CN103447283A - 氯化法钛白粉生产四氯化钛所产生废渣的安全处置方法 - Google Patents
氯化法钛白粉生产四氯化钛所产生废渣的安全处置方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103447283A CN103447283A CN2013103863982A CN201310386398A CN103447283A CN 103447283 A CN103447283 A CN 103447283A CN 2013103863982 A CN2013103863982 A CN 2013103863982A CN 201310386398 A CN201310386398 A CN 201310386398A CN 103447283 A CN103447283 A CN 103447283A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- waste residue
- waste
- solution
- produced
- titanium dioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明提供了一种氯化法钛白粉生产四氯化钛所产生所产生废渣的安全处置方法。用废盐酸将废渣中的金属氯化物溶解在水中，加入还原剂降低重金属毒性，不溶物回收利用，然后将溶液的pH值调至碱性，使溶解的金属离子发生水解生成沉淀析出，之后将强碱性的溶液进行过滤，滤渣压榨后安全封存；最终的滤液进行蒸发浓缩。通过对废物的利用，减少了固体废物的产生量，提高了资源的利用效率，降低了其对环境的污染。
Description
技术领域
本发明涉及到氯化法钛白粉生产过程中四氯化钛的生产工艺，具体涉及氯化法钛白粉生产四氯化钛所产生废渣的安全处置方法。
背景技术
氯化法钛白粉生产环节中的四氯化钛生产过程，要产生大量的废渣。废渣的来源主要是电炉熔炼生产高钛渣过程中飞扬及挥发而收集的烟尘；破碎制取成品高钛渣及氯化配料生产锤碎风选过程中产生的过细钛渣；沸腾氯化生产粗 TiCl4过程中排出的炉渣、收尘渣等。废渣中不仅包括KCl、NaCl、MgCl2和CaCl2，还富集了由富钛料和石油焦中带入的多种金属杂质（铝、铁、钙、镁、钾、钴、铬、锰等），此类金属杂质在高温氯化后大部分以氯化物形式存在, 铝和硅主要以氧化物形式存在, 未反应的碳以单质形式存在。废渣不经过处理直接堆放将导致废渣中大量的氯化物遇水溶解，对环境造成污染；而其中的铬（以六价铬形式存在）、锰为危险性重金属，必须去除其毒性。
发明内容
本发明提供一种氯化法钛白粉生产四氯化钛所产生废渣的安全处置方法。通过合理的水溶制度, 将氯化废渣中的可溶物质基本溶解除去，不溶物渣以TiO2、SiO2、Al2O3、C为主, 可回收利用或直接堆放，使其对环境无害化。
氯化法钛白粉生产四氯化钛生产中废渣的安全处置方法，包括以下步骤：
a.将废渣中的金属氯化物溶解在由氯化法钛白粉生产中尾气洗涤产生的浓度为20%～30%（质量百分比）废盐酸和压滤机冲洗水调配而得盐酸溶液中，促使金属元素以离子形式存在于溶液中；
b.加入铁屑，搅拌，将溶液中的高价重金属离子还原为低价态，进行一次过滤，收集过滤后的沉淀不溶物回收利用；
c. 向一次过滤液中加入石灰水，调节滤液的pH至中性，再加入絮凝剂，继续加入石灰水至一次过滤溶液至强碱性，使金属离子以氢氧化物的形式析出；
d将强碱性的溶液进行二次过滤，所得二次滤液进行蒸发浓缩，得到副产品氯化钙，滤渣压榨后安全封存。
所述步骤a将废渣中的金属氯化物溶解在所述盐酸溶液中的液固质量比为2:1～6:1，溶解搅拌时间为20～50min，溶解后溶液的pH≤1。
所述步骤b加入铁屑的粒径为1～7mm，加入量为0.2～0.5g废铁屑/100g废渣，加入后搅拌60min。
所述步骤c加入絮凝剂为氯化钙，加入量为50g(氯化钙)/L(一次过滤液)。
本发明产生的废渣一部分可以回收利用，提高了资源的利用效率，实现了固体废弃物的减量化；本发明改变部分物质的存在形态，降低其对环境的污染；同时获得副产品，提高经济效益。
具体实施方式
实施例1
36t的废渣，在常温常压下废渣溶解在216t由含氯废气处理系统水洗流程产生的20%废盐酸和压滤机冲洗水组成的酸性溶液中，溶解时利用机械搅拌器搅拌20min，溶解后溶液的pH≤1，得到悬浮液；然后加入180kg粒径为1～7mm的废铁屑，废铁屑加入后通过机械搅拌器搅拌60min，对溶液进行第一次过滤，得到一次过滤溶液，不溶物成分是以石油焦和高钛渣为主的废渣约9t回收利用；向一次过滤溶液中加入石灰水，调节滤液的pH为7；再向一次过滤溶液中加入12.5t絮凝剂氯化钙，继续加入石灰水调节一次过滤溶液的pH为12，一次过滤溶液中生成大量沉淀，将一次过滤溶液进行第二次过滤，得到二次过滤溶液，二次过滤的滤渣进行安全封存填埋，二次过滤溶液送至废水蒸发工段进行蒸发浓缩，获得45t的氯化钙晶体副产品。
实施例2
36t的废渣，在常温常压下废渣溶解在72t由含氯废气处理系统水洗流程产生的20%废盐酸和压滤机冲洗水组成的酸性溶液中，溶解时利用机械搅拌器搅拌50min，溶解后溶液的pH≤1，得到悬浮液；然后加入180kg粒径为1～7mm的废铁屑，废铁屑加入后通过机械搅拌器搅拌60min，对溶液进行第一次过滤，得到一次过滤溶液，不溶物成分是以石油焦和高钛渣为主的废渣约9t回收利用；向一次过滤溶液中加入石灰水，调节滤液的pH为7；再向一次过滤溶液中加入5t絮凝剂氯化钙，继续加入石灰水调节一次过滤溶液的pH为12，一次过滤溶液中生成大量沉淀，进行第二次过滤，得到二次过滤溶液，二次过滤的滤渣进行安全封存填埋，二次过滤溶液送至废水蒸发工段进行蒸发浓缩，获得45t的氯化钙晶体副产品。
实施例3
36t的废渣，在常温常压下废渣溶解在216t由含氯废气处理系统水洗流程产生的30%废盐酸和压滤机冲洗水组成的酸性溶液中，溶解时利用机械搅拌器搅拌20min，溶解后溶液的pH≤1，得到悬浮液；然后加入72kg粒径为1～7mm的废铁屑，废铁屑加入后通过机械搅拌器搅拌60min，对溶液进行第一次过滤，得到一次过滤溶液，不溶物成分是以石油焦和高钛渣为主的废渣约9t回收利用；向一次过滤溶液中加入石灰水，调节一次过滤溶液的pH为7，再向一次过滤溶液中加入12.5t絮凝剂氯化钙，继续加入石灰水调节一次过滤溶液的pH≥12，一次过滤溶液中生成大量沉淀，进行第二次过滤，过滤的滤渣进行安全封存填埋，二次过滤溶液送至废水蒸发工段进行蒸发浓缩，获得45t的氯化钙晶体副产品。
Claims (4)
1.一种氯化法钛白粉生产四氯化钛所产生废渣的安全处置方法，包括以下步骤：
a.将废渣中的金属氯化物溶解在由氯化法钛白粉生产中尾气洗涤产生的浓度为20%～30%废盐酸和压滤机冲洗水调配而得盐酸溶液中，促使金属元素以离子形式存在于溶液中；
b.加入铁屑，搅拌，将溶液中的高价重金属离子还原为低价态，进行一次过滤，收集过滤后的沉淀不溶物回收利用；
c. 向一次过滤液中加入石灰水，调节滤液的pH至中性，再加入絮凝剂，继续加入石灰水至一次过滤溶液呈强碱性，使金属离子以氢氧化物的形式析出；
d. 将强碱性的溶液进行二次过滤，所得二次滤液进行蒸发浓缩，得到副产品氯化钙，滤渣压榨后安全封存。
2.根据权利要求1所述的氯化法钛白粉生产四氯化钛所产生废渣的安全处置方法，其特征在于：所述步骤a将废渣中的金属氯化物溶解在盐酸溶液中的液固质量比为2:1～6:1，溶解搅拌时间为20～50min，溶解后溶液的pH≤1。
3.根据权利要求1所述的氯化法钛白粉生产四氯化钛所产生废渣的安全处置方法，其特征在于：所述步骤b铁屑的粒径为1～7mm，加入量为0.2～0.5g废铁屑/100g废渣，加入后搅拌60min。
4.根据权利要求1所述的氯化法钛白粉生产四氯化钛所产生废渣的安全处置方法，其特征在于：所述步骤c加入絮凝剂为氯化钙，加入量为50g(氯化钙)/L(一次过滤液)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310386398.2A CN103447283B (zh) | 2013-08-30 | 2013-08-30 | 氯化法钛白粉生产四氯化钛所产生废渣的安全处置方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310386398.2A CN103447283B (zh) | 2013-08-30 | 2013-08-30 | 氯化法钛白粉生产四氯化钛所产生废渣的安全处置方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103447283A true CN103447283A (zh) | 2013-12-18 |
| CN103447283B CN103447283B (zh) | 2017-06-09 |
Family
ID=49730348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310386398.2A Active CN103447283B (zh) | 2013-08-30 | 2013-08-30 | 氯化法钛白粉生产四氯化钛所产生废渣的安全处置方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103447283B (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103834989A (zh) * | 2014-02-24 | 2014-06-04 | 锦州钛业有限公司 | 氯化法钛白含氯根废水生产硫酸钙晶须的工艺 |
| CN104874590A (zh) * | 2014-02-27 | 2015-09-02 | 龚家竹 | 氯化废渣的资源化处理方法 |
| CN106044799A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-26 | 宜宾天原集团股份有限公司 | 氯化法钛白粉工艺中氯化钛渣及其滤液的综合利用方法 |
| CN106745308A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-05-31 | 攀枝花钢企欣宇化工有限公司 | 四氯化钛收尘渣的回收处理方法 |
| CN107739081A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-02-27 | 四川宏达股份有限公司 | 一种四氯化钛残余料液的环保处置工艺 |
| CN107973441A (zh) * | 2017-11-28 | 2018-05-01 | 广西雅照钛白有限公司 | 钛白粉生产排出废渣液的处理方法 |
| CN108002586A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-05-08 | 攀枝花钢企欣宇化工有限公司 | 一种氯化尾气淋洗废水的净化处理方法 |
| CN108787700A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-11-13 | 湖南城市学院 | 含金属的废渣固化、封固、稳定化和解毒的方法及设备 |
| CN112678866A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合工业废酸渣资源化处理方法 |
| CN114835085A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-08-02 | 宜宾天原科创设计有限公司 | 氯化法钛白粉副产盐酸及氯化收尘渣联合处理方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4435365A (en) * | 1982-05-12 | 1984-03-06 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Process for producing titanium tetrachloride |
| CN1153140A (zh) * | 1995-12-29 | 1997-07-02 | 武汉市环境保护局 | 利用钛白粉厂废酸液生产硫酸钾碳酸亚铁和复合肥料的方法 |
| CN102020319A (zh) * | 2011-01-07 | 2011-04-20 | 铜陵端莱科技有限公司 | 用钛白废酸硫酸亚铁制备氧化铁黑颜料的方法 |
| CN102249339A (zh) * | 2010-12-21 | 2011-11-23 | 王莉 | 一种制备硫酸锰、四水氯化锰及硫酸钙的方法 |
| CN102701153A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-10-03 | 锦州钛业有限公司 | 一种熔盐氯化法钛白粉工艺废酸的处理方法 |
-
2013
- 2013-08-30 CN CN201310386398.2A patent/CN103447283B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4435365A (en) * | 1982-05-12 | 1984-03-06 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Process for producing titanium tetrachloride |
| CN1153140A (zh) * | 1995-12-29 | 1997-07-02 | 武汉市环境保护局 | 利用钛白粉厂废酸液生产硫酸钾碳酸亚铁和复合肥料的方法 |
| CN102249339A (zh) * | 2010-12-21 | 2011-11-23 | 王莉 | 一种制备硫酸锰、四水氯化锰及硫酸钙的方法 |
| CN102020319A (zh) * | 2011-01-07 | 2011-04-20 | 铜陵端莱科技有限公司 | 用钛白废酸硫酸亚铁制备氧化铁黑颜料的方法 |
| CN102701153A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-10-03 | 锦州钛业有限公司 | 一种熔盐氯化法钛白粉工艺废酸的处理方法 |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103834989A (zh) * | 2014-02-24 | 2014-06-04 | 锦州钛业有限公司 | 氯化法钛白含氯根废水生产硫酸钙晶须的工艺 |
| CN104874590A (zh) * | 2014-02-27 | 2015-09-02 | 龚家竹 | 氯化废渣的资源化处理方法 |
| CN106044799A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-26 | 宜宾天原集团股份有限公司 | 氯化法钛白粉工艺中氯化钛渣及其滤液的综合利用方法 |
| CN106745308A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-05-31 | 攀枝花钢企欣宇化工有限公司 | 四氯化钛收尘渣的回收处理方法 |
| CN107739081A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-02-27 | 四川宏达股份有限公司 | 一种四氯化钛残余料液的环保处置工艺 |
| CN107739081B (zh) * | 2017-10-30 | 2020-04-14 | 四川宏达股份有限公司 | 一种四氯化钛残余料液的环保处置工艺 |
| CN107973441A (zh) * | 2017-11-28 | 2018-05-01 | 广西雅照钛白有限公司 | 钛白粉生产排出废渣液的处理方法 |
| CN108002586A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-05-08 | 攀枝花钢企欣宇化工有限公司 | 一种氯化尾气淋洗废水的净化处理方法 |
| CN108787700A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-11-13 | 湖南城市学院 | 含金属的废渣固化、封固、稳定化和解毒的方法及设备 |
| CN112678866A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合工业废酸渣资源化处理方法 |
| CN112678866B (zh) * | 2020-12-24 | 2023-07-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合工业废酸渣资源化处理方法 |
| CN114835085A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-08-02 | 宜宾天原科创设计有限公司 | 氯化法钛白粉副产盐酸及氯化收尘渣联合处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103447283B (zh) | 2017-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103447283A (zh) | 氯化法钛白粉生产四氯化钛所产生废渣的安全处置方法 | |
| CN108372185B (zh) | 一种氯化钛渣资源化利用方法及其装置 | |
| CN103205570B (zh) | 石煤钒矿和软锰矿联合制取五氧化二钒副产硫酸锰的方法 | |
| CN107326182B (zh) | 一种赤泥高值化综合利用的方法 | |
| CN104099476A (zh) | 一种废弃脱硝催化剂资源化的方法 | |
| CN109734115B (zh) | 一种铝电解槽废旧阴极中氟浸出与回收的方法 | |
| CN104357660A (zh) | 一种清洁生产五氧化二钒的方法 | |
| CN103667710A (zh) | 高钙钒渣清洁生产五氧化二钒工艺 | |
| JP7018063B2 (ja) | バイヤー法によるアルミナ製造の残渣からの、または前記残渣に類似の化学組成を有する材料からの金属、希少金属および希土類金属の濃縮物の製造方法、ならびにそのようにして得られた濃縮物の精製 | |
| CN104178636B (zh) | 一种活化煅烧结合酸性浸出回收SCR废旧催化剂中Ti,V,Mo,Si的方法 | |
| CN113582224B (zh) | 钛白废酸浸取熔盐氯化渣资源化利用方法 | |
| CN103551025B (zh) | 一种含砷烟尘的无害化处理方法 | |
| CN105883930A (zh) | 一种利用氯化法钛白粉副产氯化渣制备铁红的生产工艺 | |
| CN105016387B (zh) | 一种铬盐泥的处理方法 | |
| CN104030332A (zh) | 一种从农药工业含氟废渣中回收冰晶石的方法 | |
| CN101392332A (zh) | 一种硫酸稀土焙烧矿直接转化提取稀土清洁化生产工艺 | |
| CN104046786A (zh) | 一种从钒渣中回收金属的方法 | |
| WO2019137543A1 (zh) | 一种富氧选择性浸出钛精矿制备高纯度TiO2的方法 | |
| Shi et al. | Simultaneous and clean separation of titanium, iron, and alumina from coal fly ash in one spot: electrolysis-hydrolysis method | |
| CN102146523B (zh) | 一种用钛铁矿制备二氧化钛和氧化铁的方法 | |
| CN104477982B (zh) | 一种高钛煤矸石制备钛白粉的方法 | |
| CN106755997B (zh) | 一种含镍矿石综合利用的方法 | |
| CN108502907A (zh) | 一种铝灰和高铁赤泥同步处理方法 | |
| CN113072089A (zh) | 一种铝电解大修渣和铝灰联合处理回收冰晶石的方法 | |
| CN113234941B (zh) | 一种电解锰阳极泥高值化利用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Li Junfeng Inventor after: Li Maoen Inventor after: Zhang Bingbing Inventor after: Zuo Yeying Inventor after: Liu Shaojun Inventor after: Wang Dan Inventor after: Wang Yafeng Inventor after: Zhu Xuehong Inventor after: Chen Huanzhi Inventor after: Zhang Junchao Inventor before: Li Junfeng Inventor before: Li Maoen Inventor before: Zhang Bingbing Inventor before: Liu Shaojun Inventor before: Wang Yafeng Inventor before: Zhu Xuehong Inventor before: Chen Huanzhi Inventor before: Lu Xiaoli Inventor before: Zhang Junchao Inventor before: Huang Xiaojiu |
|
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20170930 Granted publication date: 20170609 |
|
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20200930 Granted publication date: 20170609 |
|
| PD01 | Discharge of preservation of patent |