CN103447088A

CN103447088A - 交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂及其制备和应用

Info

Publication number: CN103447088A
Application number: CN2013104241958A
Authority: CN
Inventors: 董坚; 詹侃; 郭力雯; 章郑成; 翁世梅; 蔡豪坤; 鹿萍
Original assignee: University of Shaoxing
Current assignee: University of Shaoxing
Priority date: 2013-09-17
Filing date: 2013-09-17
Publication date: 2013-12-18
Anticipated expiration: 2033-09-17
Also published as: CN103447088B

Abstract

本发明公开了一种交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂及其制备和应用，该交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂的载体为交联聚乙烯醇、活性成分为钯，该交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂催化Suzuki偶联反应获得的产品收率高；同时该交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂能够多次重复回收使用，且由于Suzuki偶联反应中的大部分溶剂为水，从而有利于保护环境；另外，钯在交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂中以纳米粒子的形态存在，从而能够均匀的分散，进而增强了催化性能；再者，负载钯的载体为交联聚乙烯醇，形成该交联聚乙烯醇的高分子的亲水性强，从而更为适合在水溶液中进行反应，在水中形成水凝胶，且束缚钯纳米效果好，从而延长了交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂的使用寿命。

Description

交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂及其制备和应用

技术领域

本发明涉及一种催化剂及其制备和应用，尤其涉及一种交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂及其制备和应用。

背景技术

在过渡金属催化的芳基偶联反应中，在Suzuki等1981年开发的Pd(PPh₃)₄催化下，芳基硼酸与溴或碘代芳烃的交叉偶联反应被称为Suzuki芳基偶联反应。该反应具有反应条件温和、可容忍多种活性官能团、受空间位阻影响小、产率高以及芳基硼酸经济易得且对潮气不敏感等优越性而成为普遍适用的C-C键偶联方法，其广泛应用于制药、电子工业和先进材料等领域，可以合成复杂的有机分子，所以倍受有机及高分子合成工作者的青睐。而用于Suzuki偶联反应的催化剂的选取，是最具有挑战性的一个领域，Suzuki偶联反应的催化剂经历了从钯盐均相催化剂到负载型钯盐非均相催化剂的发展过程。

中国专利（申请号：201210264089.3）公开了一种催化Suzuki偶联反应的钯催化剂、合成方法、应用及配位体，其化学结构式为Pd₆(L₁₁)₈(NO₃)₁₂。合成方法步骤如下：A、以2,4,6-三乙基-1,3,5-均苯三甲酸和回流体积的SOCl₂，加热回流反应至体系澄清；B、向反应体系中加入5-（4-吡啶基）四唑，在无水吡啶中回流反应2～3小时，分离纯化得到配体L；C、配体L和硝酸钯在DMSO中加热60～70℃回流反应2～3小时，分离纯化得到催化剂Pd₆(L₁₁)₈(NO₃)₁₂。上述钯催化剂在催化Suzuki偶联反应中的应用，还提供一种配位体。

该发明提供的钯催化剂不需要无氧操作，避免了甲苯等毒性较大试剂，反应温度和时间也大大降低，催化剂活性较高。该发明在需要采用Suzuki偶联技术的药物小分子及配位体的清洁生产方面有望得到广泛的应用。但是该发明提供的钯催化剂由于是一种钯盐均相催化剂，钯盐均相催化剂不易分离回收，钯流失严重，不仅仅使用成本高，而且对环境也不利，生成的钯黑会污染反应产物，因此在工业中的应用受到了限制。尤其是日化产品和药物合成中，产物中对残留金属的含量要求很严格，进一步的在工业中的应用受到了限制。

为了克服均相催化反应的缺点，开发异相钯催化剂成为该领域研究工作的热点，近年来已经得到了迅速发展。其中，高分子材料负载金属催化剂由于具有较高的催化活性和立体选择性、较好的稳定性和重复使用性而成为人们研究的热点。而且高分子负载非均相催化剂后处理比较简单：在反应完成后可方便地借助固液分离方法将高分子催化剂与反应体系中其他组分分离、再生和重复使用，可降低成本和减少环境污染。

发明内容

针对上述存在的问题，本发明提供一种交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂及其制备和应用，以克服现有技术中，应用于Suzuki偶联反应的钯盐均相催化剂不易分离回收、金属钯流失严重，不仅使用成本高，而且对环境不利的问题，从而获得一种催化活性更高、催化Suzuki偶联反应获得的产品收率更高、能够多次重复回收使用、有利于保护环境的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂，并且使用寿命较长。

为了实现上述目的，本发明采取的技术方案为：

一种交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂，其中，活性成分为钯，载体为交联聚乙烯醇，所述钯为纳米结构；

其中，所述钯在所述交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂中的相对含量为0.1×10^-6mol/g～5×10^-6mol/g。

上述的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂，其中，所述交联聚乙烯醇为聚乙烯醇交联后形成的自身的网络。

上述的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂的制备方法，其中，所述制备方法包括以下步骤：

1）提供聚乙烯醇、无水乙醇、蒸馏水、氯化钯-氯化氢溶液、硫酸溶液、乙酸溶液和戊二醛溶液；

2）将30ml的所述无水乙醇和25ml的所述蒸馏水混合以形成混合溶液；

3）将5g的所述聚乙烯醇加入到所述混合溶液中，进行冷凝回流后，进行95℃油浴加热2h得到聚乙烯醇无色透明溶液；

4）将2ml、2.82mmol/L的所述氯化钯-氯化氢溶液加入到所述聚乙烯醇无色透明溶液中，在95℃油浴下进行冷凝回流5h得到黑色溶液；

5）对所述黑色溶液进行冷却后，将0.2ml、10%的所述硫酸溶液、0.6ml、10%的所述乙酸溶液和1.0ml、25%的所述戊二醛溶液加入到所述黑色溶液中，得到聚乙烯醇-钯配合物溶液；

6）对所述聚乙烯醇-钯配合物溶液进行搅拌30min后，在烘箱内60℃～70℃的温度条件下加热3h，得到黑色透明固体凝胶。

7）加入蒸馏水浸泡所述黑色透明固体凝胶5h后倒掉，并重复2～3次。

8）将所述黑色透明固体凝胶在60℃的条件下烘干后，进行粉碎，以得到所述交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂。

上述的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂的应用，其中，所述催化剂用于卤素代苯和苯硼酸或者卤素代苯和苯硼酸衍生物之间的Suzuki偶联反应。

上述的应用，其中，包括以下步骤：

1）将卤素代苯、苯硼酸或者苯硼酸衍生物、碳酸钾、四丁基溴化铵和交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂按照摩尔比为：2:3:4:2.5×10^-3:0.25×10^-3混合，并加入到混合溶剂中；

2）加热至100℃后，回流4h；

3）将所述交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂过滤后，在滤液中加入蒸馏水，产生白色沉淀；

4）经过离心、过滤、分离、洗涤后，在真空干燥箱中干燥6h，从而完成所述卤素代苯与所述苯硼酸或者所述卤素代苯与所述苯硼酸衍生物之间的Suzuki偶联反应。

上述的应用，其中，所述混合溶剂为1ml二甲基乙酰胺和20ml蒸馏水的混合溶液；或者所述混合溶剂为10ml乙腈和10ml水的混合溶液。

上述的应用，其中，所述卤素代苯为碘代苯或者溴代苯。

上述的应用，其中，所述交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂首次应用于所述卤素代苯和苯硼酸之间的Suzuki偶联反应，其产物联苯的收率为90%。

上述的应用，其中，步骤3）中：将所述交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂过滤后，用水和乙醇充分洗涤所述交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂3次，而后进行干燥，以进行重复使用。

上述的应用，其中，所述交联负载钯纳米催化剂循环连续使用4次后，第5次应用于所述卤素代苯和苯硼酸之间的Suzuki偶联反应，产物的产率为80%。

上述技术方案具有如下优点或者有益效果：

本发明提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂的催化活性高、催化Suzuki偶联反应获得的产品收率高；同时该交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂能够多次重复回收使用，且由于Suzuki偶联反应中的大部分溶剂为水，从而有利于保护环境；另外，钯在交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂中以纳米粒子的形态存在，从而能够更为均匀的分散，也就进一步的增强了催化性能；再者，负载钯的载体为交联聚乙烯醇，形成该交联聚乙烯醇的高分子的亲水性强，从而更为适合在水溶液中进行反应，在水中形成水凝胶，且束缚钯纳米金属效果好，从而延长了交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂的使用寿命。

附图说明

图1是本发明实施例提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于Suzuki偶联反应的流程示意图。

具体实施方式

下面结合附图和具体的实施例对本发明作进一步的说明，但是不作为本发明的限定。

实施例：

本发明实施例提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂的活性成分为钯，载体为交联聚乙烯醇，且钯为纳米结构，同时，钯在交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂中的相对含量为0.1×10^-6mol/g～5×10^-6mol/g，如0.1×10^-6mol/g、0.2×10^-6mol/g、0.5×10^-6mol/g、1.1×10^-6mol/g、2.7×10^-6mol/g、3.8×10^-6mol/g、4.9×10^-6mol/g、5×10^-6mol/g等。

其中，载体交联聚乙烯醇为聚乙烯醇交联后形成的自身的网络。

本发明实施例还提供一种交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂的制备方法，包括两大步骤：1）聚乙烯醇-钯配合物溶液的制备：将5g聚合度为1750的聚乙烯醇加入到具有30ml无水乙醇和25ml蒸馏水的混合溶液的圆底烧瓶中，进行冷凝回流；而后在95℃的温度下进行油浴，加热2小时，便能够得到聚乙烯醇无色透明溶液；再将事先配置好的2.0ml、2.82mmol/L的氯化钯-氯化氢溶液加入到上述聚乙烯醇无色透明溶液中，继续在95℃的温度下进行油浴，而后冷凝回流5小时，从而得到黑色溶液；再进行冷却，往黑色溶液中加入10%硫酸溶液0.2ml，10%乙酸溶液0.6ml，25%戊二醛溶液1.0ml，从而制备得到聚乙烯醇-钯配合物溶液。

2）交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂的制备：搅拌上述聚乙烯醇-钯配合物溶液半小时；混匀后将该聚乙烯醇-钯配合物溶液放入到烘箱内，且控制烘箱内的温度在60℃～70℃（如：60℃、61℃、63℃、65℃、67℃、69℃、70℃等），加热3小时后，便能够得到黑色透明固体凝胶；而后加入蒸馏水浸泡5h再倒出蒸馏水，如此重复2～3次，最后进行烘干、粉碎，便能够得到交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂。

其中，改变上述PdCl₂-HCl（氯化钯-氯化氢）溶液所用的体积或者浓度，便能够调节Pd（钯）在交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂中的相对含量。

另外，本发明实施例还提供一种将交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于卤素代苯和苯硼酸之间的Suzuki偶联反应，图1是本发明实施例提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于Suzuki偶联反应的流程示意图；如图所示，具体步骤如下：将卤素代苯、苯硼酸、碳酸钾、四丁基溴化铵和交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂按照摩尔比为2:3:4:2.5×10^-3:0.25×10^-3混合，并加入到混合溶剂中；加热至100℃后，回流4h；将交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂过滤后，在滤液中加入蒸馏水，产生白色沉淀；经过离心、过滤、分离、洗涤后，在真空干燥箱中干燥6h，从而完成卤素代苯和苯硼酸之间的Suzuki偶联反应，同时，该交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂首次应用于Suzuki偶联反应中，其产物联苯的收率为90%。该Suzuki偶联反应如下：

其中，上述的卤素代苯为碘代苯或者溴代苯，上述的苯硼酸可以用苯硼酸衍生物进行替代，上述的混合溶剂为1ml二甲基乙酰胺和20ml蒸馏水的混合溶液或者为10ml乙腈和10ml水的混合溶液，同时，在将上述交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂过滤后，用水和乙醇充分洗涤3次，而后进行干燥，便能进行重复使用。

应用例1：

将上述实施例提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于碘代苯和苯硼酸之间的Suzuki偶联反应中，其中，碘代苯为2.0mmol，苯硼酸为3.0mmol，碳酸钾为4.0mmol，相转移催化剂四丁基溴化铵TBAB为2.5μmol，二甲基乙酰胺DMAC为1ml，蒸馏水为20ml，反应温度为100℃，反应时间为4h，从而使得Suzuki偶联反应的产物联苯的收率为90%。

应用例2：

将上述实施例提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于溴代苯和苯硼酸衍生物——对甲氧基苯硼酸4-CH₃O-Ph-B(OH)₂之间的Suzuki偶联反应中，其中，溴代苯为2.0mmol，对甲氧基苯硼酸为3.0mmol，碳酸钾为4.0mmol，相转移催化剂四丁基溴化铵TBAB为2.5μmol，二甲基乙酰胺DMAC为1ml，蒸馏水为20ml，反应温度为100℃，反应时间为4h，从而使得Suzuki偶联反应的产物对甲氧基联苯的收率为93%。

应用例3：

将上述实施例提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于碘代苯和苯硼酸衍生物——对甲氧基苯硼酸4-CH₃O-Ph-B(OH)₂之间Suzuki偶联反应中，其中，碘代苯为2.0mmol，对甲氧基苯硼酸为3.0mmol，碳酸钾为4.0mmol，相转移催化剂四丁基溴化铵TBAB为2.5μmol，二甲基乙酰胺DMAC为1ml，蒸馏水为20ml，反应温度为100℃，反应时间为4h，从而使得Suzuki偶联反应的产物对甲氧基联苯的收率为92%。

从上述应用例1、应用例2和应用例3可以得知，将本发明提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于卤素代苯和苯硼酸或者卤素代苯和苯硼酸衍生物之间的Suzuki偶联反应中，其产物的收率均能够达到90%以上。也就是说，采用本发明提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂催化Suzuki偶联反应，能够获得Suzuki偶联反应的产物的较好的收率。

应用例4：

将上述实施例提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于碘代苯和苯硼酸之间的Suzuki偶联反应中，其中，碘代苯为2.0mmol，苯硼酸为3.0mmol，碳酸钾为4.0mmol，相转移催化剂四丁基溴化铵TBAB为0μmol，二甲基乙酰胺DMAC为10ml，蒸馏水为10ml，反应温度为100℃，反应时间为4h，从而使得Suzuki偶联反应的产物联苯的收率为90%。

应用例4表明，在本发明实施例提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂的催化条件下，即使相转移催化剂四丁基溴化铵TBAB为0μmol，Suzuki偶联反应的产物联苯也能够达到90%的收率。也就是说，使用本发明提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂催化Suzuki偶联反应，可以省去使用四丁基溴化铵TBAB，由于四丁基溴化铵TBAB具有一定的毒性，从而也就避免了四丁基溴化铵TBAB所带来的安全隐患。

应用例5：

将上述实施例提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于溴代苯和苯硼酸衍生物——对乙酰基苯硼酸4-CH₃CO-Ph-B(OH)₂之间Suzuki偶联反应中，其中，溴代苯为0.21ml，对乙酰基苯硼酸为0.4561g，碳酸钾为0.552g，相转移催化剂四丁基溴化铵TBAB为0.002g，二甲基乙酰胺DMAC为1ml，蒸馏水为20ml，反应温度为100℃，反应时间为4h，从而使得Suzuki偶联反应的产物对乙酰基联苯的收率为84%。

应用例6：

将上述实施例提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于碘代苯和苯硼酸衍生物——对乙酰基苯硼酸4-CH₃CO-Ph-B(OH)₂之间Suzuki偶联反应中，其中，碘代苯为0.23ml，对乙酰基苯硼酸为0.4561g，碳酸钾为0.552g，相转移催化剂四丁基溴化铵TBAB为0.002g，二甲基乙酰胺DMAC为1ml，蒸馏水为20ml，反应温度为100℃，反应时间为4h，从而使得Suzuki偶联反应的产物对乙酰基联苯的收率为87%。

从上述应用例5和应用例6可以得知，将本发明提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于卤素代苯和苯硼酸衍生物——对乙酰基苯硼酸4-CH₃CO-Ph-B(OH)₂之间的Suzuki偶联反应中，其产物的收率均能够达到84%以上。也就是说，采用本发明提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂催化Suzuki偶联反应，能够获得Suzuki偶联反应的产物的较好的收率。

应用例7：

将上述实施例提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于溴代苯和苯硼酸之间的Suzuki偶联反应中，其中，溴代苯为2.0mmol，苯硼酸为3.0mmol，碳酸钾为4.0mmol，相转移催化剂四丁基溴化铵TBAB为0umol，二甲基乙酰胺DMAC为10ml，蒸馏水为10ml，反应温度为100℃，反应时间为4h，从而完成Suzuki偶联反应；每次Suzuki偶联催化反应后，都将催化剂过滤出来，用水和乙醇充分洗涤3次后，在空气中干燥，用于下次的Suzuki偶联催化反应。交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于溴代苯和苯硼酸的Suzuki偶联反应，在连续使用四次后，产物联苯的收率在第五次反应后为80%。

从应用例7可以得知，使用本发明提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂进行Suzuki偶联反应时，该交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂活性较强，且能够重复多次使用，在连续重复使用至第五次时，联苯的收率仍然能够达到80%；而在现有技术中，钯负载在水滑石中的催化剂，循环使用三次后，产物的收率为20%，使用到第四次时，产物的收率为10%【参见Tetrahedron62(2006)2922-2926;J.Colloid Interface Sci.302(2006)568-575】；碳负载的钯纳米粒子在五次使用后，催化活性降至71%【参见J.Catal.234(2005)348-355】；聚苯乙烯-聚乙二醇树脂固定的钯纳米粒子可以循环使用六次【参见J.Am.Chem.Soc.128(2006)6276-6277】。

由此可见，本发明提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于Suzuki偶联反应，不仅仅能够得到较高的产物收率，而且重复使用次数较多，具有更长的使用性能，即：在催化剂完全失活前，交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂应用于Suzuki偶联反应的性价比更好，从而更适合于工业上的应用。

另外，本发明提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂，通过透射电子显微镜观察分析得知，钯纳米颗粒在聚合物中高度分散，该负载钯纳米催化剂的平均粒径是25.04±10.23nm，且本发明提供的负载钯纳米催化剂中的钯由于均匀分布于聚合物负载体中，从而使得钯接触到的反应物的表面积更大，进而增强了聚合物负载钯纳米催化剂的催化活性，提高了产品的收率，同时加快了反应速率。

综上所述，本发明实施例提供的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂的催化活性高、催化Suzuki偶联反应获得的产品收率高；同时该交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂能够多次重复回收使用，且由于Suzuki偶联反应中的大部分溶剂为水，从而有利于保护环境；另外，钯在交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂中以纳米粒子的形态存在，从而能够更为均匀的分散，也就进一步的增强了催化性能；再者，负载钯的载体为交联聚乙烯醇，形成该交联聚乙烯醇的高分子的亲水性强，从而更为适合在水溶液中进行反应，在水中形成水凝胶，且束缚钯纳米金属效果好，从而延长了交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂的使用寿命。

本领域技术人员应该理解，本领域技术人员结合现有技术以及上述实施例可以实现所述变化例，在此不予赘述。这样的变化例并不影响本发明的实质内容，在此不予赘述。

以上对本发明的较佳实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，其中未尽详细描述的设备和结构应该理解为本领域中的普通予以实施；任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案作出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例，这并不影响本发明的实质内容。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。

Claims

1.一种交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂，其特征在于，活性成分为钯，载体为交联聚乙烯醇，所述钯为纳米结构；

其中，所述钯在所述交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂中的相对含量为0.1×10^-6mol/g ~ 5×10^-6mol/g。

2.如权利要求1所述的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂，其特征在于，所述交联聚乙烯醇为聚乙烯醇交联后形成的自身的网络。

3.一种如权利要求1所述的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：1）提供聚乙烯醇、无水乙醇、蒸馏水、氯化钯-氯化氢溶液、硫酸溶液、乙酸溶液和戊二醛溶液；

3）将5g的所述聚乙烯醇加入到所述混合溶液中，冷凝回流后，进行95℃油浴加热2h得到聚乙烯醇无色透明溶液；

6）对所述聚乙烯醇-钯配合物溶液进行搅拌30min后，在烘箱内60℃~70℃的温度条件下加热3h，得到黑色透明固体凝胶；

7）加入蒸馏水浸泡所述黑色透明固体凝胶5h后倒掉，并重复2~3次；

4.如权利要求1所述的交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂用于卤素代苯和苯硼酸或者卤素代苯和苯硼酸衍生物之间的Suzuki偶联反应。

5.如权利要求4所述的应用，其特征在于，包括以下步骤：1）将卤素代苯、苯硼酸或者苯硼酸衍生物、碳酸钾、四丁基溴化铵和交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂按照摩尔比为：2:3:4:2.5×10^-3:0.25×10^-3混合，并加入到混合溶剂中；

2）加热至100℃后，回流4h；

6.如权利要求4所述的应用，其特征在于，所述混合溶剂为1ml二甲基乙酰胺和20ml蒸馏水的混合溶液；或者所述混合溶剂为10ml乙腈和10ml水的混合溶液。

7.如权利要求4~6任意一项所述的应用，其特征在于，所述卤素代苯为碘代苯或者溴代苯。

8.如权利要求5或6所述的应用，其特征在于，所述交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂首次应用于所述卤素代苯和苯硼酸之间的Suzuki偶联反应，其产物联苯的收率为90%。

9.如权利要求5或6所述的应用，其特征在于，步骤3）中：将所述交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂过滤后，用水和乙醇充分洗涤所述交联聚乙烯醇负载钯纳米催化剂3次，而后进行干燥，以进行重复使用。

10.如权利要求4所述的应用，其特征在于，所述交联负载钯纳米催化剂循环连续使用4次后，第5次应用于所述卤素代苯和苯硼酸之间的Suzuki偶联反应，产物的产率为80%。