加完，再加入甲醛溶液重量2.3%的三聚氰胺，降低反应温度至70～85℃，反应60～90min，降温至室温，得到低甲醛残留量的改性脲醛树脂；甲醛残留量0.07mg/L。
实施例3
改性脲醛树脂的生产方法：
（1）预聚合阶段：聚合反应釜中一次性加入甲醛溶液，用甲酸调节pH值为2～2.5，加入甲醛溶液重量0.6%的聚乙烯醇，加入甲醛溶液重量12%的尿素，升温至50℃，保温反应30min；
（2）聚合反应中期：预聚合阶段结束，加碱调节反应液的pH值为8～8.5，加入甲醛溶液重量20%的尿素，在40～60min内加完，再加入甲醛溶液重量1%的三聚氰胺，升温反应液至90～95℃，保温反应90min；
（3）聚合反应后期：聚合阶段结束，加入甲醛溶液重量50%的尿素，在40～60min内加完，再加入甲醛溶液重量2.0～2.5%的三聚氰胺，降低反应温度至70～85℃，反应60～90min，降温至室温，得到低甲醛残留量的改性脲醛树脂；甲醛残留量0.05mg/L。
实施例4
改性脲醛树脂胶黏剂及生产方法：
实施例1得到的改性脲醛树脂100份放入行星式搅拌机中，加入0.1份磷酸三丁酯和20份400目碳酸钙，混合均匀，再用三辊研磨机研磨15～30min，得到改性脲醛树脂胶黏剂。
实施例5
实施例2得到的改性脲醛树脂100份放入行星式搅拌机中，加入0.15份聚二甲基硅氧烷和22份500目高岭土，混合均匀，再用三辊研磨机研磨15～30min，得到改性脲醛树脂胶黏剂。
实施例6
实施例3得到的改性脲醛树脂100份放入行星式搅拌机中，加入0.2份磷酸三丁酯和25份800目钛白粉，混合均匀，再用三辊研磨机研磨15～30min，得到改性脲醛树脂胶黏剂。
胶黏剂中甲醛的残留量的测定采用乙酰丙酮分光光度法，甲醛残留量%=测定值/样品重量×%，用胶黏剂制成胶合板，按照GB/T9846.1- 9846.8-2004中的规定检测胶合强度，结果如下表所示：
| 项目 | 甲醛残留量/% | 胶合强度/Mpa |
| 实施例4 | 0.05 | 1.28 |
| 实施例5 | 0.05 | 1.56 |
| 实施例6 | 0.03 | 1.77 |
本发明的改性脲醛树脂采用聚乙烯醇和三聚氰胺作为改性剂，提高了脲醛树脂的初粘性、耐水性和胶合强度；改性脲醛树脂的生产工艺采用多次分量加入尿素的方法，整个聚合反应过程反应速率容易控制，体系的粘度增加比较缓和，避免了聚合反应过程发生凝胶效应，制成的改性脲醛树脂甲醛单体残留量少，聚合物的分子量分布窄，这对以后制成的人造板的甲醛的释放量的降低和胶合强度的提高非常有利。
Claims (3)
1.改性脲醛树脂胶黏剂，其特征在于，包括以下重量份数的原料：
改性脲醛树脂100份；
增强剂 20～25份；
消泡剂 0.1～0.2份；
所述的增强剂是粒度大于300目的白炭黑、钛白粉、碳酸钙或高岭土中的任一种或多种组合物；
所述的消泡剂是聚二甲基硅氧烷或磷酸三丁酯。
2.根据权利要求1所述的改性脲醛树脂胶黏剂的生产方法，其特征在于，首先合成改性脲醛树脂，然后将改性脲醛树脂放入行星式搅拌机中，加入消泡剂和增强剂，混合均匀，再用三辊研磨机研磨15～30min。
3.根据权利要求2所述的改性脲醛树脂胶黏剂的生产方法，其特征在于，所述的改性脲醛树脂的合成步骤如下：
（1）预聚合阶段：聚合反应釜中一次性加入甲醛溶液，用甲酸调节pH值为2～2.5，加入甲醛溶液重量0.5～0.6%的聚乙烯醇，加入甲醛溶液重量8～12%的尿素，升温至50℃，保温反应30min；
（2）预聚合阶段结束，加碱调节反应液的pH值为8～8.5，加入甲醛溶液重量20～25%的尿素，在40～60min内加完，再加入甲醛溶液重量1%的三聚氰胺，升温反应液至90～95℃，保温反应90min；
（3）聚合后期阶段：聚合阶段结束，加入甲醛溶液重量40～50%的尿素，在40～60min内加完，再加入甲醛溶液重量2.0～2.5%的三聚氰胺，降低反应温度至70～85℃，反应60～90min，降温至室温，得到低甲醛残留量的改性脲醛树脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310353441.5A CN103450832B (zh) | 2013-08-14 | 2013-08-14 | 改性脲醛树脂胶黏剂及其生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310353441.5A CN103450832B (zh) | 2013-08-14 | 2013-08-14 | 改性脲醛树脂胶黏剂及其生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103450832A true CN103450832A (zh) | 2013-12-18 |
| CN103450832B CN103450832B (zh) | 2015-08-05 |
Family
ID=49733680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310353441.5A Active CN103450832B (zh) | 2013-08-14 | 2013-08-14 | 改性脲醛树脂胶黏剂及其生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103450832B (zh) |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104277748A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-01-14 | 浙江红高梁木业有限公司 | 一种耐高温的木地板纳米胶粘剂及其制备方法 |
| CN104760107A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-08 | 广西宾阳县荣良新材料科技有限公司 | 一种清除剂降低实木复合地板甲醛的生产方法 |
| CN104762046A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-08 | 广西宾阳县荣良新材料科技有限公司 | 防潮低醛脲醛树脂胶黏剂的生产方法 |
| CN104762045A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-08 | 广西宾阳县荣良新材料科技有限公司 | 一种改性脲醛树脂胶黏剂的生产方法 |
| CN104762044A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-08 | 广西宾阳县荣良新材料科技有限公司 | 低甲醛残余量改性脲醛树脂胶黏剂的生产方法 |
| CN104927728A (zh) * | 2014-10-16 | 2015-09-23 | 洋浦久聚台木材科技有限公司 | 一种耐沸水低游离甲醛的脲醛树脂的制备方法 |
| CN104927558A (zh) * | 2014-10-16 | 2015-09-23 | 洋浦久聚台木材科技有限公司 | 一种木材涂装漆的制备方法 |
| CN105619544A (zh) * | 2014-11-28 | 2016-06-01 | 广西南宁绿园北林木业有限公司 | 一种实木复合强化板的制造方法 |
| CN105983997A (zh) * | 2015-02-03 | 2016-10-05 | 广西南宁绿园北林木业有限公司 | 一种定向刨花板 |
| CN105983998A (zh) * | 2015-02-03 | 2016-10-05 | 广西南宁绿园北林木业有限公司 | 一种定向刨花板制造方法 |
| CN105984010A (zh) * | 2015-02-03 | 2016-10-05 | 广西南宁绿园北林木业有限公司 | 一种定向刨花板的制造方法 |
| CN106244065A (zh) * | 2016-08-29 | 2016-12-21 | 南宁市创锦胶合板有限责任公司 | 防虫防霉复合脲醛树脂及其生产方法 |
| CN106281157A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-04 | 南宁市创锦胶合板有限责任公司 | 防潮复合脲醛树脂及其生产方法 |
| CN106336840A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-18 | 南宁市创锦胶合板有限责任公司 | 防腐复合脲醛树脂及其生产方法 |
| CN106883365A (zh) * | 2017-02-23 | 2017-06-23 | 广州市长安粘胶制造有限公司 | 一种刨花板用e0级环保型改性脲醛树脂及其制备方法 |
| CN109312045A (zh) * | 2016-06-21 | 2019-02-05 | Dic株式会社 | 醇改性聚酰胺酰亚胺树脂及其制造方法 |
| CN112521890A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-03-19 | 广西武宣利佰林木业有限公司 | 一种胶合板用耐老化环保胶黏剂及其制备方法 |
| CN112608699A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-06 | 广西武宣利佰林木业有限公司 | 一种胶合板用环保胶黏剂及其制备方法 |
| CN112680152A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-20 | 广西武宣利佰林木业有限公司 | 一种胶合板用环保阻燃胶黏剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102086257A (zh) * | 2010-06-28 | 2011-06-08 | 永港伟方（北京）科技股份有限公司 | 高含水率单板压制胶合板用环保脲醛树脂及其制备和应用 |
| EP2402379A1 (en) * | 2010-07-02 | 2012-01-04 | Société anonyme NAICOM | Production method of urea-melamine-formaldehyde resin |
| CN102391805A (zh) * | 2011-07-18 | 2012-03-28 | 广西大学 | 混凝土模板用改性脲醛树脂胶粘剂及其生产方法 |
-
2013
- 2013-08-14 CN CN201310353441.5A patent/CN103450832B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102086257A (zh) * | 2010-06-28 | 2011-06-08 | 永港伟方（北京）科技股份有限公司 | 高含水率单板压制胶合板用环保脲醛树脂及其制备和应用 |
| EP2402379A1 (en) * | 2010-07-02 | 2012-01-04 | Société anonyme NAICOM | Production method of urea-melamine-formaldehyde resin |
| CN102391805A (zh) * | 2011-07-18 | 2012-03-28 | 广西大学 | 混凝土模板用改性脲醛树脂胶粘剂及其生产方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李东光: "《脲醛树脂胶黏剂》", 31 August 2002, article "脲醛树脂的助剂" * |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104927728B (zh) * | 2014-10-16 | 2017-08-15 | 洋浦久聚台木材科技有限公司 | 一种耐沸水低游离甲醛的脲醛树脂的制备方法 |
| CN104927728A (zh) * | 2014-10-16 | 2015-09-23 | 洋浦久聚台木材科技有限公司 | 一种耐沸水低游离甲醛的脲醛树脂的制备方法 |
| CN104927558A (zh) * | 2014-10-16 | 2015-09-23 | 洋浦久聚台木材科技有限公司 | 一种木材涂装漆的制备方法 |
| CN104277748A (zh) * | 2014-10-31 | 2015-01-14 | 浙江红高梁木业有限公司 | 一种耐高温的木地板纳米胶粘剂及其制备方法 |
| CN104277748B (zh) * | 2014-10-31 | 2015-11-11 | 浙江红高梁木业有限公司 | 一种耐高温的木地板纳米胶粘剂及其制备方法 |
| CN105619544A (zh) * | 2014-11-28 | 2016-06-01 | 广西南宁绿园北林木业有限公司 | 一种实木复合强化板的制造方法 |
| CN105983997A (zh) * | 2015-02-03 | 2016-10-05 | 广西南宁绿园北林木业有限公司 | 一种定向刨花板 |
| CN105984010A (zh) * | 2015-02-03 | 2016-10-05 | 广西南宁绿园北林木业有限公司 | 一种定向刨花板的制造方法 |
| CN105983998A (zh) * | 2015-02-03 | 2016-10-05 | 广西南宁绿园北林木业有限公司 | 一种定向刨花板制造方法 |
| CN104762046B (zh) * | 2015-03-30 | 2017-12-15 | 广西宾阳县荣良新材料科技有限公司 | 防潮低醛脲醛树脂胶黏剂的生产方法 |
| CN104762046A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-08 | 广西宾阳县荣良新材料科技有限公司 | 防潮低醛脲醛树脂胶黏剂的生产方法 |
| CN104762045A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-08 | 广西宾阳县荣良新材料科技有限公司 | 一种改性脲醛树脂胶黏剂的生产方法 |
| CN104762044A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-08 | 广西宾阳县荣良新材料科技有限公司 | 低甲醛残余量改性脲醛树脂胶黏剂的生产方法 |
| CN104760107A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-08 | 广西宾阳县荣良新材料科技有限公司 | 一种清除剂降低实木复合地板甲醛的生产方法 |
| CN104760107B (zh) * | 2015-03-30 | 2017-03-08 | 广西宾阳县荣良新材料科技有限公司 | 一种清除剂降低实木复合地板甲醛的生产方法 |
| CN109312045A (zh) * | 2016-06-21 | 2019-02-05 | Dic株式会社 | 醇改性聚酰胺酰亚胺树脂及其制造方法 |
| CN106281157A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-04 | 南宁市创锦胶合板有限责任公司 | 防潮复合脲醛树脂及其生产方法 |
| CN106336840A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-18 | 南宁市创锦胶合板有限责任公司 | 防腐复合脲醛树脂及其生产方法 |
| CN106244065A (zh) * | 2016-08-29 | 2016-12-21 | 南宁市创锦胶合板有限责任公司 | 防虫防霉复合脲醛树脂及其生产方法 |
| CN106883365A (zh) * | 2017-02-23 | 2017-06-23 | 广州市长安粘胶制造有限公司 | 一种刨花板用e0级环保型改性脲醛树脂及其制备方法 |
| CN106883365B (zh) * | 2017-02-23 | 2019-03-26 | 广州市长安粘胶制造有限公司 | 一种刨花板用e0级环保型改性脲醛树脂及其制备方法 |
| CN112521890A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-03-19 | 广西武宣利佰林木业有限公司 | 一种胶合板用耐老化环保胶黏剂及其制备方法 |
| CN112608699A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-06 | 广西武宣利佰林木业有限公司 | 一种胶合板用环保胶黏剂及其制备方法 |
| CN112680152A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-20 | 广西武宣利佰林木业有限公司 | 一种胶合板用环保阻燃胶黏剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103450832B (zh) | 2015-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103450832B (zh) | 改性脲醛树脂胶黏剂及其生产方法 | |
| CN104194696B (zh) | 一种耐沸水改性脲醛树脂胶粘剂及其制备方法 | |
| CN101649179B (zh) | 一种改性大豆基胶粘剂及其制备方法 | |
| CN1884332B (zh) | 一种脲醛树脂及其制备方法 | |
| CN102134468A (zh) | 一种e0级中密度纤维板用胶粘剂的制备方法 | |
| CN105400447A (zh) | 楞纸板用粘合剂及制备方法 | |
| CN101760159B (zh) | 一种无甲醛的人造板用胶粘剂及其制备方法 | |
| CN103665288A (zh) | 利用木薯淀粉水解糖制备木材胶粘剂的方法 | |
| CN104357009A (zh) | 木质素阻燃纤维板胶黏剂及其生产方法 | |
| CN103450432B (zh) | 一种低甲醛残留量脲醛树脂的生产方法 | |
| CN109370512A (zh) | 一种胶合板用核桃饼粕蛋白胶黏剂及其制备方法 | |
| CN103408711B (zh) | 低甲醛残留量三聚氰胺改性脲醛树脂的生产方法 | |
| CN104311767A (zh) | 一种改性脲醛树脂胶粘剂及其制备方法 | |
| CN107384307A (zh) | 一种改性骨胶耐水粘合剂及其制备方法 | |
| CN101709206A (zh) | 一种改性脲醛树脂胶及其生产方法 | |
| CN104629662A (zh) | 一种超低甲醛释放的脲醛树脂胶粘剂及其制备工艺 | |
| CN104194695A (zh) | 一种接枝纳米洋麻纤维晶须改性脲醛树脂胶粘剂及其制备方法 | |
| CN103131361A (zh) | 竹木集成材拼板用淀粉基无醛胶生产方法 | |
| CN102994030A (zh) | 淀粉胶黏剂的应用及脲醛树脂胶黏剂的制备方法 | |
| CN104293260B (zh) | 一种e0级人造板用双组份改性脲醛树脂胶粘剂 | |
| CN103436208A (zh) | 一种防潮脲醛树脂胶黏剂及其生产方法 | |
| CN104513641A (zh) | 低甲醛释放量胶粘剂的制备方法 | |
| CN102875751A (zh) | 一种竹材胶粘剂酚醛树脂合成工艺 | |
| CN102399514B (zh) | 一种甲醛消除剂及其制备方法 | |
| CN103450431B (zh) | 低甲醛残留量脲醛树脂的生产方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 530300 the Guangxi Zhuang Autonomous Region Hengxian Heng Zhou Zhen Cha Jiang Road No. 121 Patentee after: GUANGXI NANNING LVYUAN BEILIN WOOD INDUSTRY CO.,LTD. Address before: 530104 the Guangxi Zhuang Autonomous Region Nanning Yilin Industrial Zone Chengnan Industrial Park (Pinglu bridge) Patentee before: GUANGXI NANNING LVYUAN BEILIN WOOD INDUSTRY CO.,LTD. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200927 Address after: 530300 the Guangxi Zhuang Autonomous Region Nanning Hengxian City Heng Zhou Zhen Cha Jiang Road No. 121 Patentee after: Mo Mingxin Address before: 121 chajiang Road, Hengzhou Town, Hengxian County Patentee before: GUANGXI NANNING LVYUAN BEILIN WOOD INDUSTRY Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210428 Address after: 530300 Hengzhou Town Bridge Development Zone, Hengxian County, Nanning City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee after: GUANGXI HENGXIAN LIGUAN WOOD-BASED PLATE Co.,Ltd. Address before: 530300 the Guangxi Zhuang Autonomous Region Nanning Hengxian City Heng Zhou Zhen Cha Jiang Road No. 121 Patentee before: Mo Mingxin |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 530301 Daqiao Development Zone, Hengzhou Town, Hengzhou City, Nanning City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee after: Guangxi Hengzhou Liguan environmental protection material Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 530300 Daqiao Development Zone, Hengzhou Town, Hengxian County, Nanning City, Guangxi Zhuang Autonomous Region Patentee before: GUANGXI HENGXIAN LIGUAN WOOD-BASED PLATE Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| CP03 | Change of name, title or address |