CN103443255A - 润滑传动系装置的方法 - Google Patents

润滑传动系装置的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103443255A
CN103443255A CN2012800152323A CN201280015232A CN103443255A CN 103443255 A CN103443255 A CN 103443255A CN 2012800152323 A CN2012800152323 A CN 2012800152323A CN 201280015232 A CN201280015232 A CN 201280015232A CN 103443255 A CN103443255 A CN 103443255A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
alcohol
hydroxycarboxylic acid
compound
lubricating composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012800152323A
Other languages
English (en)
Inventor
W·R·S·巴顿
M·E·休斯顿
M·R·贝克
G·布朗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lubrizol Corp
Original Assignee
Lubrizol Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lubrizol Corp filed Critical Lubrizol Corp
Publication of CN103443255A publication Critical patent/CN103443255A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/08—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic sulfur-, selenium- or tellurium-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/28—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M129/30—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 7 or less carbon atoms
    • C10M129/32—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 7 or less carbon atoms monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/28—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M129/38—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 8 or more carbon atoms
    • C10M129/40—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 8 or more carbon atoms monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C10M129/76—Esters containing free hydroxy or carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/16—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/18—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/22—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/12—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M149/14—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds a condensation reaction being involved
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
    • C10M2207/124—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms containing hydroxy groups; Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C10M2207/128—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids containing hydroxy groups; Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C10M2207/289—Partial esters containing free hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/102—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/08—Amides
    • C10M2215/082—Amides containing hydroxyl groups; Alkoxylated derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/041—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds involving a condensation reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/02—Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds
    • C10M2219/022—Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds of hydrocarbons, e.g. olefines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C10M2219/106—Thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/043—Ammonium or amine salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/044—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for manual transmissions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/045—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for continuous variable transmission [CVT]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/046—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for traction drives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

本发明提供了一种通过供给包含润滑粘度的油和具有2至20个羟基羧酸残基的化合物的润滑组合物以润滑机械装置的方法。本发明进一步涉及该化合物在传动系装置中提供抗磨性、摩擦改进(尤其是提高燃料经济性)中至少一种性能的用途。

Description

润滑传动系装置的方法
发明领域
本发明提供了一种通过供给包含润滑粘度的油和具有2至20个羟基羧酸残基或重复单元的化合物的润滑组合物来润滑机械装置的方法。本发明进一步涉及该化合物在传动系装置中提供抗磨性、摩擦改进(尤其是提高燃料经济性)中至少一种性能的用途。
发明背景
对于使用润滑组合物的装置，影响其耐久性或抗磨性的重要参数之一是在负荷和速度的不同条件下，在提供给装置适当保护下的磷抗磨添加剂或极压添加剂的有效性。然而，很多磷抗磨添加剂或极压添加剂包含硫。基于日益提高的对环境的关注，抗磨添加剂或极压添加剂中硫的存在变得越来越不符合需要。此外，许多含硫抗磨添加剂或极压添加剂会逐步形成挥发性的硫化物质，导致含抗磨添加剂或极压添加剂的润滑组合物具有臭味，该臭味同样可能对环境有害或者散发出可能超出日益严格的卫生和安全法律规定的排放物。
磷抗磨添加剂或极压添加剂正确平衡的润滑组合物能延长传动系动力传送装置的寿命并且增加其效率，同时还能控制沉积物的形成并具有氧化稳定性。但是，目前使用的许多抗磨添加剂或极压添加剂至少具有以下缺陷之一：(i)在宽范围的操作条件下，其极限压力和抗磨损性能受到限制，(ii)氧化稳定性受到限制，(iii)形成沉积物，或者(iv)致腐蚀(例如，铜腐蚀)。此外，很多磷抗磨添加剂或极压添加剂通常都含有硫，这导致包含该磷抗磨添加剂或极压添加剂的润滑组合物具有臭味。以下探讨一些公开抗磨化学的参考文献。
美国专利5,338,470公开了烷基化的柠檬酸衍生物，该衍生物作为柠檬酸和烷基醇或胺的反应产物获得。该烷基化的柠檬酸衍生物作为抗磨剂和摩擦改进剂是有效的。
美国专利4,237,022公开了在润滑剂和燃料中用作添加剂以有效降低振鸣声和摩擦并改善燃料经济性的酒石酰亚胺。
美国专利4,952,328公开了内燃机用的润滑油组合物，该组合物包含(A)润滑粘度的油，(B)由琥珀酰化剂与某些胺反应制备的羧酸衍生物，以及(C)磺酸或羧酸的碱性碱金属盐。
美国专利4,326,972公开了改善内燃机燃料经济性的润滑剂组合物。该组合物包括特定的硫化组分(基于羧酸酯)以及碱性的碱金属磺酸盐。
国际专利申请WO2008/070307公开了适合用作抗磨剂的丙二酸酯。
国际公布WO2010/141003公开了一种用包含羟基羧酸衍生物和磷化合物的组合物润滑的传动系装置，所述磷化合物可以是(i)羟基取代的(硫代)磷酸二酯，或者(ii)磷酸化的羟基取代的(硫代)磷酸二酯或三酯。
国际公布WO2005/087904公开了含有与含磷添加剂组合的羟基羧酸和羟基多聚羧酸酯的润滑剂。所述含磷添加剂包括二烃基二硫代磷酸锌和/或中性磷化合物，例如磷酸三月桂醇酯或三苯基硫代磷酸酯。该润滑剂可用作发动机润滑剂。
国际专利申请PCT/US10/045576(基于美国专利申请61/234717)公开了一种向内燃机供给润滑组合物以润滑内燃机的方法，所述润滑组合物包含润滑粘度的油以及化合物，该化合物经由/可经由包括使羟基乙酸、2-卤代-乙酸或乳酸，或它们的碱金属盐或碱性金属盐(通常为羟基乙酸或2-卤代-乙酸)与选自胺、醇和氨基醇中至少一种进行反应的方法而获得。
发明内容
本发明的目的包括提供抗磨性或摩擦改进(尤其是提高燃料经济性)中的至少一种性能
除非另有说明，如同本文所使用，涉及本文所公开的润滑组合物中添加剂的含量，均以无油基础表示，即：以活性剂的含量表示。
在一个实施方案中，本发明提供了一种向传动系装置提供润滑组合物以润滑传动系装置的方法，所述润滑组合物包含：
(a)润滑粘度的油，和
(b)具有2至20个羟基羧酸残基重复单元的化合物，其中该化合物经由/可经由羟基羧酸与能和所述羟基羧酸的羧酸基团形成酯基或酰胺基的氢键键合供体反应而获得，
其中氢键键合供体可选自醇、伯胺和仲胺中的至少一种，其中羟基羧酸可以是具有2至10个碳原子的羟基取代的羧酸，并且
其中当氢键键合供体为一元醇时，一元醇对羟基羧酸的摩尔比为1摩尔的一元醇比大于1摩尔的羟基羧酸(即，1:>1)。一元醇与羟基羧酸的摩尔比的变化范围可以是1:1.1至1:10、或者1:1.1至1:5、或者1:1.1至1:3、或者1:1.2至1:2.5、或者1:2至1:10、或者1:2至1:20。
本发明的化合物也可采用类似于“具有2至20个羟基羧酸残基重复单元”的描述的很多其它方式来定义。该化合物可以是羟基羧酸自缩合形成具有重复单元总数为2至20的材料。可选地，该化合物可具有在醇、伯胺和仲胺上的一个或多个连接点的、总数为2至20个的羟基羧酸残基(或单元)(通常为二元醇、三元醇、多元醇、氨基醇、二胺、三胺或多胺)。
在一个实施方案中，本发明提供了一种包括向传动系装置提供润滑组合物以润滑传动系装置的方法，所述润滑组合物包含：
(a)润滑粘度的油，和
(b)具有2至20个羟基羧酸残基重复单元的化合物，其中该化合物经由/可经由羟基羧酸与能和羟基羧酸的羧酸基团形成酯基或酰胺基的氢键键合供体反应而获得，
其中氢键键合供体可选自二元醇、三元醇、多元醇和氨基醇中的至少一种，其中羟基羧酸可以是具有2至10个碳原子的羟基取代的羧酸，并且
其中氢键键合供体对羟基羧酸的摩尔比范围为1:1至1:10、或1:1.5至1:5、或1:2至1:10、或1:2至1:3。
本发明化合物可按润滑组合物的0.01wt%至3wt%、或0.01wt%至1wt%、或0.03wt%至1wt%、或0.05wt%至0.8wt%(通常为0.05wt%至0.7wt%)存在。
传动系装置可以是轮轴(axle)或手动变速器。手动变速器可包含或不包含同步器系统。在一个实施方案中，手动变速器包含同步器系统。在一个实施方案中，手动变速器不包含同步器系统。
在一个实施方案中，本发明提供了本文公开的化合物在润滑剂中作为传动系装置(通常为轮轴、变速箱或手动变速器)的抗磨剂或摩擦改进剂的用途。
发明详述
本发明提供了一种润滑传动系装置的方法以及上文公开的用途。
羟基取代的羧酸
羟基取代的羧酸可以是芳族或非芳族的。在一个实施方案中，羟基取代的羧酸可以是芳族的。在一个实施方案中，羟基取代的羧酸可以是非芳族的。
羟基羧酸可具有1至10、或1至6、或1至4个羟基。在一个实施方案中，羟基羧酸可具有2个羟基。羟基羧酸可具有一个羟基。
羟基羧酸可包含一个羟基以及一个或两个羧酸部分。
羟基羧酸的碳原子数可以是2至8、或2至6、或2至4、或2至3。在一个实施方案中，羟基羧酸的碳原子数可以是2至3。
如本文所使用，涉及例如“羟基乙酸”或“苹果酸”等“一种”具体化合物时，其用于包括该化学物质本身，即：羟基乙酸、苹果酸，及其被取代的等价物。
羟基羧酸可选自羟基乙酸、苹果酸、水杨酸、扁桃酸或乳酸、酒石酸、柠檬酸；以及它们的混合物和衍生物(例如碱金属盐或碱性金属盐)。羟基羧酸可任选被氨基、卤素或C1-7烃基取代。
羟基羧酸可选自羟基乙酸、苹果酸、水杨酸、扁桃酸或乳酸、酒石酸、柠檬酸；以及它们的混合物和衍生物(例如碱金属盐或碱性金属盐)。
羟基羧酸可以是羟基乙酸或其混合物。
该化合物可具有2至10、或2至5个羟基羧酸残基重复单元。在一个实施方案中，该化合物可具有2至3个羟基羧酸残基重复单元。
氢键键合供体
如本文所使用，表述“氢键键合供体”用于包括具有能被吸引到电负性原子(例如氮氧或氟)上的氢原子的化合物。通常，氢键键合供体被吸引到另一分子中的电负性原子上。
氢键键合供体可以是醇、胺或氨基醇。
醇
醇可以包括一元醇、二元醇、三元醇或高级多元醇，或者它们的混合物。醇可以包括具有4至30、或6至20、或8至18个碳原子的多种醇。醇可以是直链的、环状芳族或非芳族的醇。直链醇可以是羟基烷基醇、烷氧基醇或苯氧基醇。
醇可以是一元醇、二元醇、三元醇或四元醇(tetrol)，通常为一元醇或二元醇。烷基醇可以包括丁醇、2-甲基戊醇、2-丙基庚醇、2-丁基辛醇、2-乙基己醇、辛醇、壬醇、异辛醇、异壬醇、2-叔丁基庚醇、3-异丙基庚醇、癸醇、十一烷醇、5-甲基十一烷醇、十二烷醇、2-甲基十二烷醇、十三烷醇、5-甲基-十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、2-甲基十六烷醇、十七烷醇、5-异丙基十七烷醇、4-叔丁基十八烷醇、5-乙基十八烷醇、3-异丙基十八烷醇、十八烷醇、十九烷醇、二十烷醇、十六烷基二十烷醇(cetyleicosanol)、硬脂酰二十烷醇(stearyleicosanol)、二十二烷醇和/或二十烷基三十四烷醇(eicosyltetratriacontanol)。其它有用的一元醇可包括油醇、十八烷醇、椰油醇(coco alcohol)、牛脂醇(tallow alcohol)或它们的混合物。
可商购的醇可包括Monsanto的Oxo
Figure BDA0000387509180000063
7911、Oxo
Figure BDA0000387509180000062
7900和Oxo1100；ICI的
Figure BDA0000387509180000065
79;Condea(现在的Sasol)的
Figure BDA0000387509180000066
1620、
Figure BDA0000387509180000067
610和
Figure BDA0000387509180000068
810、
Figure BDA0000387509180000069
1214；EthylCorporation的
Figure BDA00003875091800000618
610和
Figure BDA00003875091800000614
810；Shell AG的
Figure BDA00003875091800000610
79、
Figure BDA00003875091800000619
911和
Figure BDA00003875091800000617
25L；Condea Augusta,Milan的
Figure BDA00003875091800000611
125；Henkel KGaA(现在的Cognis)的
Figure BDA00003875091800000613
和
Figure BDA00003875091800000612
以及UgineKuhlmann的
Figure BDA00003875091800000616
7-11和
Figure BDA00003875091800000615
91。
如本文所使用，表述“高级多元醇”意在包括具有4个或更多个羟基的化合物。该多元醇可为例如包括具有4或5或6个羟基的化合物。
反应物二元醇、三元醇或四元醇可包括1,2,7,8-辛四醇、2-丁基-1,3-辛二醇、2-丁基-1,3-壬二醇、1,2,3-庚三醇、1,2-丁二醇、新戊二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,2-癸二醇、1,2-十四烷二醇、1,2-十六烷二醇、1,2-十八烷二醇、1,2-二十烷二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、甘油或乙二醇，或者它们的混合物。
烷氧基醇或苯氧基醇可以包括油烯基乙氧基化物、月桂基乙氧基化物、硬脂酰乙氧基化物、椰油基乙氧基化物、牛脂基乙氧基化物、油烯基丙氧基化物、月桂基丙氧基化物、硬脂酰丙氧基化物、椰油基丙氧基化物、牛脂基丙氧基化物、苯基乙氧基化物、叔丁基苯基乙氧基化物、叔丁基苯基丙氧基化物，或它们的混合物。
胺
胺可以是伯胺或仲胺。胺可以是单胺或多胺。单胺可以包括具有4至30、或6至20、或8至18个碳原子的多种胺。
单胺可以是伯胺，例如丁胺、2-甲基戊胺、2-丙基庚胺、2-丁基辛胺、2-乙基六胺、辛胺、壬胺、异辛胺、异壬胺、2-叔丁基庚胺、3-异丙基庚胺、癸胺(decamine)、十一烷胺、5-甲基十一烷胺、十二烷胺、2-甲基十二烷胺、十三烷胺、5-甲基十三烷胺、十四烷胺、十五烷胺、十六烷胺、2-甲基十六烷胺、十七烷胺、5-乙基十八烷胺、十八烷胺、十九烷胺、二十烷胺、十六烷基二十烷胺(cetyleicosamine)、硬脂酰二十烷胺、二十二烷胺和/或二十烷基三十四烷胺(eicosyltetratriacontamine)。其它有用的单胺包括油胺、十八烷胺、椰油胺、牛脂胺，或它们的混合物。
单胺可以是仲胺二-(丁基)胺、二-(2-甲基戊基)胺、二-(2-丙基庚基)胺、二-(2-丁基辛基)胺、二-(2-乙基己基)胺、二-(辛基)胺、二-(壬基)胺、二-(异辛基)胺、二-(异壬基)胺、二-(3-异丙基庚基)胺、二-(癸基)胺、二-(十一烷基)胺、二-(5-甲基十一烷基)胺、二-(十二烷基)胺、二-(2-甲基十二烷基)胺、二-(十三烷基)胺、二-(5-甲基十三烷基)胺、二-(十四烷基)胺、二-(十五烷基)胺、二-(十七烷基)胺、二-(5-异丙基十七烷基)胺、二-(5-乙基十八烷基)胺、二-(3-异丙基十八烷基)胺、二-(十八烷基)胺、二-(十九烷基)胺、二-(二十烷基)胺、二-(十六烷基二十烷基))胺、二-(硬脂酰二十烷基)胺或二-(二十二烷基)胺或者它们的混合物。
氨基醇
氨基醇可以包括乙醇胺、异丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、二甲基乙醇胺、二丁基乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇；丝氨醇；2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇；三(羟甲基)氨基甲烷；N-甲基葡糖胺、1-氨基-1-脱氧-D-山梨醇、二乙醇胺；二异丙醇胺；N-甲基-N,N-二乙醇胺；三乙醇胺；N,N,N',N'-四(2-羟丙基)乙烯二胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-二甲基氨基-甲基-1-丙二醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-1-丁醇以及它们的混合物。
多胺
胺也可以包括多胺或其混合物。多胺可以是烷撑多胺(alkylenepolyamine)或其混合物。烷撑多胺可以是乙撑多胺、丙撑多胺、丁撑多胺或它们的混合物。通常，多胺可以是乙撑多胺或其混合物。优选如上文所提及的那些中的乙撑多胺。在Kirk Othmer的“化学工艺学全书(Encyclopedia of Chemical Technology)”(第4版，第8卷，第74-108页,John Wiley and Sons,N.Y.(1993))的“二胺和高级胺(Diamines and HigherAmines)”的标题下，以及在Meinhardt等人的美国专利4,234,435中，对它们进行了详细描述。
乙撑多胺的例子包括乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、N-(2-氨乙基)-N'-[2-[(2-氨乙基)氨基]乙基]-1,2-乙二胺、烷撑多胺釜脚，或它们的混合物。
烷撑多胺釜脚(Bottoms)的特征可在于，其中沸点低于约200℃的物质低于2%，通常低于1%(以重量计)。以容易获得且被认为非常有用的乙撑多胺釜脚为例，该釜脚含有低于约2%(以重量计)的总二亚乙基三胺(DETA)或三亚乙基四胺(TETA)。从德克萨斯自由港(Freeport,Tex.)的Dow Chemical Company获得的这种命名为“E-100”的乙撑多胺釜底的代表性试样，其在15.6℃下比重为1.0168g/cm3，百分氮含量以重量计为33.15并且在40℃下的粘度为121cSt(mm2/s)。该样品的气相色谱法分析显示其含有约0.93%的“轻馏分(light ends)”(最可能为二亚乙基三胺)、0.72%的三亚乙基四胺、21.74%四亚乙基五胺和76.61%的五亚乙基六胺，以及高级胺(以重量计)。类似的烷撑多胺釜脚由Dow Chemical作为E100TM多亚乙基胺(polyethyleneamines)商业出售。
在某些实施方案中，本文所述的化合物经由/可经由包括使羟基取代的羧酸与一元醇或单胺反应的方法而获得。该类型代表性的经制备的化合物可能类似于式(1)所表示的化合物(参见下文)。
本文所述的化合物也能通过使羟基乙酸、2-卤代-乙酸或乳酸，或它们的碱金属盐或碱性金属盐(通常为羟基乙酸或2-卤代-乙酸)与至少一种胺或醇进行反应来获得，其中醇可以是二元醇、三元醇或高级多元醇，并且其中胺可以是二胺、三胺或高级多胺。醇或胺组分也可以包括一种或多种一元醇或单胺。通常，该类型化合物可能类似于式(2)表示的化合物(参见下文)。
式(1)至式(3)的化合物
在一个实施方案中，可经由/经由本文所述方法获得的化合物可由式(1)表示的化合物或其混合物表示。在一个实施方案中，经由本文所述方法获得的化合物可由式(2)或其混合物表示。在一个实施方案中，经由本文所述方法获得的化合物可由式(3)或其混合物表示。
可通过本文所述方法获得/可获得的化合物可由式(1)或式(2)或式(3)中的一个或多个表示：
Figure BDA0000387509180000091
式(1)
Figure BDA0000387509180000092
式(2)
或
Figure BDA0000387509180000101
式(3)
其中
Y可独立地为氧或>NH或>NR1；
R1可独立地为烃基，通常含有4至30、或6至20，或8至18个碳原子；
Z可独立地为氢或甲基(当Z=氢时，该化合物可衍生自羟基乙酸，当Z=甲基时，该化合物可衍生自乳酸；通常Z可以是氢)；
Q可独立地为下述的残基：二元醇、三元醇或高级多元醇、二胺、三胺或高级多胺、或氨基醇(通常Q可以是二元醇、二胺或氨基醇并且可以含有内部醚键)；
g可独立地为2至6、或2至3、或2；
q可独立地为1至4、或1至3或1至2；
n可独立地为0至10、0至6、0至5、1至4、或1至3(当n大于0时，该化合物可以描述为二聚物(当n=1时)、三聚物(当n=2时)或高级低聚物(当n=3至10时))。在一个实施方案中，n可以是1至4、或1至3。在一个实施方案中，n=1并且该化合物可以是二聚物；并且Ak1可独立地为包含1至5、或2至4或2至3个碳原子的亚烷基(通常为亚乙基)；并且
b可独立地为1至10、或2至8、或4至6、或4。
在一个实施方案中，本发明提供了一种包括向传动系装置提供润滑组合物以润滑传动系装置的方法，所述润滑组合物包含润滑粘度的油，以及由上述式(1)或式(2)或式(3)中一个或多个表示的化合物。
式(1)的化合物可定义n为1至10、1至6、1至5、1至4、或1至3。
由本文所述方法制备的化合物可认为与衍生自式(1)和式(2)的那些相同。在一个实施方案中，醇可以是一元醇或二元醇，或者其中胺可以是单胺或多胺(通常为二胺)或氨基醇。通常，二元醇、二胺或氨基醇具有以允许1,2-、1,3-、或1,4-(通常为1,2-或1,3-)取代的方式连接至碳原子的羟基或氨基。
在不同的实施方案中，式(1)或式(2)的化合物中Z可等于氢，或n可以是0至5、1至4、或1至3，或R1可以是烷(烯)基或环烷基。
在一个实施方案中，式(1)的化合物中Z可等于氢并且n可以是1至4或1至3。
在一个实施方案中，式(1)至式(3)的化合物可基本上由碳、氧、氮和氢组成。
在一个实施方案中，式(1)至式(3)的化合物可不含硫或磷。
在一个实施方案中，式(1)的化合物可由式(1a)表示：
Figure BDA0000387509180000111
式(1a)
其中
R1可独立地为烃基，通常含有4至30、或6至20，或8至18个碳原子；
Z可为氢或甲基(当Z=氢时，该化合物可衍生自羟基乙酸，当Z=甲基时，该化合物可衍生自乳酸)；并且
n可以是0至10、0至6、0至5、1至4、或1至3。
在一个实施方案中，式(1)的化合物可由式(1b)表示：
Figure BDA0000387509180000121
式(1b)
其中
R1可独立地为烃基，通常含有4至30、或6至20，或8至18个碳原子；
Z可独立地为氢或甲基(当Z=氢时，该化合物可衍生自羟基乙酸，当Z=甲基时，该化合物可衍生自乳酸)；
U可独立地为氢或R1；并且
n可独立地为0至10、0至6、0至5、1至4、或1至3。
在式(1b)中，当Z=氢、n=1、并且U=氢时，所得化合物可由式(1b)(i)表示：
Figure BDA0000387509180000122
式(1b)(i)
其中R1可独立地为烃基，通常含有4至30、或6至20，或8至18个碳原子。
该类型化合物的例子包括油烯基羟乙酰胺-羟基乙酸酯、硬脂酰羟乙酰胺-羟基乙酸酯、椰油基羟乙酰胺-羟基乙酸酯、牛脂油烯基羟乙酰胺-羟基乙酸酯或它们的混合物。
在一个实施方案中，式(2)的化合物可由式(2a)表示：
Figure BDA0000387509180000131
式(2a)
其中
每个R可各自独立地为氢或烃基，通常含有4至30、或6至20，或8至18、或8至16个碳原子；
k可独立地为1至4、或1至3、1至2、或1；并且
Y可独立地为氧或>NH或>NR1。
在一个实施方案中，Y可以是氧。在式(2)中，当Y是氧时，该化合物可经由二元醇与羟基乙酸的反应获得。所得化合物可由式(2b)表示：
Figure BDA0000387509180000132
式(2b)
其中k可独立地为1至4、或1至2、或1；并且
每个R可各自独立地为氢或烃基，通常含有4至30、或6至20，或8至18、或8至16个碳原子。
对于式(2a)的化合物，它们可由二元醇制备，该二元醇例如二羟基乙酸酯包括1,2-十二烷二醇二羟基乙酸酯、2-癸二醇二羟基乙酸酯、2-十四烷醇二羟基乙酸酯，或它们的混合物。
在一个实施方案中，Y可为>NH或>NR1。在式(2a)中，当Y是>NH或>NR1时，该化合物可由二胺与羟基乙酸的反应获得。所得化合物可由式(2c)表示：
Figure BDA0000387509180000141
式(2c)
其中
U可独立地为氢或R1，
R1可独立地为烃基，通常含有4至30、或6至20，或8至18个碳原子；
每个R可各自独立地为氢或烃基，通常含有4至30、或6至20，或8至18、或8至16个碳原子；并且
k可独立地为1至4、或1至3。
对于式(2a)的化合物，它们可由诸如“DuomeenTM”系列胺(可由AkzoNobel提供)的二胺或其混合物来制备。Duomeen可以是Duomeen T或Duomeen O。该二胺可以通过将单胺加入到丙烯腈中，随后催化还原所得腈化合物的方法来制备，所述催化还原反应使用例如H2在Pd/C催化剂上进行，得到所述二胺。
式(3)的化合物可通过烷氧基醇或苯氧基醇与2-卤代乙酸(或其碱金属盐或碱性金属盐)反应来获得。2-卤代乙酸可以是氯代-或溴代-或碘代-乙酸，或它们的混合物。氯代-或溴代-或碘代乙酸也可按其钠、锂或钾盐的形式存在。在一个实施方案中，式(3)的化合物可由2-氯乙酸钠或2-氯乙酸与烷氧基醇或苯氧基醇反应获得。WO2009/040370、EP1354905以及EP1061064(均归属于Clariant G.m.b.H)中公开了式(3)所述类型的化合物及其制备方法。衍生自烷氧基醇的化合物可包括由式(3a)表示的化合物：
Figure BDA0000387509180000151
式(3a)
其中Alk基团可以是C8-18或C10-18烷基或亚烷基(例如，Alk可以包括例如月桂基、油烯基、硬脂酰基、牛脂基、椰油基或它们的混合物)。
衍生自烷氧基醇的化合物可以包括由式(3b)表示的化合物：
Figure BDA0000387509180000152
式(3b)
其中J可以是直链或支链烷基(通常具有4至20、或4至12、或4至8个碳原子，如叔丁基或2-乙基己基)；并且
l可以是0至5、或0至2、或0至1。
制备本发明化合物的反应可以在多种不同的反应条件下进行。该反应可以在70℃至200℃、或90℃至180℃、或100℃至160℃的反应温度下进行。反应可以在惰性气氛，例如，在氮气或氩气，通常为氮气氛中进行。反应可以在有或没有溶剂(通常包括溶剂)的情况下进行。溶剂包括芬族烃溶剂。反应可以在有或没有催化剂(通常存在催化剂)的情况下进行。催化剂可包括甲磺酸、甲苯磺酸、苯磺酸、或C12H25-烷基苯磺酸。催化剂也可以包括具有氯化物、溴化物、碘化物或醇盐平衡离子的钛、锆或铝的金属盐(其中醇盐上的烷基可具有1至20或1至40个碳原子)，或者它们的混合物。该催化剂也可包括式HO-(P(O)(OH)O)e-H的磷酸盐，其中e可以是1至5或2至5。在一个实施方案中，该催化剂可以是磺酸，通常为甲磺酸。
芳族烃溶剂的例子包括：包括Shellsolv(可从Shell ChemicalCompany商购获得)；以及甲苯提取物、二甲苯AromaticTM200、AromaticTM150、AromaticTM100、SolvessoTM200、SolvessoTM150、SolvessoTM100、HAN
Figure BDA0000387509180000162
(均可从Exxon Chemical Company商购获得)在内的芳族烃溶剂，或它们的混合物。其它芳族烃溶剂包括二甲苯、甲苯或它们的混合物。
润滑粘度的油
该润滑组合物包含润滑粘度的油。这样的油包括天然油和合成油，源自氢化裂解、氢化以及加氢精制的油，未精炼、精炼和再精炼的油或它们的混合物。未精炼、精炼和再精炼油的更多详细说明参见国际公布文本WO2008/147704第[0054]至[0056]段(美国专利申请2010/197536中也提供了类似的公开，参见[0072]至[0073]段)。天然和合成润滑油的更多详细说明分别参见WO2008/147704的第[0058]至[0059]段(美国专利申请2010/197536中也提供了相似的公开，参见第[0075]至[0076]段)。合成油也可以由费-托反应生产，并且通常可以是加氢异构化的费-托法合成烃或蜡。在一个实施方案中，该油以及其它的气液油类可以通过费-托气液合成工艺制备。
润滑粘度的油也可定义为2008年4月版的“客车发动机油和柴油发动机油的API基础油互换指南-附录E(Appendix E-API Base OilInterchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and DieselEngine Oils)”副标题1.3.“基础油料类别(Base Stock Categories)”1.3节中所详列的那些。美国专利US7,285,516中也概括了该API指南(参见11栏第64行至12栏第10行)。在一个实施方案中，润滑粘度的油可以是API第II组、第III组、第IV组油，或者它们的混合物。
润滑粘度的油存在的量通常是从100wt%中减去本发明化合物和其它性能添加剂的总量后的余量。
润滑组合物可以呈浓缩物形式和/或已完全配制的润滑剂。如果本发明的润滑组合物(包含本文公开的添加剂)呈浓缩物(其可以与附加油完全或部分地形成成品润滑剂)的形式，则这些添加剂与润滑粘度的油和/或稀释油的比例包括以重量计1:99至99:1，或以重量计80:20至10:90的范围。
有机硫化物
在一个实施方案中，本文公开的润滑组合物进一步包含有机硫化物或其混合物。在一个实施方案中，有机硫化物包含多硫化物、噻二唑化合物中或它们的混合物中的至少一种。
在不同的实施方案中，有机硫化物的存在量选自润滑组合物的0wt%至10或至8wt%、0.01wt%至10或至8wt%、0.1wt%至8或至6wt%、以及0.25wt%至6wt%。
噻二唑化合物
噻二唑的例子包括2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑或其低聚物，烃基取代的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、烃硫基取代的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑，或它们的低聚物。烃基取代的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑的低聚物通常通过形成2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑单元之间的硫-硫键，从而生成两个或更多个所述噻二唑单元的低聚物来形成。这些噻二唑化合物也可用于下文在形成聚异丁烯琥珀酰亚胺的二巯基噻二唑衍生物中所述的分散剂的后处理。
合适的噻二唑化合物的例子包括二巯基噻二唑、2,5-二巯基-[1,3,4]-噻二唑、3,5-二巯基-[1,2,4]-噻二唑、3,4-二巯基-[1,2,5]-噻二唑或4,5-二巯基-[1,2,3]-噻二唑中的至少一种。一般利用通常易得的材料，如2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑或烃基取代的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑或烃硫基取代的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑。在不同的实施方案中，烃基取代基的碳原子数包括1至30、2至25、4至20、6至16或8至10。
在一个实施方案中，噻二唑化合物可以是酚与醛和二巯基噻二唑的反应产物。酚包括烷基酚，其中烷基包含至少6个，例如6至24或6(或7)至12个碳原子。醛包括含有1至7个碳原子的醛或醛合成单元(synthon)，例如甲醛。有用的噻二唑化合物包括2-烷基二硫代-5-巯基-[1,3,4]-噻二唑、2,5-双(烷基二硫代)-[1,3,4]-噻二唑、2-烷基羟基苯基甲基硫基-5-巯基-[1,3,4]-噻二唑(例如2-[5-庚基-2-羟基苯基甲基硫基]-5-巯基-[1,3,4]-噻二唑)，或它们的混合物。
在一个实施方案中，噻二唑化合物包括2,5-双(叔辛基二硫基)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(叔壬基二硫基)-1,3,4-噻二唑或2,5-双(叔癸基二硫基)-1,3,4-噻二唑中的至少一种。
多硫化物
在一个实施方案中，至少50wt%的多硫化物分子是三硫化物或四硫化物的混合物。在其它实施方案中，至少55wt%或至少60wt%的多硫化物分子是三硫化物或四硫化物的混合物。
多硫化物包括来自油类、脂肪酸或酯、烯烃或聚烯烃的硫化有机多硫化物。
所述油类(可以是硫化的)包括天然油或合成油，例如猪油、衍生自脂族醇和脂肪酸或脂族羧酸的羧酸酯(例如油酸十四烷醇酯和油酸油醇酯)、以及合成的不饱和酯或甘油酯。
脂肪酸包括那些含有8至30、或12至24个碳原子的脂肪酸。脂肪酸的例子包括油酸、亚油酸、亚麻酸和妥尔油。由混合不饱和脂肪酸酯制备的硫化脂肪酸酯，例如从包括妥尔油、亚麻子油、大豆油、菜籽油和鱼油的动物脂肪和植物油获得的那些。
多硫化物包括衍生自各种链烯(alkenes)的烯烃。链烯通常具有一个或多个双键。在一个实施方案中，烯烃包含3至30个碳原子。在其它实施方案中，烯烃包含3至16或3至9个碳原子。在一个实施方案中，硫化烯烃包括衍生自丙烯、异丁烯、戊烯或其混合物的烯烃。
在一个实施方案中，多硫化物包含通过已知技术聚合上述烯烃而获得的聚烯烃。
在一个实施方案中，多硫化物包括二丁基四硫化物、硫化油酸甲酯、硫化烷基酚、硫化二戊烯、硫化二环戊二烯、硫化萜烯以及硫化狄尔斯-阿德耳加合物。
其它性能添加剂
润滑组合物可通过在任选其它性能添加剂(如下文所述)的存在下，将本文所述方法的产物加入到润滑粘度的油中进行制备。
本发明的润滑组合物任选包含其它性能添加剂。其它性能添加剂包括金属钝化剂、粘度调节剂、洗涤剂、摩擦改进剂(不同于本文所述的化合物)、抗磨剂(不同于本文所述的化合物)、缓蚀剂、分散剂、分散剂粘度调节剂(dispersant viscosity modifier)、极压剂、抗氧剂、泡沫抑制剂、破乳剂、倾点下降剂、密封溶胀剂以及它们的混合物中的至少一种。通常，完全配制的润滑油会包含以上的一种或多种性能添加剂。
抗氧剂包括二芳基胺烷基化的二芳基胺(diarylamine alkylateddiarylamines)、受阻酚、钼化合物(例如二硫代甲氨酸钼)、羟基硫醚或它们的混合物。在一个实施方案中，所述润滑组合物包括抗氧剂或其混合物。所述抗氧剂可占润滑组合物的0wt%至15wt%、或0.1wt%至10wt%、或0.5wt%至5wt%、或0.5wt%至3wt%、或0.3%至1.5wt%。
所述二芳基胺烷基化的二芳基胺可以是苯基-α-萘胺(PANA)、烷基化的二苯胺或烷基化的苯基萘胺，或者它们的混合物。烷基化的二苯胺可以包括二壬基化二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基化二苯胺、或二癸基化二苯胺。烷基化二芳基胺可以包括辛基、二辛基、壬基、二壬基、癸基或二癸基苯基萘胺。
受阻酚抗氧剂常含有仲丁基和/或叔丁基作为空间位阻基团。酚基可进一步被烃基(通常为直链或支链烷基)和/或连接至第二个芳族基团的桥连基团取代。合适的受阻酚抗氧剂的例子包括2,6-二叔丁基苯酚、4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚、4-乙基-2,6-二叔丁基苯酚、4-丙基-2,6-二叔丁基苯酚或4-丁基-2,6-二叔丁基苯酚、或4-十二烷基-2,6-二叔丁基苯酚。在一个实施方案中，所述受阻酚抗氧剂可以是酯，并且可包括，例如，来自Ciba的IrganoxTM L-135。关于合适的含酯受阻酚抗氧剂化学的更多详细说明参见美国专利6,559,105。
在一个实施方案中，润滑组合物进一步包括粘度调节剂。粘度调节剂是本领域已知的，其可以包括氢化丁苯橡胶、乙烯-丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯聚合物、氢化二烯聚合物、聚烷基苯乙烯、聚烯烃、马来酸酐-烯烃共聚物的酯(例如国际申请WO2010/014655中描述的那些)、马来酸酐-苯乙烯共聚物的酯或者它们的混合物。
分散剂粘度调节剂可包括官能化的聚烯烃，例如已用酰化剂例如马来酸酐和胺官能化的乙烯-丙烯共聚物；用胺官能化的聚甲基丙烯酸酯，或者与胺反应的苯乙烯-马来酸酐共聚物。国际公布WO2006/015130或美国专利4,863,623；6,107,257；6,107,258以及6,117,825中公开了有关分散剂粘度调节剂的更多详细说明。
在一个实施方案中，本发明的润滑组合物进一步包含分散剂粘度调节剂。所述分散剂粘度调节剂可以占润滑组合物的0wt%至15wt%、或0wt%至10wt%、或0.05wt%至5wt%、或0.2wt%至2wt%。
润滑组合物可进一步包括分散剂或其混合物。分散剂可以是琥珀酰亚胺分散剂、曼尼期分散剂、琥珀酰胺分散剂、聚烯烃琥珀酸酯、酰胺、或酯酰胺，或者它们的混合物。在一个实施方案中，分散剂可按单一分散剂的形式存在。在一个实施方案中，分散剂可按两种或三种不同分散剂的混合物存在，其中至少一种可为琥珀酰亚胺分散剂。
分散剂可以是N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺。一个N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺的例子是聚异丁烯琥珀酰亚胺。通常，衍生为聚异丁烯琥珀酸酐的聚异丁烯具有350至5000、或550至3000或750至2500的数均分子量。琥珀酰亚胺分散剂以及它们的制备方法公开于，例如美国专利3,172,892、3,219,666、3,316,177、3,340,281、3,351,552、3,381,022、3,433,744、3,444,170、3,467,668、3,501,405、3,542,680、3,576,743、3,632,511、4,234,435、Re26,433和6,165,235、7,238,650以及欧洲专利申请0355895A中。
也可通过使分散剂与多种试剂反应的传统方法对其进行后处理。这些试剂是硼化合物(例如硼酸)、尿素、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸例如对苯二甲酸、烃取代的琥珀酸酐、马来酸酐、腈、环氧化物以及磷化合物。在一个实施方案中，经后处理的分散剂是用硼酸处理的。在一个实施方案中，所述后处理的分散剂经与二巯基噻二唑反应。在一个实施方案中，所述后处理的分散剂经与磷酸或亚磷酸反应。
在一个实施方案中，分散剂可以是经后处理的分散剂(通常为长链烯基琥珀酰亚胺)。可任选在一种或多种磷化合物、芳族化合物的二元羧酸以及硼酸处理剂的存在下，使用二巯基噻二唑对分散剂进行后处理。所述长链烯基琥珀酰亚胺可包括聚异丁烯琥珀酰亚胺，其中用于形成它的聚异丁烯的数均分子量在350至5000、或500至3000、或750至1150的范围内。
在一个实施方案中，可以通过加热烯基琥珀酰亚胺或琥珀酰亚胺洗涤剂与磷酯和水以部分水解所述酯形成经后处理的分散剂。例如，美国专利5,164,103中公开了该类型经后处理的分散剂。
在一个实施方案中，可通过制备分散剂和二巯基噻二唑的混合物并将该混合物加热至超过约100℃来制备经后处理的分散剂。例如，美国专利4,136,043中公开了该类型的经后处理的分散剂。
在一个实施方案中，可后处理分散剂以形成产物，该产物的制备包括共同加热：(i)分散剂(通常为琥珀酰亚胺)，(ii)2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑或烃基取代的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑，或它们的低聚物，(iii)硼酸处理剂(与上述那些类似)；以及(iv)任选地，选自1,3二酸和1,4二酸(通常为对苯二甲酸)的芳族化合物的二元羧酸，或者(v)任选地，磷酸化合物(包括磷酸或亚磷酸)，所述加热足以形成(i)、(ii)、(iii)和任选(iv)或任选(v)的产物，该产物在润滑粘度的油中可溶。例如，国际申请WO2006/654726A中公开了该类型经后处理的分散剂。
该分散剂可占润滑组合物的0.01wt%至20或至10wt%、或0.1wt%至15或至8wt%、或0.1wt%至10或至7wt%、或1wt%至6或至7wt%、或1至3wt%。
在一个实施方案中，本发明提供了一种进一步包括含高碱性金属的洗涤剂的润滑组合物。所述含高碱性金属的洗涤剂可以是钙或镁的高碱性洗涤剂。
含高碱性金属的洗涤剂可选自不含硫的酚盐、含硫的酚盐、磺酸盐、salixarates、水杨酸盐以及它们的混合物，或者其硼酸盐等同物。含高碱性金属的洗涤剂可选自不含硫的酚盐、含硫的酚盐、磺酸盐以及它们的混合物。高碱性洗涤剂可以是经硼酸处理剂(例如硼酸)硼酸化的，如经硼酸化的高碱性钙或镁磺酸盐洗涤剂或它们的混合物。
在一个实施方案中，摩擦改进剂可以选自胺的长链脂肪酸衍生物、长链脂肪酸酯、或长链脂肪族环氧化物的衍生物；脂肪族咪唑啉；烷基磷酸的胺盐；脂肪族烷基酒石酸酯；脂肪族烷基酒石酰亚胺；脂肪族烷基酒石酰胺；脂肪族羟乙酸酯；以及脂肪族羟乙酰胺。摩擦改进剂可以占润滑组合物的0wt%至6或至5wt%、或0.01wt%至4wt%、或0.05wt%至2wt%、或0.1wt%至2wt%。
如本文所使用的，涉及摩擦改进剂的术语“脂肪族烷基”或“脂肪族”是指具有10至22个碳原子的碳链，通常是直链碳链。作为选择，脂肪族烷基也可以是单支链烷基，支链通常位于β位。单支链烷基的例子包括2-乙基己基、2-丙基庚基或2-辛基十二烷基。
合适摩擦改进剂的例子包括胺的长链脂肪酸衍生物、脂肪酸酯、或脂肪族环氧化物；脂肪族咪唑啉，例如羧酸和聚亚烷基-多胺的缩合产物；烷基磷酸的胺盐；脂肪族烷基酒石酸酯；脂肪族烷基酒石酰亚胺；脂肪族烷基酒石酰胺；脂肪族膦酸酯；脂肪族亚磷酸酯；硼酸化的磷脂、硼酸化的脂肪族环氧化物；甘油酯；硼酸化的甘油酯；脂肪族胺；烷氧基化脂肪族胺；硼酸化的烷氧基化脂肪族胺；羟基和多羟基脂肪族胺包括叔羟基脂肪族胺；羟基烷基酰胺；脂肪酸的金属盐；烷基水杨酸的金属盐；脂肪族噁唑啉；脂肪族乙氧基化醇；羧酸和聚亚烷基多胺的缩合产物；或脂肪族羧酸与胍、氨基胍、尿素或硫脲及其盐的反应产物。
摩擦改进剂可也包括例如硫化的脂肪族化合物和烯烃、二烷基二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼、多元醇和脂族羧酸的葵花油或大豆油单酯。
在一个实施方案中，摩擦改进剂可以是长链脂肪酸酯。在另一个实施方案中，所述长链脂肪酸酯可以是单酯，并且在另一个实施方案中，所述长链脂肪酸酯可以是甘油三酯。
任选地，润滑组合物进一步包括至少一种抗磨剂(不同于本发明的化合物)。合适的抗磨剂的例子包括钛化合物、酒石酸酯、酒石酰亚胺、磷化合物的油溶性胺盐、硫化烯烃、金属二烃基-二硫代磷酸盐(例如二烷基二硫代磷酸锌[ZDDP])、亚磷酸酯(例如亚磷酸二丁酯)、膦酸酯、含硫代氨基甲酸酯化合物，例如硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酰胺(thiocarbamate amides)、硫代氨基甲醚(thiocarbamic ethers)、亚烷基偶联的硫代氨基甲酸酯、双(S-烷基二硫代氨基甲酰基)二硫化物，以及油溶性磷胺盐。在一个实施方案中，润滑组合物包含磷源，例如ZDDP。
在一个实施方案中，抗磨剂可包括如国际公布WO2006/044411或加拿大专利CA1183125中公开的酒石酸酯或酒石酰亚胺。所述酒石酸酯或酒石酰亚胺可包含烷基酯基团，其中烷基上的碳原子总数至少是8。如美国专利申请20050198894中所公开，在一个实施方案中，抗磨剂可包括柠檬酸酯。
在一个实施方案中，油溶性磷胺盐抗磨剂包括磷酸酯的胺盐或其混合物。磷酸酯的胺盐包括磷酸酯及其胺盐；二烷基二硫代磷酸酯及其胺盐；亚磷酸酯；以及含磷羧酸酯、醚和酰胺的胺盐；羟基取代的磷酸或硫代磷酸二酯或三酯及其胺盐；磷酸化的羟基取代的磷酸或硫代磷酸二酯或三酯及其胺盐；以及它们的混合物。磷酸酯的胺盐可以单独或组合使用。
在一个实施方案中，油溶性磷胺盐包括部分胺盐-部分金属盐化合物或其混合物。在一个实施方案中，磷化合物在分子中进一步包括硫原子。
抗磨剂的例子可以包括非离子型磷化合物(通常是磷原子氧化态为+3或+5的化合物)。在一个实施方案中，磷化合物的胺盐可以是无灰分的，即，不含金属的(在与其它组分混合前)。磷化合物的胺盐可以是如美国专利3,197,405中所公开的盐(含硫)，或者是如美国专利申请2010/0016188中公开的盐(不含硫)。
在一个实施方案中，烷基磷酸酯的烃基胺盐是C14至C18烷基磷酸与Primene81RTM(由Rohm&Haas或Dow Chemicals生产和出售，C11至C14叔烷基伯胺的混合物)的反应产物。
二烷基二硫代磷酸酯的烃基胺盐的例子包括异丙基、甲基-戊基(4-甲基-2-戊基或其混合物)、2-乙基己基、庚基、辛基或壬基二烷基二硫代磷酸与乙二胺、吗啉、或Primene81RTM的反应产物，以及它们的混合物。
可溶于油的极压(EP)剂包括含硫和含氯硫EP剂、二巯基噻二唑或分散剂(通常为琥珀酰亚胺分散剂)的CS2衍生物、氯化烃衍生物EP添加剂和磷EP添加剂。这种EP剂的例子包括氯化蜡；硫化烯烃(例如硫化异丁烯)、烃基取代的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑或它们的低聚物，有机硫化物和多硫化物，例如二苄基二硫化物、双(氯苄基)二硫化物、二丁基四硫化物、硫化的油酸甲酯、硫化的烷基酚、硫化的二聚戊烯、硫化的萜烯以及硫化的狄尔斯-阿德耳加合物；磷硫化烃，例如磷硫化物与松油脂或油酸甲酯的反应产物；磷酯，例如二烃基和三烃基亚磷酸酯，如亚磷酸二丁酯、亚磷酸二庚酯、亚磷酸二环己基酯、亚磷酸戊基苯酯；亚磷酸二戊基苯酯、亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸二硬脂酰基酯和聚丙烯取代的亚磷酸酚酯；金属硫代氨基甲酸盐，例如二辛基二硫代氨基甲酸锌和庚基-苯酚二酸钡(barium heptyl-phenol diacid)。
本发明组合物中可使用的泡沫抑制剂包括聚硅氧烷，丙烯酸乙酯、2-乙基己基丙烯酸酯和任选地乙酸乙烯酯的共聚物；破乳剂包括氟化聚硅氧烷、磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和(环氧乙烷-环氧丙烷)聚合物。
可用于本发明组合物中的倾点下降剂包括聚α烯烃、马来酐-苯乙烯共聚物的酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。
破乳剂包括磷酸三烷基酯，以及乙二醇、环氧乙烷、环氧丙烷的各种聚合物和共聚物，或者它们的混合物。
金属钝化剂包括苯并三唑(通常为甲苯基三唑)、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并噻唑的衍生物。金属钝化剂也可以称作缓蚀剂。
密封溶胀剂包括环丁烯砜(sulfolene)衍生物Exxon Necton-37TM(FN1380)和Exxon Mineral Seal OilTM(FN3200)。
用于传动系装置的缓蚀剂包括1-氨基-2-丙醇、胺、包括甲苯基三唑的三唑衍生物、二巯基噻二唑衍生物、辛胺辛酸盐、十二烯基丁二酸或酸酐和/或例如油酸的脂肪酸与多胺的缩合产物。
在不同的实施方案中，传动系装置润滑组合物可具有下表中公开的组分：
Figure BDA0000387509180000261
脚注：
上表中的粘度调节剂也可考虑替换成润滑粘度的油。
A栏可表示机动车或轮轴齿轮润滑剂。
B栏可表示自动变速器润滑剂。
C栏可表示非公路用(off-highway)润滑剂。
D栏可表示手动变速器润滑剂。
传动系装置润滑组合物的可具有大于所述润滑组合物的0.05wt%、或0.4wt%至5wt%、或0.5wt%至3wt%、0.8wt%至2.5或至3wt%、1wt%至2或至3wt%、1.5wt%至3wt%、2wt%至3wt%、0.075wt%至0.5wt%、或0.1wt%至0.25wt%的硫含量。
用于传动系装置的润滑组合物可具有100ppm至5000ppm、或200ppm至4750ppm、300ppm至4500ppm或450ppm至4000ppm的磷含量。
工业应用
传动系装置包含齿轮油、轴油(axle oil)、传动轴油、牵引油、手动变速器油、自动变速器油或非公路用油(例如农用拖拉机油)中的至少一种。在一个实施方案中，本发明提供了一种润滑可包含或不包含同步器系统的手动变速器的方法。在一个实施方案中，本发明提供了一种润滑自动变速器的方法。在一个实施方案中，本发明提供了一种润滑轮轴的方法。
自动变速器包括连续可变变速器(CVT)、无级变速器(IVT)、环形变速器(toroidal transmission)、连续滑动扭矩转换离合器(CSTCC)、分级自动变速器或双联离合变速器(DCT)。
自动变速器可以包含连续滑转扭矩转换离合器(CSTCC)，湿式启动和变速离合器，并且在某些情况下也可以包括金属或复合(composite)同步器。
双联离合变速器或自动变速器也可结合电动机单元以提供混合动力驱动。
手动变速器润滑剂可用于非同步化的，或可包含同步器机械装置的手动变速箱。该变速箱可以是自主式的，或者可以额外地包含可由手动变速器液体润滑的传递变速箱、行星齿轮系统、差速器、止滑差速器或扭矩矢量装置中的任何装置。
齿轮油或轴油可用于公用车辆中的行星式轮毂减速轴、机械转向和传动齿轮箱、同步啮合齿轮箱、去力机齿轮、限滑轴以及行星式轮毂减速齿轮箱。
以下实施例是对本发明的举例说明。这些实施例并非穷举且并非意在限制本发明的范围。
实施例
制备实施例1至9(制备例1至制备例9)：向装配有法兰盖、具有PTFE填料盖的高架搅拌器、热电偶、N2进气口以及装备水冷式冷凝器的迪安-斯达克榻分水器的法兰烧瓶中装入A摩尔的羟基乙酸，B摩尔的醇和C克甲苯。将烧瓶搅拌加热至90℃，一旦有固体开始熔化，就一次性加入D摩尔的甲磺酸(70wt%的水溶液)。将温度保持在90℃，持续1-2小时，然后经1-5小时将其加热到100-135℃，接着在135℃保持6-28小时。反应在真空下进行以去除任何残余的甲苯。用孔隙度3的烧结漏斗过滤全部残余物。该产物为羟乙酸酯混合物。使用酸度值(TAN值(ASTMD664))和红外光谱表征该产品。下表概括了所用试剂的量：
Figure BDA0000387509180000291
脚注：
AlfolTM810和AlfolTM1214是可商购的，分别被认为主要是C8-10和C12-14的醇。
Oleyl是油醇
b-缓冲终点的TAN测定值
i-转折点处获得的TAN测定值
*-制备例9在通过滴定测定TAN期间，在一次滴定中得到两个不
同的TAN值。
制备实施例10至15(制备例10至制备例15)：向装配有法兰盖、具有PTFE填料盖的高架搅拌器、热电偶、N2进气口以及装备水冷式冷凝器的迪安-斯达克榻分水器的法兰烧瓶中装入A摩尔的羟基乙酸，B摩尔的胺和C克甲苯。然后，将烧瓶加热至100℃保持4-10小时，然后经8-13小时从100℃加热到140℃。随后，将该烧瓶在150℃下保持7-22小时。将反应在真空下进行以去除任何残余的甲苯。用孔隙度3的烧结漏斗过滤全部残余物，由此获得羟基乙酰胺。用TAN和IR分析法表征该羟基乙酰胺。下表概括了所用试剂的量：
Figure BDA0000387509180000301
脚注：
Coco是椰油胺
Oleyl是油胺
b-在缓冲终点获得的TAN测定值
i-转折点处获得的TAN测定值
制备实施例16(制备例16)：用PTFE密封圈、法兰盖、提供200cm3/min氮气流的氮气进口、热电偶、具有PTFE填料盖的高架搅拌器以及配备双壁水冷式冷凝器的迪安-斯达克榻分水器来装备1升法兰烧瓶。将羟基乙酸(105.77g)、甲苯(250g)、1,2-十二烷二醇(190.9g)和甲磺酸(6.45g)装入该烧瓶中。将反应物加热到105℃，在50℃时以200rpm的速度开始搅拌，并且当反应物变得均匀时增加到350rpm。当温度达到105℃时，开始在迪安-斯达克榻分水器中收集和分离乳状溶液。收集并丢弃前100ml液体。将温度增加到135℃并且持续回流18小时。将烧瓶抽真空，并且将真空度逐渐增加到50mmHg(相当于6.6kPa)并保持1小时。将烧瓶内容物冷却至70℃并解除真空。趁热将有色粘稠的油转移以获得248.97g产物。
制备一组16种含有0.15wt%的2,5-双(叔壬基二硫基)-1,3,4-噻二唑、4.43wt%的硫化异丁烯、0.35wt%的油胺以及1.0%的烷基磷酸胺盐的80W-90系列齿轮油润滑剂。润滑剂1至16中各自包含制备例1至16的0.05wt%的产物(润滑剂1包含0.05wt%的制备例1产物，以及润滑剂16包含0.05wt%的制备例16产物)。类似的，制备包含0.15wt%的2,5-双(叔壬基二硫基)-1,3,4-噻二唑、4.43wt%的硫化异丁烯、0.35wt%的油胺以及1.0%的烷基磷酸胺盐的80W-90齿轮油对比润滑剂(CE1)。
使用常用于评价高速/低扭矩和低速/高扭矩条件下轴中的负荷承载磨损的L-37试验对齿轮油进行评价。该试验按照ASTM-D6121-05a程序的改进润滑(lubrited)版进行。润滑程序与ASTM试验的区别在于，其使用未润滑齿轮组V1L500/P4T813。该齿轮组需要以降低13%的接触应力水平进行操作。降低的接触应力水平通过在齿轮试验阶段降低30%的测力仪扭矩来获得。通常，在环形齿轮和小齿轮试验中等级较高的润滑剂能获得更好的结果。试验评价了润滑剂9、润滑剂16以及对比润滑剂(CE1)，结果列于下表：
Figure BDA0000387509180000311
Figure BDA0000387509180000321
结果显示，使用本文所述的润滑组合物润滑传动系装置，能够提供抗磨性或摩擦改进中的至少一种性能。
众所周知，上述一些材料可以在最终配方中相互作用，以致最终配方中的组分可能不同于最初加入的那些。由此形成的产物，包括本发明的润滑组合物在其目标应用的使用过程中形成的产物，可能难以被简单描述。然而，所有这些变型和反应产物均包括在本发明的范围内；本发明涵盖了通过混合以上组分而制备的润滑剂组合物。
以上所提及的每一文献均在此引入作为参考。除了在实施例中，或另有明确说明之处，本说明书中用于具体说明材料、反应条件、分子量、碳原子数等数量的所有数值均应理解为由词语“约”修饰。除非另有说明，本文涉及的每种化学物质或组合物均应解释为商品级材料，其可以包含异构体、副产物、衍生物及其它一般认为包含在商品级中的这类材料。然而，除非另有说明，否则各化学成分的量，是除去惯常可能存在于商品原料中的任何溶剂或稀释油的量。应当理解，本文陈述的上下数量、范围和比例限定可以独立地组合。同样，本发明每种要素的范围和量可以与任何其它要素的范围或量一起使用。
如本文所使用的，术语“烃基取代基”或“烃基”以其本领域技术人员所熟知的普通含义使用。具体而言，它是指具有直接连接到分子其余部分的碳原子，并且主要具有烃特征的基团。烃基的例子包括：烃取代基，包括脂族、脂环族和芳族的取代基；被取代的烃取代基，即，含有非烃基团的取代基，在本发明的范围中，该基团不改变所述取代基的主要烃属性；以及杂取代基，即，类似地具有主要烃特征但在环或链中包含非碳原子的取代基。国际公布WO2008147704的第[0118]至[0119]段对术语“烃基取代基”或“烃基”进行了更详细的定义，或类似定义参见已公布的申请US2010-0197536的第[0137]至[0141]段。
如本文所使用，羟基羧酸(或另外反应的化学物质)的“残基”是指经缩合成为酯或其它缩合产物的一部分之后，该化学物质所剩余的那部分。举例而言，式1中，该子结构显示了一个羟基羧酸残基的例子：
Figure BDA0000387509180000331
所涉及的羟基羧酸(或其它材料)残基的“重复单元”，它是这样的单元，其既可以在链中重复，如羟酸的自缩合(如式1所示，其中n不为0)；也可以是大量的这种单元分别连接至分子的核心部分(如式2所示)，或者是这些重复模式的混合形式。
虽然已根据优选方案对本发明进行了说明，但应当理解，对于本领域技术人员而言，在阅读本说明书时，本发明的各种变型将变得显而易见。因此，应当理解的是，本文所公开的发明旨在涵盖所附权利要求书范围的那些变型。

Claims (22)

1.一种润滑传动系装置的方法，其包括向所述传动系装置供给润滑组合物，所述润滑组合物包含：
(c)润滑粘度的油和
(d)具有2至20个羟基羧酸残基重复单元的化合物，其中所述化合物经由/可经由羟基羧酸与能和所述羟基羧酸的羧酸基团形成酯基或酰胺基的氢键键合供体反应而获得，
其中所述氢键键合供体选自醇、伯胺和仲胺中的至少一种，
其中所述羟基羧酸是具有2至10个碳原子的羟基取代的羧酸，并且
其中，当所述氢键键合供体为一元醇时，所述一元醇对所述羟基羧酸的摩尔比为1摩尔的一元醇比大于1摩尔的羟基羧酸(即，1:>1)。
2.权利要求1所述的方法，其中所述一元醇对所述羟基羧酸的摩尔比为从1:1.1至1:10、或者从1:1.1至1:5、或者从1:1.1至1:3、或者从1:1.2至1:2.5。
3.任一前述权利要求所述的方法，其中所述化合物具有2至10、或2至5个羟基羧酸残基。
4.任一前述权利要求所述的方法，其中所述羟基羧酸是具有2至8、或2至6、或2至4、或2至3个碳原子的羟基取代的羧酸。
5.任一前述权利要求所述的方法，其中所述羟基羧酸是非芳族的。
6.任一前述权利要求所述的方法，其中所述羟基羧酸是芳族的。
7.任一前述权利要求所述的方法，其中所述羟基羧酸具有1至10、或1至6、或1至4个羟基。
8.任一前述权利要求所述的方法，其中所述羟基羧酸包含两个羟基以及两个或三个羧酸部分。
9.任一前述权利要求所述的方法，其中所述羟基羧酸具有二个羟基。
10.前述权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述羟基羧酸选自羟基乙酸、苹果酸、水杨酸、扁桃酸或乳酸、酒石酸、柠檬酸和它们的混合物，以及衍生物例如它们的碱金属盐或碱性金属盐。
11.前述权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述羟基羧酸是羟基乙酸。
12.前述权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述羟基羧酸是酒石酸。
13.一种润滑传动系装置的方法，其包括向所述传动系装置供给润滑组合物，所述润滑组合物包含：
(c)润滑粘度的油和
(d)具有2至20个羟基羧酸残基重复单元的化合物，其中所述化合物经由/可经由羟基羧酸与能和所述羟基羧酸的羧酸基团形成酯基或酰胺基的氢键键合供体反应而获得，
其中所述氢键键合供体选自二元醇、三元醇、多元醇和氨基醇中的至少一种，
其中所述羟基羧酸是具有2至10个碳原子的羟基取代的羧酸，并且
其中所述氢键键合供体对所述羟基羧酸的摩尔比为从2:1至1:10，或从1:1至1:5，或从1:3至1:15，或从1:2至1:20。
14.任一前述权利要求所述的方法，其中所述具有2至20个羟基羧酸残基重复单元的化合物以所述润滑组合物的0.01wt%至3wt%、或0.01wt%至1wt%、或0.03wt%至1wt%、或0.05wt%至0.8wt%(通常为0.05wt%至0.7wt%)存在。
15.任一前述权利要求所述的方法，其中所述润滑组合物进一步包含多硫化物、噻二唑化合物或它们的混合物中的至少一种。
16.权利要求15所述的方法，其中有机硫化物以选自所述润滑组合物的0wt%至10wt%、0.01wt%至10wt%、0.1wt%至8wt%和0.25wt%至6wt%的范围存在。
17.任一前述权利要求所述的方法，其中所述润滑组合物具有大于所述润滑组合物的0.05wt%、或0.4wt%至5wt%、或0.5wt%至3wt%、0.8wt%至2.5wt%、1wt%至2wt%、0.075wt%至0.5wt%、或0.1wt%至0.25wt%的硫含量。
18.任一前述权利要求所述的方法，其中所述传动系装置为轮轴、变速箱或手动变速器。
19.权利要求18所述的方法，其中所述手动变速器包含同步器系统。
20.权利要求18所述的方法，其中所述手动变速器不包含同步器系统。
21.具有2至20个羟基羧酸残基重复单元的化合物在润滑剂中作为用于传动系装置(通常为轮轴、变速箱或手动变速器)的抗磨剂或摩擦改进剂的用途，
其中所述化合物经由/可经由羟基羧酸与能和所述羟基羧酸的羧酸基团形成酯基或酰胺基的氢键键合供体反应而获得，
其中所述氢键键合供体选自醇、伯胺和仲胺中的至少一种，
其中所述羟基羧酸是具有2至10个碳原子的羟基取代的羧酸，并且
其中当所述氢键键合供体为一元醇时，所述一元醇对所述羟基羧酸的摩尔比为1摩尔的一元醇比大于1摩尔的羟基羧酸(即，1:>1)。
22.一种润滑传动系装置的方法，其包括向所述传动系装置供给润滑组合物，所述润滑组合物包含润滑粘度的油和由式(1)或式(2)或式(3)中一个或多个表示的化合物：
Figure FDA0000387509170000041
式(1)
或
Figure FDA0000387509170000042
式(2)
或
Figure FDA0000387509170000043
式(3)
其中
Y独立地为氧或>NH或>NR1；
R1独立地为烃基，通常含有4至30、或6至20，或8至18个碳原子；
Z独立地为氢或甲基(当Z=氢时，所述化合物可衍生自羟基乙酸，当Z=甲基时，所述化合物可衍生自乳酸；通常Z可以是氢)；
Q独立地为二元醇、三元醇或高级多元醇、二胺、三胺或高级多胺、或氨基醇的残基(通常Q可以是二元醇、二胺或氨基醇)；
g独立地为2至6、或2至3、或2；
q独立地为1至4、或1至3或1至2；
n独立地为0至10、0至6、0至5、1至4、或1至3、或1；并且
Ak1独立地为含有1至5、或2至4或2至3个碳原子的亚烷基(通常为亚乙基)；并且
b独立地为1至10、或2至8、或4至6、或4。
CN2012800152323A 2011-02-16 2012-02-15 润滑传动系装置的方法 Pending CN103443255A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161443335P 2011-02-16 2011-02-16
US61/443,335 2011-02-16
PCT/US2012/025189 WO2012112648A2 (en) 2011-02-16 2012-02-15 Method of lubricating a driveline device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103443255A true CN103443255A (zh) 2013-12-11

Family

ID=45768313

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012800152323A Pending CN103443255A (zh) 2011-02-16 2012-02-15 润滑传动系装置的方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9540582B2 (zh)
EP (1) EP2675874B1 (zh)
JP (1) JP5931930B2 (zh)
KR (1) KR101952294B1 (zh)
CN (1) CN103443255A (zh)
AU (1) AU2012217763B2 (zh)
CA (1) CA2827480A1 (zh)
WO (1) WO2012112648A2 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105368548A (zh) * 2015-11-11 2016-03-02 安徽孟凌精密电子有限公司 一种传动轴用润滑油

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9644164B2 (en) * 2012-04-11 2017-05-09 The Lubrizol Corporation Dispersants derived from hydroxy fatty acid polyesters and polyalkylene glycol dispersants
JP6753608B2 (ja) * 2016-10-19 2020-09-09 出光興産株式会社 潤滑油組成物、潤滑方法、及び変速機
CA3180921A1 (en) 2020-06-01 2021-12-09 The Lubrizol Corporation Surface isolation resistance compatibility test system and method
US11939551B1 (en) * 2023-06-27 2024-03-26 Afton Chemical Corporation Lubricating fluid for an electric motor system

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6458173B1 (en) * 1998-12-04 2002-10-01 Infineum International Ltd. Fuel additive and fuel composition containing the same
WO2007044820A1 (en) * 2005-10-11 2007-04-19 The Lubrizol Corporation Product of amines with hydroxy acid as friction modifiers suitable for automatic transmission fluids
CN101040035A (zh) * 2004-10-12 2007-09-19 卢布里佐尔公司 在曲轴箱油中作为燃料经济性改进剂和抗磨剂的酒石酸衍生物及其制备

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
US3444170A (en) 1959-03-30 1969-05-13 Lubrizol Corp Process which comprises reacting a carboxylic intermediate with an amine
US3197405A (en) 1962-07-09 1965-07-27 Lubrizol Corp Phosphorus-and nitrogen-containing compositions and process for preparing the same
DE1271877B (de) 1963-04-23 1968-07-04 Lubrizol Corp Schmieroel
US3381022A (en) 1963-04-23 1968-04-30 Lubrizol Corp Polymerized olefin substituted succinic acid esters
GB1054280A (zh) 1963-12-11
GB1052380A (zh) 1964-09-08
US3316177A (en) 1964-12-07 1967-04-25 Lubrizol Corp Functional fluid containing a sludge inhibiting detergent comprising the polyamine salt of the reaction product of maleic anhydride and an oxidized interpolymer of propylene and ethylene
DE1595234A1 (de) 1965-04-27 1970-03-05 Roehm & Haas Gmbh Verfahren zur Herstellung oligomerer bzw. polymerer Amine
US3340281A (en) 1965-06-14 1967-09-05 Standard Oil Co Method for producing lubricating oil additives
US3433744A (en) 1966-11-03 1969-03-18 Lubrizol Corp Reaction product of phosphosulfurized hydrocarbon and alkylene polycarboxylic acid or acid derivatives and lubricating oil containing the same
US3501405A (en) 1967-08-11 1970-03-17 Rohm & Haas Lubricating and fuel compositions comprising copolymers of n-substituted formamide-containing unsaturated esters
US3576743A (en) 1969-04-11 1971-04-27 Lubrizol Corp Lubricant and fuel additives and process for making the additives
US3632511A (en) 1969-11-10 1972-01-04 Lubrizol Corp Acylated nitrogen-containing compositions processes for their preparationand lubricants and fuels containing the same
US4136043A (en) 1973-07-19 1979-01-23 The Lubrizol Corporation Homogeneous compositions prepared from dimercaptothiadiazoles
US4326972A (en) 1978-06-14 1982-04-27 The Lubrizol Corporation Concentrates, lubricant compositions and methods for improving fuel economy of internal combustion engine
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
US4263167A (en) * 1979-06-29 1981-04-21 Union Carbide Corporation Poly(alkylene oxide) compositions
US4237022A (en) 1979-10-01 1980-12-02 The Lubrizol Corporation Tartarimides and lubricants and fuels containing the same
FR2512458A1 (fr) 1981-09-10 1983-03-11 Lubrizol Corp Compositions, concentres, compositions lubrifiantes et procedes pour augmenter les economies de combustible dans les moteurs a combustion interne
US4512903A (en) * 1983-06-23 1985-04-23 Texaco Inc. Lubricant compositions containing amides of hydroxy-substituted aliphatic acids and fatty amines
US5164103A (en) 1988-03-14 1992-11-17 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Preconditioned atf fluids and their preparation
US4863623A (en) 1988-03-24 1989-09-05 Texaco Inc. Novel VI improver, dispersant, and anti-oxidant additive and lubricating oil composition containing same
US4952328A (en) 1988-05-27 1990-08-28 The Lubrizol Corporation Lubricating oil compositions
GB8818711D0 (en) 1988-08-05 1988-09-07 Shell Int Research Lubricating oil dispersants
US6117825A (en) 1992-05-07 2000-09-12 Ethyl Corporation Polyisobutylene succinimide and ethylene-propylene succinimide synergistic additives for lubricating oils compositions
US5338470A (en) * 1992-12-10 1994-08-16 Mobil Oil Corporation Alkylated citric acid adducts as antiwear and friction modifying additives
US6165235A (en) 1997-08-26 2000-12-26 The Lubrizol Corporation Low chlorine content compositions for use in lubricants and fuels
US6107258A (en) 1997-10-15 2000-08-22 Ethyl Corporation Functionalized olefin copolymer additives
US6107257A (en) 1997-12-09 2000-08-22 Ethyl Corporation Highly grafted, multi-functional olefin copolymer VI modifiers
DE19928128C1 (de) 1999-06-19 2000-11-30 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ethercarbonsäuren mit niedrigem Restalkohol
US6559105B2 (en) 2000-04-03 2003-05-06 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions containing ester-substituted hindered phenol antioxidants
DE10217208B4 (de) 2002-04-18 2004-09-16 Clariant Gmbh Verwendung von Ethercarbonsäuren mit niedrigem Stockpunkt
US7238650B2 (en) 2002-06-27 2007-07-03 The Lubrizol Corporation Low-chlorine, polyolefin-substituted, with amine reacted, alpha-beta unsaturated carboxylic compounds
US7285516B2 (en) 2002-11-25 2007-10-23 The Lubrizol Corporation Additive formulation for lubricating oils
US7696136B2 (en) 2004-03-11 2010-04-13 Crompton Corporation Lubricant compositions containing hydroxy carboxylic acid and hydroxy polycarboxylic acid esters
CA2574969C (en) 2004-07-30 2013-05-07 The Lubrizol Corporation Dispersant viscosity modifiers containing aromatic amines
US20090074947A1 (en) 2004-11-19 2009-03-19 Kansai Paint Co., Ltd. Method for coating film formation, apparatus for coating film formation, and method for toning coating material preparation
AU2006340777B2 (en) * 2005-12-15 2011-12-01 The Lubrizol Corporation Lubricant composition for a final drive axle
BRPI0715371B1 (pt) * 2006-07-27 2017-02-14 Lubrizol Corp composição lubrificante multidispersante e método de lubrificação de um dispositivo mecânico
CA2666097A1 (en) 2006-10-23 2008-06-12 The Lubrizol Corporation Antiwear agent and lubricating compositions thereof
US20080182770A1 (en) 2007-01-26 2008-07-31 The Lubrizol Corporation Antiwear Agent and Lubricating Compositions Thereof
CA2688098C (en) 2007-05-24 2016-04-19 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing ashfree antiwear agent based on hydroxypolycarboxylic acid derivative and a molybdenum compound
EP2042587A1 (en) 2007-09-26 2009-04-01 KAO CHEMICALS GmbH Lubrication of conveyor systems
BRPI0909114B1 (pt) 2008-03-19 2020-02-04 The Lubrizol Corportion método para lubrificar um dispositivo de acionamento e composição lubrificante
WO2010014655A1 (en) 2008-07-31 2010-02-04 The Lubrizol Corporation Novel copolymers and lubricating compositions thereof
JP5455170B2 (ja) * 2008-12-09 2014-03-26 ザ ルブリゾル コーポレイション ヒドロキシカルボン酸から誘導される化合物を含む潤滑組成物
JP5692874B2 (ja) * 2009-08-18 2015-04-01 ザ ルブリゾル コーポレイションＴｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 摩耗防止組成物および駆動系装置を潤滑する方法
CA2772226A1 (en) 2009-08-18 2011-02-24 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing an antiwear agent
WO2011153178A2 (en) * 2010-06-02 2011-12-08 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing a carboxylic functionalised polymer

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6458173B1 (en) * 1998-12-04 2002-10-01 Infineum International Ltd. Fuel additive and fuel composition containing the same
CN101040035A (zh) * 2004-10-12 2007-09-19 卢布里佐尔公司 在曲轴箱油中作为燃料经济性改进剂和抗磨剂的酒石酸衍生物及其制备
WO2007044820A1 (en) * 2005-10-11 2007-04-19 The Lubrizol Corporation Product of amines with hydroxy acid as friction modifiers suitable for automatic transmission fluids

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105368548A (zh) * 2015-11-11 2016-03-02 安徽孟凌精密电子有限公司 一种传动轴用润滑油

Also Published As

Publication number Publication date
AU2012217763B2 (en) 2017-06-08
JP5931930B2 (ja) 2016-06-08
WO2012112648A3 (en) 2012-10-11
WO2012112648A2 (en) 2012-08-23
US9540582B2 (en) 2017-01-10
KR20140066663A (ko) 2014-06-02
AU2012217763A1 (en) 2013-08-29
US20150038385A1 (en) 2015-02-05
EP2675874A2 (en) 2013-12-25
JP2014505780A (ja) 2014-03-06
CA2827480A1 (en) 2012-08-23
KR101952294B1 (ko) 2019-04-22
EP2675874B1 (en) 2019-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103270145B (zh) 含有抗磨剂的润滑组合物
KR102579806B1 (ko) 윤활제 용도의 혼합 인 에스테르
CN102307976A (zh) 含衍生自羟基羧酸的化合物的润滑组合物
KR101571578B1 (ko) 내마모 조성물 및 동력전달장치의 윤활처리 방법
CN101679900A (zh) 包含基于羟基多羧酸衍生物和钼化合物的无灰抗磨剂的润滑组合物
CN104479807A (zh) 含有抗磨剂的润滑组合物
CN103370402A (zh) 含清净剂的润滑组合物
CN103443255A (zh) 润滑传动系装置的方法
AU2011296344B2 (en) Preparation of phosphorus - containing antiwear compounds for use in lubricant compositions
CN102159690A (zh) 润滑拖拉机液压系统的方法
CN102272275B (zh) 润滑内燃机的方法
AU2011296357B2 (en) Preparation of phosphorus - containing antiwear compounds for use in lubricant compositions
CN109715765A (zh) 用于润滑剂中的烷基磷酸酯胺盐
CN103384718A (zh) 官能化共聚物及其润滑组合物
AU693624B2 (en) Oil soluble complexes of phosphorus-containing acids useful as lubricating oil additives

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20131211

Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co., Ltd.

Assignor: Lubrizol Corp.

Contract record no.: 2015990000181

Denomination of invention: Lubricating composition and method of lubricating driveline device

License type: Common License

Record date: 20150410

LICC Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model
EC01 Cancellation of recordation of patent licensing contract

Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co., Ltd.

Assignor: Lubrizol Corp.

Contract record no.: 2015990000181

Date of cancellation: 20160224

EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20131211

Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co., Ltd.

Assignor: Lubrizol Corp.

Contract record no.: 2016990000054

Denomination of invention: Lubricating composition and method of lubricating driveline device

License type: Common License

Record date: 20160301

LICC Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model
EC01 Cancellation of recordation of patent licensing contract

Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co., Ltd.

Assignor: The Lubrizol Corp.

Contract record no.: 2016990000054

Date of cancellation: 20170116

LICC Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20131211