CN103442900A

CN103442900A - 平版印刷版原版及其制版方法

Info

Publication number: CN103442900A
Application number: CN2011800693743A
Authority: CN
Inventors: 岩井悠; 中山贵文; 大桥秀和; 森崇德
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2011-03-24
Filing date: 2011-06-03
Publication date: 2013-12-11
Anticipated expiration: 2031-06-03
Also published as: WO2012127698A1; CN103442900B

Abstract

为提供能够用激光进行图像记录和机上显影或用具有11以下的pH的水溶液显影，在经过一段时间之后在显影性上出色，并且在经过一段时间之后展现高印刷耐久性和良好的耐污性的平版印刷版原版，本发明涉及一种包含载体和图像记录层的平版印刷版原版，所述图像记录层包含(A)聚合引发剂、(B)增感染料和(C)可聚合化合物，其中所述图像记录层或任选地设置在所述载体与所述图像记录层之间的下涂层包含(D)聚合物化合物，所述聚合物化合物包含(a1)带具有两性离子结构的侧链的重复单元，(a2)带具有聚氧化烯结构的侧链的重复单元以及(a3)带具有能够与所述载体的表面相互作用的结构的侧链的重复单元。

Description

平版印刷版原版及其制版方法

技术领域

本发明涉及一种平版印刷版原版以及使用所述平版印刷版原版的制版方法。更具体地，涉及一种能够通过用激光图像曝光而进行直接制版的平版印刷版原版，以及所述平版印刷版原版的制版方法。

背景技术

通常，平版印刷版由在印刷过程中接受墨的亲油性图像区域和接受润版水的亲水性非图像区域组成。平版印刷是一种利用水和油性墨彼此排斥的属性的印刷方法，并且包括将平版印刷版的亲油性图像区域作为墨接受区域并且将其亲水性非图像区域作为润版水接受区域(不接受墨水的区域)，从而在平版印刷版的表面上产生墨附着性的差异，仅将墨沉积到图像区域，然后将墨转移到印刷材料例如纸上。

为了制备平版印刷版，采用包括亲水性载体、亲水性载体上设置有亲油性光敏树脂层(图像记录层)的平版印刷版原版(PS版)。具体地，通过掩模例如制版胶片将PS版曝光，然后例如使用碱性显影剂进行显影处理，以通过溶解将对应非图像区域的不需要的图像记录层移除，同时留下对应图像区域的图像记录层，从而获得平版印刷版。

由于近来在该技术领域中的进步，当前平版印刷版可以通过CTP(计算机直接制版)技术获得。具体地，使用激光或激光二极管对平版印刷版原版直接进行扫描曝光而不使用制版胶片，并且显影以获得平版印刷版。

随着上述进步，有关平版印刷版原版的问题已经转移到例如，在对应CTP技术的成像性能、印刷性能或物理性质方面的改善。而且，随着对于全球环境日益增长的关注，作为有关平版印刷版原版的另一个问题是，伴随湿处理例如显影处理的废液排放的环境问题变得明显。

响应于环境问题，已经探寻了显影或制版的简化或者无处理化。作为简单制版的一种方法，称为“机上显影”的方法得以实践。具体地，根据所述方法，在平版印刷版原版曝光后，在不进行传统显影的情况下将平版印刷版原版原样安装在印刷机上，并且在印刷步骤的早期进行图像记录层的不必要区域的移除。

并且，作为简单显影的方法，称为“胶显影”的方法得以实践，其中，不使用常规的高度碱性显影液，而使用接近中性pH的润饰液(finisher)或胶溶液进行图像记录层不必要区域的移除。

在如上所述的制版操作的简化中，鉴于可加工性，使用能够在明亮房间中或者在黄色灯和光源下处理的平版印刷版原版的系统是优选的。因此，作为光源，使用发射具有760至1,200波长的红外线的半导体激光器或者固体激光器，例如YAG激光器。也使用UV激光器。

作为能够进行机上显影的平版印刷版原版，例如，JP-A-2002-287334(如本文所使用的术语“JP-A”意指“未审查日本专利申请”)中描述了一种平版印刷版原版：其具有设置在载体上的图像记录层(光敏层)，所述图像记录层含有红外吸收剂、自由基聚合引发剂和可聚合化合物。而且，作为能够经历胶液显影的平版印刷版原版，例如，如EP-A-1751625和EP-A-1868036中所描述的，已知的是其中用润饰液或具有接近于中性的pH的胶液进行显影的平版印刷版原版。

在这种简单处理型的平版印刷版原版中，迄今使用具有高亲水性的表面的载体以便使得能够用具有低pH的显影液或润版水(通常接近中性)在印刷机上显影，并且作为结果，图像区易于在印刷过程中由润版水从载体移除，从而使得不可以获得足够的印刷耐久性。相反，当载体的表面表现为疏水时，墨在印刷过程中也粘附至非图像区上以导致印刷污点。因此，极其困难的是获得印刷耐久性与耐污性之间好的相容性并且需要进一步的提高。

考虑到以上问题，在JP-A-2005-125749和JP-A-2006-239860中，提出了一种平版印刷版原版，所述平版印刷版原版能够在不进行碱显影的情况下形成图像并且包括在其上具有对激光敏感的可光聚合层的亲水载体，其中在可光聚合层或其他层中含有共聚物，所述共聚物含有(a1)具有至少一个烯键式不饱和键的重复单元和(a2)具有至少一个能够与载体的表面相互作用的官能团的重复单元，并且所描述的是获得不仅在印刷耐久性上出色而且在耐污性上也出色的平版印刷版。

而且，在JP-A-2008-213177中，提出了一种平版印刷版原版，所述平版印刷版原版包括在其上按以下顺序具有亲水性层和图像形成层的载体，所述亲水性层由亲水性聚合物组成，所述亲水性聚合物含有能够与载体的表面直接化学连接的反应性基团和能够与载体的表面通过交联结构化学连接的反应性基团中的至少一种以及具有正电荷和负电荷的部分结构，并且所述亲水性层化学连接至载体的表面，并且所描述的是获得在非图像区的亲水性和其维持性上出色并且在图像区与载体之间的粘附性上也出色的平版印刷版。

此外，在JP-T-2008-510634(如本文所使用的术语“JP-T”意指PCT专利申请的已公开日语翻译)中，提出了一种平版印刷版原版，所述平版印刷版原版包括在其上具有共聚物的下涂层的载体，所述共聚物含有(1)膦酸基和／或磷酸酯基以及(2)酸基和／或具有乙二醇或聚乙二醇侧链的基团。

然而，关于JP-A-2005-125749和JP-A-2006-239860中提出的平版印刷版原版，所制备的平版印刷版的耐污性不足并且当在从平版印刷版原版的制备经过一段时间之后使用平版印刷版原版时还出现污点产生的问题，换言之，经过一段时间之后的耐污性不足。

而且，关于JP-A-2008-213177中提出的平版印刷版原版，未获得在没有经过一段时间的耐污性和经过一段时间之后的耐污性两者上都满意的结果。此外，在JP-A-2008-213177中描述的亲水性聚合物对制备条件具有限制，例如，在聚合反应需要使用非水性溶剂以便将能够与载体的表面通过交联结构化学连接的反应性基团引入至聚合物中，并且具有大的环境负担。

此外，JP-T-2008-510634中提出的平版印刷版原版具有不足的耐污性的问题。

发明概述

因此，本发明的目标是提供一种能够基于例如来自计算机的数字数据通过使用发射紫外线、可见光或红外线的固体激光器或半导体激光器图像-记录进行直接制版的平版印刷版原版，尤其是，一种可以在印刷机上或用具有11以下的pH的水溶液显影，在显影性，尤其是经过一段时间之后的显影性上出色的平版印刷版原版，并且可以提供展现高印刷耐久性和良好的耐污性(包括经过一段时间之后的耐污性)的平版印刷版以及所述平版印刷版原版的制版方法。

作为深入研究的结果，发明人发现上述目标可以通过使用下面描述的平版印刷版原版实现。

具体地，本发明包括以下各项。

(1)一种平版印刷版原版，所述平版印刷版原版包括：载体和图像记录层，所述图像记录层包含(A)聚合引发剂、(B)增感染料和(C)可聚合化合物，其中所述图像记录层或任选地设置在所述载体与所述图像记录层之间的下涂层包含(D)聚合物化合物，所述聚合物化合物包含(a1)带具有两性离子结构的侧链的重复单元，(a2)带具有聚氧化烯结构的侧链的重复单元以及(a3)带具有由以下所示的式(a3-1)、(a3-2)、(a3-3)、(a3-4)、(a3-5)和(a3-6)表示的任意结构的侧链的重复单元：

在上式中，M³¹和M³²各自独立地表示氢原子，属于碱金属或碱土金属的金属原子或铵，R³¹至R³³各自独立地表示氢原子或烷基，Y³表示单键或选自由以下各项组成的组的二价连接基团：-CO-、-O-、-HN-、二价脂族基团、二价芳族基团和这些基团的组合，并且*指示与所述聚合物化合物的主链连接的位点。

(2)上面的(1)中所述的平版印刷版原版，其中所述重复单元(a1)中的所述具有两性离子结构的侧链具有由以下所示的式(a1-1)或(a1-2)表示的结构：

在式(a1-1)中，R¹¹和R¹²各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基或杂环基，或者R¹¹和R¹²可以彼此组合以形成环结构，L¹¹表示连接基团，A^-表示具有阴离子的结构，Y¹表示单键或选自由以下各项组成的组的二价连接基团：-CO-、-O-、-HN-、二价脂族基团、二价芳族基团和这些基团的组合，并且*指示与所述聚合物化合物的主链连接的位点。在式(a1-2)中，L¹²表示连接基团，E⁺表示具有阳离子的结构，Y¹表示单键或选自由以下各项组成的组的二价连接基团：-CO-、-O-、-HN-、二价脂族基团、二价芳族基团和这些基团的组合，并且*指示与所述聚合物化合物的主链连接的位点。

(3)如上面的(1)或(2)中所述的平版印刷版原版，其中所述重复单元(a2)中的所述具有聚氧化烯结构的侧链具有由以下所示的式(a2-1)表示的结构：

在式(a2-1)中，R²¹表示氢原子或烷基，R²²表示氢原子、烷基或芳基，a表示1至5的整数，1表示2至150的整数，Y²表示单键或选自由以下各项组成的组的二价连接基团：-CO-、-O-、-HN-、二价脂族基团、二价芳族基团和这些基团的组合，并且*指示与所述聚合物化合物的主链连接的位点。

(4)上面的(3)中所述的平版印刷版原版，其中式(a2-1)中的1表示31至150的整数。

(5)上面的(2)至(4)中的任一项所述的平版印刷版原版，其中所述重复单元(a1)中的所述具有两性离子结构的侧链具有由式(a1-1)表示的结构并且在式(a1-1)中，A^-表示磺酸根。

(6)上面的(1)至(5)中的任一项所述的平版印刷版原版，其中所述重复单元(a3)带具有由式(a3-1)或(a3-2)表示的结构的侧链。

(7)上面的(1)至(6)中的任一项所述的平版印刷版原版，其中所述聚合物化合物(D)还包含(a4)带具有可自由基聚合的烯键式不饱和基团的侧链的重复单元。

(8)上面的(1)至(7)中的任一项所述的平版印刷版原版，其中所述聚合物化合物(D)被包含在所述下涂层中。

(9)一种平版印刷版的制版方法，所述制版方法包括：将上面的(1)至(8)中的任一项所述的平版印刷版原版图像式曝光；并且之后通过在印刷机上提供印刷墨和润版水而将所述图像记录层的未曝光区移除。

(10)一种平版印刷版的制版方法，所述制版方法包括：将如上面的(1)至(8)中的任一项所述的平版印刷版原版图像式曝光；并且之后将所述图像记录层的未曝光区通过自动显影处理机在具有2至11的pH的显影液的存在下移除。

本发明的功能机制不完全清楚，但估计如下。

具体地，通过将含有(a1)带具有两性离子结构的侧链的重复单元，(a2)带具有聚氧化烯结构的侧链的重复单元以及(a3)带具有能够与载体的表面相互作用的结构的侧链的重复单元的共聚物结合至与载体相邻的层中，润版水或显影液在图像记录层的未曝光区中的渗透性提高，并且进一步在显影之后可以获得具有极高亲水性的载体的表面。作为结果，即使在显影性和耐污性易于降低的经过一段时间之后，显影性和耐污性也不降低并且可以获得出色的平版印刷版原版。

附图简述

图1是示意性地显示自动显影处理机的结构的视图。

实施方案详述

在说明书中，关于由化学式表示的化合物中基团的说明，当未指出基团是取代的还是未取代的情况下，除非另外具体地指出，基团不仅包括未取代的基团而且也包括取代的基团，如果基团能够具有取代基的话。例如，式中的说明“R表示烷基、芳基或杂环基”意指R表示未取代的烷基、取代的烷基、未取代的芳基、取代的芳基、未取代的杂环基或取代的杂环基。

下面将详细描述根据本发明的平版印刷版原版。

根据本发明的平版印刷版原版包括载体和图像记录层，所述图像记录层含有(A)聚合引发剂、(B)增感染料和(C)可聚合化合物，其中图像记录层或任选地设置在载体与图像记录层之间的下涂层含有(D)聚合物化合物(在下文中，也称为特定聚合物化合物)，所述聚合物化合物含有(a1)带具有两性离子结构的侧链的重复单元、(a2)带具有聚氧化烯结构的侧链的重复单元和(a3)带有具有能够与载体的表面相互作用的结构的侧链的重复单元。下面详细描述特定聚合物化合物和每个层的组分。

<(D)特定聚合物化合物>

(a1)带具有两性离子结构的侧链的重复单元

根据本发明的特定聚合物化合物含有带具有两性离子结构的侧链的重复单元以便使得非图像区中的载体的表面高度亲水。具有两性离子结构的侧链优选由如下所示的式(a1-1)或(a1-2)表示：

在式(a1-1)中，R¹¹和R¹²各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基或杂环基，或者R¹¹和R¹²可以彼此组合以形成环结构，L¹¹表示连接基团，A^-表示具有阴离子的结构，Y¹表示单键或选自由以下各项组成的组的二价连接基团：-CO-、-O-、-HN-、二价脂族基团、二价芳族基团和这些基团的组合，并且*指示与聚合物化合物的主链连接的位点。

通过将R¹¹和R¹²彼此组合形成的环结构可以含有杂原子，例如，氧原子，并且优选为5元至10元环，并且更优选5元或6元环。

R¹¹和R¹²的每一个的碳原子的数目，包括在下文中描述的可以存在的取代基的碳原子的数目，为优选1至30，更优选1至20，特别优选1至15，并且最优选1至8。

由R¹¹和R¹²的每一个表示的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、辛基、异丙基、叔丁基、异戊基、2-乙基己基、2-甲基己基和环戊基。

由R¹¹和R¹²的每一个表示的烯基的实例包括乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、香叶基和油烯基。

由R¹¹和R¹²的每一个表示的炔基的实例包括乙炔基、炔丙基和三甲基甲硅烷基乙炔基。

由R¹¹和R¹²的每一个表示的芳基的实例包括苯基、1-萘基和2-萘基。杂环基的实例包括呋喃基、噻吩基和吡啶基。

这些基团可以具有取代基。取代基的实例包括卤素原子(例如，F、Cl、Br或I)、羟基、羧基、氨基、氰基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、单芳基氨基和二芳基氨基。

考虑到效果和易得性，R¹¹和R¹²各自特别优选表示氢原子、甲基或乙基。甲基或乙基是最优选的。

由Y¹表示的二价连接基团包括单键或选自由以下各项组成的组的二价连接基团：-CO-、-O-、-NH-、二价脂族基团、二价芳族基团及其组合。

在下面给出由Y¹表示的基团的组合的具体实例。在如下所示的具体实例的每一个中，左侧连接至主链。

L1：-CO-O-二价脂族基团-

L2：-CO-O-二价芳族基团-

L3：-CO-NH-二价脂族基团-

L4：-CO-NH-二价芳族基团-

L5：-CO-二价脂族基团-

L6：-CO-二价芳族基团-

L7：-CO-二价脂族基团-CO-O-二价脂族基团-

L8：-CO-二价脂族基团-O-CO-二价脂族基团-

L9：-CO-二价芳族基团-CO-O-二价脂族基团-

L10：-CO-二价芳族基团-O-CO-二价脂族基团-

L11：-CO-二价脂族基团-CO-O-二价芳族基团-

L12：-CO-二价脂族基团-O-CO-二价芳族基团-

L13：-CO-二价芳族基团-CO-O-二价芳族基团-

L14：-CO-二价芳族基团-O-CO-二价芳族基团-

L15：-CO-O-二价芳族基团-O-CO-NH-二价脂族基团-

L16：-CO-O-二价脂族基团-O-CO-NH-二价脂族基团-

二价脂族基团包括亚烷基、取代的亚烷基、亚烯基、取代的亚烯基、亚炔基、取代的亚炔基和多亚烷氧基。其中，亚烷基、取代的亚烷基、亚烯基和取代的亚烯基是优选的，并且亚烷基和取代的亚烷基是更优选的。

在二价脂族基团中，链结构比环状结构优选，并且进一步直链结构比具有支链的链结构更优选。二价脂族基团中包含的碳原子的数目为优选1至20，更优选1至15，再更优选1至12，还再更优选1至10，并且最优选1至8。

用于二价脂族基团的取代基的实例包括卤素原子(例如，F、Cl、Br或I)、羟基、羧基、氨基、氰基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、单芳基氨基和二芳基氨基。

除了对于上面的二价脂族基团描述的取代基之外，用于二价芳族基团的取代基的实例包括烷基。

Y¹优选为单键、-CO-、二价脂族基团、二价芳族基团或上面描述的L1至L4中的任一个。此外，从耐污性的角度，Y¹优选为L1或L3，并且更优选L3。此外，L3中的二价脂族基团优选为具有2至4个碳原子的直链亚烷基，并且考虑到合成，最优选是具有3个碳原子的直链亚烷基。

L¹¹表示连接基团并且优选为选自-CO-、-O-、-HN-、二价脂族基团、二价芳族基团和这些基团的组合的连接基团，并且优选具有30个以下碳原子，包括在下文中描述的可以存在的取代基的碳原子的数目。其具体实例包括亚烷基(具有优选1至20个碳原子，更优选1至10个碳原子)或亚芳基(具有优选5至15个碳原子，更优选6至10个碳原子)，例如，亚苯基或亚二甲苯基。从耐污性的角度，L¹¹优选为具有3至5个碳原子的直链亚烷基，更优选具有4或5个碳原子的直链亚烷基，并且最优选具有4个碳原子的直链亚烷基。

L¹¹的具体实例包括如下所示的连接基团。

该连接基团可以具有取代基。取代基的实例包括卤素原子(例如，F、Cl、Br或I)、羟基、羧基、氨基、氰基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、单芳基氨基和二芳基氨基。

在式(a1-1)中，A^-优选表示羧酸根、磺酸根、膦酸根或次膦酸根。

具体地，如下所示的阴离子是示例。

在上式中，R¹³具有与上面描述的R¹¹或R¹²相同的含义。

从耐污性的角度，A^-最优选是磺酸根。此外，在式(a1-1)中，其中L¹¹是具有4或5个碳原子的直链亚烷基并且A^-是磺酸根的组合是优选的，并且其中L¹¹是具有4个碳原子的直链亚烷基并且A^-是磺酸根的组合是最优选的，

其中Y¹是L1或L3，R¹¹和R¹²各自表示乙基或甲基，L¹¹是具有4至5个碳原子的直链亚烷基并且A^-是磺酸根的组合是优选的。

此外，其中Y¹是L3，R¹¹和R¹²各自表示甲基，L¹¹是具有4个碳原子的直链亚烷基并且A^-是磺酸根的组合是更优选的。

具体地，如下所示的结构式是优选的。

在式(a1-2)中，L¹²表示连接基团并且优选选自由以下各项组成的组：-CO-、-O-、-NH-、二价脂族基团、二价芳族基团及其组合。其具体实例和优选的实例与对于由上面的L¹¹表示的连接基团描述的那些相同。

Y¹具有与式(a1-1)中的Y¹相同的含义并且其优选的实例也与对于Y¹描述的那些相同。

*指示与聚合物化合物的主链连接的位点。

E⁺表示具有阳离子的结构。E⁺优选表示具有铵、、碘

或锍的结构，更优选具有铵或

的结构，并且特别优选具有铵的结构。具有阳离子的结构的实例包括三甲基铵基、三乙基铵基、三丁基铵基、苄基二甲基铵基、二乙基己基铵基、(2-羟乙基)二甲基铵基、吡啶

基、N-甲基咪唑

基、N-吖啶基、三甲基磷

基、三乙基磷

基和三苯基磷

基。

L¹²、Y¹和E⁺的最优选的组合是其中L¹²是具有2至4个碳原子的亚烷基，Y¹是L1或L3并且E⁺是三甲基铵基或三乙基铵基的组合。

具体地，如下所示的结构是示例。

在本发明中，具体地，带具有两性离子结构的侧链的重复单元优选由如下所示的式(A1)表示。

在式(A1)中，R¹⁰¹至R¹⁰³各自独立地表示氢原子、具有1至6个碳原子的烷基或卤素原子。G表示具有两性离子结构的侧链并且优选为由上面描述的式(a1-1)或(a1-2)表示的结构。关于式(a1-1)和(a1-2)的优选的实例和组合与上面描述的那些相同。

在式(A1)中，特别优选的用于G的侧链是由式(a1-1)表示的结构。

基于特定聚合物化合物的全部重复单元，从耐污性的角度，在根据本发明的特定聚合物化合物中的带有具有两性离子结构的侧链的重复单元(a1)的含量优选在5.0至95重量％的范围内，更优选在5至80重量％的范围内，再更优选在10.0至60重量％的范围内，并且进一步考虑印刷耐久性，还再更优选在20.0至60重量％的范围内，最优选在15至45重量％的范围内。

(a2)带具有聚氧化烯结构的侧链的重复单元

根据本发明的特定聚合物化合物含有(a2)带具有聚氧化烯结构的侧链的重复单元。具有聚氧化烯结构的侧链优选由如下所示的式(a2-1)表示。

在式(a2-1)中，R²¹表示氢原子或烷基，R²²表示氢原子、烷基或芳基，a表示1至5的整数，1表示2至150的整数，Y²表示单键或选自由以下各项组成的组的二价连接基团：-CO-、-O-、-HN-、二价脂族基团、二价芳族基团和这些基团的组合，并且*指示与聚合物化合物的主链连接的位点。

在式(a2-1)中，由R²¹或R²²表示的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、辛基、异丙基、叔丁基、异戊基、2-乙基己基、2-甲基己基和环戊基。芳基的实例包括苯基、1-萘基和2-萘基。

R²¹最优选为氢原子。R²²优选为氢原子或甲基，并且更优选甲基。从耐污性的角度，a表示1至5的整数，并且优选1或2，并且最优选1。

从耐污性的角度，1表示2至150的整数，并且优选为23至150，更优选31至150，再更优选50至150，并且最优选51至100。

Y²表示单键或选自由以下各项组成的组的二价连接基团：-CO-、-O-、-HN-、二价脂族基团、二价芳族基团和这些基团的组合。二价脂族基团和二价芳族基团与上面对于Y¹描述的那些相同。Y²最优选是由如下所示的L17表示的连接基团。

L17：-CO-O-

在L17中，左侧连接至主链。

Y²、R²¹和R²²的最优选的组合是其中Y²是L17，R²¹是氢原子并且R²²是甲基的组合。

聚氧化烯结构包括如下所示的具体实例。

在本发明中，具体地，带具有聚氧化烯结构的侧链的重复单元优选由如下所示的式(A2)表示。

在式(A2)中，R²⁰¹至R²⁰³各自独立地表示氢原子、具有1至6个碳原子的烷基或卤素原子。J表示具有由上面描述的式(a2-1)表示的聚氧化烯结构的侧链，并且优选的实施方案也与对于式(a2-1)描述的那些相同。

从机上显影性和耐污性的角度，基于特定聚合物化合物的全部重复单元，根据本发明的特定聚合物化合物中的带有具有聚氧化烯结构的侧链的重复单元(a2)的含量优选在5至95重量％的范围内，更优选在20至80重量％的范围内，最优选在20至49重量％的范围内。

(a3)带具有能够与载体的表面相互作用的结构的侧链的重复单元

根据本发明的特定聚合物化合物含有带有具有由如下所示的式(a3-1)、(a3-2)、(a3-3)、(a3-4)、(a3-5)和(a3-6)表示的能够与载体的表面相互作用的任意结构的侧链的重复单元(a3)，以便增强对载体的粘附性。

在式(a3-1)、(a3-2)、(a3-3)、(a3-4)、(a3-5)和(a3-6)中，M³¹和M³²各自独立地表示氢原子、属于碱金属或碱土金属的金属原子或铵，R³¹至R³³各自独立地表示氢原子或烷基，Y³表示单键或选自由以下各项组成的组的二价连接基团：-CO-、-O-、-HN-、二价脂族基团、二价芳族基团和这些基团的组合，并且*指示与聚合物化合物的主链连接的位点。

由R³¹至R³³中的任一项表示的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、辛基、异丙基、叔丁基、异戊基、2-乙基己基、2-甲基己基和环戊基。

Y³具有与式(a2-1)中的Y²相同的含义。Y³优选为单键、二价芳族基团或上面描述的L1、L2、L3和L4中的任一个，并且最优选单键、L1或L2。

从耐污性和印刷耐久性的角度，能够与载体的表面相互作用的结构优选为由式(a3-1)、(a3-2)或(a3-6)表示的结构，更优选由式(a3-1)或(a3-2)表示的结构，并且最优选由式(a3-2)表示的结构。在式(a3-1)或(a3-2)中，M³¹和M³²都优选是氢原子。

具体地，如下所示的结构是示例。

带有具有至少一个能够与载体的表面相互作用的结构的侧链的重复单元(a3)优选为由如下所示的式(A3)表示的重复单元。

在式(A3)中，R³⁰¹至R³⁰³各自独立地表示氢原子，具有1至6个碳原子的烷基或卤素原子，并且Q表示选自由上述式(a3-1)至(a3-6)表示的结构的能够与载体的表面相互作用的结构。优选的实施方案也与在上面的式(a3-1)至(a3-6)中描述的那些相同。

从耐污性和印刷耐久性的角度，基于特定聚合物化合物的全部重复单元，根据本发明的特定聚合物化合物中的带有具有至少一个能够与载体的表面相互作用的官能团的侧链的重复单元(a3)的含量优选在2至95重量％的范围内，更优选在3至50重量％的范围内，最优选在5至25重量％的范围内。

(a4)带具有可自由基聚合反应性基团的侧链的重复单元

从印刷耐久性的角度，根据本发明的特定聚合物化合物优选含有(a4)带有具有可自由基聚合反应性基团的侧链的重复单元。可自由基聚合反应性基团优选包括可加成聚合不饱和键基团(例如，(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰胺基、烯丙基、乙烯基、乙烯基氧基或炔基)，以及能够进行链转移的官能团(例如，巯基)。从印刷耐久性的角度，可加成聚合不饱和键基团是优选的，并且含有(甲基)丙烯酰基的基团是最优选的。如本文所使用的术语“(甲基)丙烯酰基”意指丙烯酰基和甲基丙烯酰基。

可自由基聚合反应性基团可以通过以下方式引入：(a)使用聚合物侧链的羟基和具有可自由基聚合反应性基团的异氰酸酯的氨基甲酸酯化反应，(b)使用聚合物侧链的羟基和具有可自由基聚合反应性基团的羧酸、酰卤、磺酰卤或羧酸酐的酯化反应，(c)使用聚合物侧链的羧基或其盐和具有可自由基聚合反应性基团的异氰酸酯的反应，(d)使用聚合物侧链的卤化羰基、羧基或其盐和具有可自由基聚合反应性基团的醇的酯化反应，(e)使用聚合物侧链的卤化羰基、羧基或其盐和具有可自由基聚合反应性基团的胺的酰胺化反应，(f)使用聚合物侧链的氨基和具有可自由基聚合反应性基团的羧酸、酰卤、磺酰卤或羧酸酐的酰胺化反应，(g)聚合物侧链的环氧基与具有可自由基聚合反应性基团的多种亲核化合物之间的开环反应，或(h)聚合物侧链的卤代烷基与具有可自由基聚合反应性基团的醇之间的醚化反应。

具有可自由基聚合反应性基团的侧链优选包括由如下所示的式(a4-1)表示的结构。

在式(a4-1)中，R⁴¹至R⁴³各自独立地表示氢原子、烷基或芳基。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、辛基、异丙基、叔丁基、异戊基、2-乙基己基、2-甲基己基和环戊基。芳基的实例包括苯基、1-萘基和2-萘基。R⁴¹至R⁴³各自独立地表示优选氢原子或甲基。

在式(a4-1)中，Y⁴表示单键或选自由以下各项组成的组的二价连接基团：-CO-、-O-、-NH-、二价脂族基团、二价芳族基团和其组合。在下面给出由Y⁴表示的基团的组合的具体实例。在如下所示的具体实例的每一个中，左侧连接至主链并且右侧连接至烯键式不饱和键。

L18：-CO-NH-二价脂族基团-O-CO-NH-二价脂族基团-O-CO-

L19：-CO-NH-二价脂族基团-O-CO-

L20：-CO-二价脂族基团-O-CO-

L23：-CO-O-二价脂族基团-O-CO-

L24：-二价脂族基团-O-CO-

L25：-CO-NH-二价芳族基团-O-CO-

L26：-CO-二价芳族基团-O-CO-

L27：-二价芳族基团-O-CO-

L28：-CO-O-二价脂族基团-CO-O-二价脂族基团-O-CO-

L29：-CO-O-二价脂族基团-O-CO-二价脂族基团-O-CO-

L30：-CO-O-二价芳族基团-CO-O-二价脂族基团-O-CO-

L31：-CO-O-二价芳族基团-O-CO-二价脂族基团-O-CO-

L32：-CO-O-二价脂族基团-CO-O-二价芳族基团-O-CO-

L33：-CO-O-二价脂族基团-O-CO-二价芳族基团-O-CO-

L34：-CO-O-二价芳族基团-CO-O-二价芳族基团-O-CO-

L35：-CO-O-二价芳族基团-O-CO-二价芳族基团-O-CO-

L36：-CO-O-二价芳族基团-O-CO-NH-二价脂族基团-O-CO-

L37：-CO-O-二价脂族基团-O-CO-NH-二价脂族基团-O-CO-

二价脂族基团和二价芳族基团具有与如上所述相同的含义。

Y⁴为优选L18、L23或L37。

由式(a4-1)表示的结构具体地包括如下所示的结构。

带有具有至少一个可自由基聚合反应性基团的侧链的重复单元(a4)优选为由如下所示的式(A4)表示的重复单元。

在式(A4)中，R⁴⁰¹至R⁴⁰³各自独立地表示氢原子、具有1至6个碳原子的烷基或卤素原子，并且T表示具有可自由基聚合反应性基团的侧链的结构。

在特定聚合物化合物中，相对于单位质量的特定聚合物化合物，优选以1至50重量％，更优选1至30重量％，最优选1至20重量％含有带有具有可自由基聚合反应性基团的侧链的重复单元(a4)。

虽然根据本发明的特定聚合物化合物能够通过任意迄今已知的方法合成，但是优选使用自由基聚合方法用于其合成。普通自由基聚合方法描述在下列文献中，例如，Shin Kobunshi Jikkengaku3，(新聚合物实验3，由The Society of Polymer Science编辑，日本，1996年3月28日出版(Kyoritsu Shuppan Co.，Ltd.)，Kobunshi no Gosei to Hanno1，(聚合物的合成和反应1)，由The Society of Polymer Science编辑，日本，1992年五月出版(Kyoritsu Shuppan Co.，Ltd.)，Shin Jikken Kagaku Koza19，Kobunshi Kagaku(I)，(新实验化学课程19，聚合物化学(I))，由The Chemical Societyof Japan编辑，1980年11月20日出版(Maruzen Co.，Ltd.)和Busshitsu Kogaku Koza，Kobunshi Gosei Kagaku，(材料工程课程，聚合物合成化学)，1995年9月出版(Tokyo Denki University Press)，并且可以采用这些方法。

此外，特定聚合物化合物(D)可以是含有除上面描述的重复单元之外的其他重复单元的共聚物。能够用于特定聚合物化合物的共聚使用的单体包括选自以下各项的单体：例如，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、N，N-二取代的丙烯酰胺、N，N-二取代的甲基丙烯酰胺、苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯腈。

具体地，实例的是：丙烯酸酯，例如，丙烯酸烷基酯(优选在其烷基中具有1至20个碳原子)(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸叔辛酯、丙烯酸氯乙酯、丙烯酸2，2-二甲基羟基丙酯、丙烯酸5-羟基戊酯、单丙烯酸三羟甲基丙烷酯、单丙烯酸季戊四醇酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸甲氧基苄酯、丙烯酸糠基酯或丙烯酸四氢糠基酯)或丙烯酸芳基酯(例如，丙烯酸苯基酯)，甲基丙烯酸酯，例如，甲基丙烯酸烷基酯(在其烷基中优选具有1至20个碳原子)(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸氯苄酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸5-羟基戊酯、甲基丙烯酸2，2-二甲基-3-羟基丙酯、三羟基丙烷单甲基丙烯酸酯、季戊四醇单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸糠基酯或甲基丙烯酸四氢糠基酯)或甲基丙烯酸芳基酯(例如，甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲苯酯或甲基丙烯酸萘酯)，苯乙烯，例如，苯乙烯、烷基苯乙烯(例如，甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、环己基苯乙烯、癸基苯乙烯、苄基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、三氟甲基苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯或乙酰氧基甲基苯乙烯)，烷氧基苯乙烯(例如，甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯或二甲氧基苯乙烯)或含有卤素的苯乙烯(例如，氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三氯苯乙烯、四氯苯乙烯、五氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、氟苯乙烯、三氟苯乙烯、2-溴-4-三氟甲基苯乙烯或4-氟-3-三氟甲基苯乙烯)、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸、丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐。

在特定聚合物化合物(D)中，从经过一段时间之后的机上显影性和耐污性的角度，含有10至60重量％的重复单元(a1)和10至60重量％的重复单元(a2)的组合是优选的，含有20至60重量％的重复单元(a1)和10至50重量％的重复单元(a2)的组合是更优选的，并且含有15至45重量％的重复单元(a1)和20至50重量％的重复单元(a2)的组合是最优选的。

根据本发明的特定聚合物化合物的重均分子量(Mw)可以根据平版印刷版原版的性能设计适当地设定。从印刷耐久性和耐污性的角度，重均分子量为优选2,000至1,000,000，更优选2,000至500,000，并且最优选10,000至500,000。

特定聚合物化合物的具体实例在下面与其重均分子量一起给出，但本发明不应被理解为限定于此。聚合物结构的组成比由重量百分比给出。

根据本发明的特定聚合物化合物通过结合至图像记录层或设置在载体与图像记录层之间的下涂层中使用。在结合至图像记录层中的情况下，基于图像记录层的总重量，其含量为优选0.1至20重量％，更优选0.2至10重量％，最优选0.5至5重量％。在结合至下涂层中的情况下，基于下涂层的总重量，其含量为优选10至100重量％，更优选20至100重量％，最优选50至100重量％。

在上面描述的含量范围内，可以获得根据本发明的特定聚合物化合物对显影性、印刷耐久性、耐污性和时间流逝稳定性的效果。

(图像记录层)

用于在本发明中使用的图像记录层含有(A)聚合引发剂、(B)增感染料和(C)可聚合化合物。

<(A)聚合引发剂>

作为用于本发明的聚合引发剂，优选使用自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂，可以不带有限制地使用本领域技术人员已知的自由基聚合引发剂。具体地，例如，三卤甲基化合物、羰基化合物、有机过氧化物、偶氮化合物、叠氮化合物、金属茂化合物、六芳基联咪唑化合物、有机硼化合物、二砜化合物、肟酯化合物、

盐和铁芳烃配合物是示例。其中，选自由六芳基联咪唑化合物、

盐、三卤甲基化合物和金属茂化合物组成的组的至少一种化合物是优选的，并且六芳基联咪唑化合物是特别优选的。自由基聚合引发剂可以其两种以上的组合适当地使用。

六芳基联咪唑化合物包括，例如，在JP-B-45-37377(如本文所使用的术语“JP-B”意指“已审查日本专利公布”)和JP-B-44-86516中描述的洛粉碱二聚体，具体地，2，2’-双(邻-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻-溴苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻，对-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(间-甲氧基苯基)联咪唑、2，2’-双(邻，邻’-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻-硝基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻-甲基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑和2，2’-双(邻-三氟甲基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑。

六芳基联咪唑化合物特别优选与在下文中描述的在350至450nm的波长范围内具有吸收最大的增感染料一起使用。

在本发明中优选使用的

盐包括锍盐、碘盐和重氮盐。尤其是，优选使用二芳基碘

盐和三芳基锍盐。

盐特别优选与在750至1,400nm的波长范围内具有吸收最大值的红外吸收剂一起使用。

作为其他的自由基聚合引发剂，优选使用JP-A-2007-206217的段号[0071]至[0129]中描述的聚合引发剂。

根据本发明，聚合引发剂优选单独地使用或以其两种以上的组合使用。

基于图像记录层的全部固体含量的重量，在根据本发明的图像记录层中使用的聚合引发剂的量为优选0.01至20重量％，更优选0.1至15重量％，再更优选1.0至10重量％。

<(B)增感染料>

图像记录层含有增感染料。增感染料可以不带有特别限制地使用，条件是它在图像曝光中吸收光以形成激发态并且以电子转移、能量转移或热生成对上述聚合引发剂提供能量，从而增加聚合引发功能。尤其是，优选使用在350至450nm或750至1,400nm的波长范围内具有最大吸收值的增感染料。

在350至450nm的波长范围内具有最大吸收的增感染料的实例包括部花青染料、苯并吡喃、香豆素、芳族酮和蒽。

在350至450nm的波长范围内具有最大吸收的增感染料中，考虑到高灵敏度，由如下所示的式(I)表示的染料是更优选的。

在式(I)中，A表示可以具有取代基的芳族环状基团或可以具有取代基的杂环基，X表示氧原子、硫原子或=N(R₃)，并且R₁、R₂和R₃各自独立地表示单价非金属原子团，或者A和R₁或R₂和R₃可以彼此连接以形成脂族或芳族环。

下面将更详细地描述式(I)。R₁、R₂和R₃各自独立地表示单价非金属原子团，优选取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的烯基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的芳族杂环残基、取代的或未取代的烷氧基、取代的或未取代的烷硫基、羟基或卤素原子。

现在，在下面描述式(I)中的A。A表示可以具有取代基的芳族环状基团或可以具有取代基的杂环基。可以具有取代基的芳族环状基团和可以具有取代基的杂环基分别与对于式(I)中的R₁、R₂和R₃中的任一项描述的取代的或未取代的芳基和取代的或未取代的芳族杂环残基相同。

增感染料的具体实例包括JP-A-2007-58170的段号[0047]至[0053]中描述的化合物。

此外，也可以使用如下所示的由式(II)或(III)表示的增感染料。

在式(II)中，R¹至R¹⁴各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、氰基或卤素原子，条件是R¹至R¹⁰中的至少一个表示具有2个以上碳原子的烷氧基。

在式(III)中，R¹⁵至R³²各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、氰基或卤素原子，条件是R¹⁵至R²⁴中的至少一个表示具有2个以上碳原子的烷氧基。

作为这些增感染料的具体实例，优选使用EP-A-1349006和WO2005／029187中描述的化合物。

此外，还优选使用JP-A-2007-171406、JP-A-2007-206216、JP-A-2007-206217、JP-A-2007-225701、JP-A-2007-225702、JP-A-2007-316582和JP-A-2007-328243中描述的增感染料。

下面，下面详细描述在本发明中优选使用的在750至1,400的波长范围内具有吸收最大的增感染料(在下文中，也称为“红外吸收剂”)。所使用的红外吸收剂为优选染料或颜料。

可以使用可商购的染料和在文献，例如，由日本合成有机化学协会(The Society of Synthetic Organic Chemistry，Japan)(1970)汇编的Senryo Binran(染料手册)中描述的已知染料作为染料。详细地，染料包括偶氮染料、金属配合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳

染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸

(squarylium)染料、吡喃

盐和金属硫醇盐配合物。

在染料中，花青染料、方酸

染料、吡喃

染料、硫醇镍配合物和假吲哚花青染料是特别优选的。花青染料和假吲哚花青染料是更优选的。作为染料的特别优选的实例，由如下所示的式(a)表示的花青染料是示例。

式(a)

在式(a)中，X¹表示氢原子、卤素原子、-NPh₂、X²-L¹或如下所示的基团。X²表示氧原子、氮原子或硫原子，L¹表示具有1至12个碳原子的烃基，含有杂原子(氮原子、硫原子、氧原子、卤素原子或硒原子)的芳族环状基团或具有1至12个碳原子并且含有杂原子的烃基。Xa^-具有与在下文中定义的Za^-相同的含义。R^a表示氢原子或选自烷基、芳基、取代或未取代的氨基和卤素原子的取代基。

R¹和R²各自独立地表示具有1至12个碳原子的烃基。考虑到图像记录层用涂布液的保存稳定性，优选的是，R¹和R²各自表示具有2个以上碳原子的烃基。还优选的是R¹和R²可以相互结合而形成环，并且在形成环的情况下，形成5元环或6元环是特别优选的。

可以相同或不同的Ar¹和Ar²各自表示可以具有取代基的芳烃基。芳烃基的优选实例包括苯环基和萘环基。取代基的优选实例包括具有12个以下碳原子的烃基，卤素原子和具有12个以下碳原子的烷氧基。可以相同或不同的Y¹和Y²各自表示硫原子或具有12个以下碳原子的二烷基亚甲基。可以相同或不同的R³和R⁴各自表示可以具有取代基的具有20个以下碳原子的烃基。取代基的优选实例包括具有12个以下碳原子的烷氧基，羧基和磺基。可以相同或不同的R⁵，R⁶，R⁷和R⁸各自表示氢原子或具有12个以下碳原子的烃基。从原料的易得性考虑，氢原子是优选的。Za^-表示抗衡阴离子。然而，当由式(a)表示的花青染料在其结构内具有阴离子性的取代基因此不需要中和电荷时，Za^-不是必需的。从图像记录层用涂布液的保存稳定性考虑，Za^-的抗衡离子的优选实例包括卤素离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、和磺酸根离子，且其特别优选的实例包括高氯酸根离子、六氟磷酸根离子和芳基磺酸根离子。

可以优选用于本发明的由式(a)表示的花青染料的具体实例包括JP-A-2001-133969的[0017]至[0019]段中描述的那些。

此外，其他特别优选的实例包括JP-A-2002-278057中描述的特定假吲哚花青染料。

用于在本发明中使用的颜料的实例包括可商购的颜料和在Colour Index(C.I.)，Saishin Ganryo Binran(最新染料手册)由Pigment TechnologySociety of Japan汇编(1977)，Saishin Ganryo Oyou Gijutsu(用于颜料的技术的最新应用)，CMC Publishing Co.，Ltd.(1986)和Insatsu Ink Gijutsu(印刷墨技术)，CMC Publishing Co.，Ltd.(1984)中描述的颜料。

每100重量份的图像记录层的总固体含量，所加入的增感染料的量为优选0.05至30重量份，更优选0.1至20重量份，最优选0.2至10重量份。

<(C)可聚合化合物>

用于在根据本发明的图像记录层中使用的可聚合化合物是具有至少一个烯键式不饱和双键的可加聚化合物，并且选自具有至少一个、优选两个以上末端烯键式不饱和双键的化合物。可聚合化合物具有下列化学形式：例如单体、预聚物，具体地、二聚体、三聚体或低聚物，或它们的混合物。单体的实例包括不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸或马来酸)和它们的酯或酰胺。优选地，使用不饱和羧酸与多元醇化合物的酯和不饱和羧酸与多元胺化合物的酰胺。具有亲核取代基例如羟基、氨基或巯基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能异氰酸酯或环氧化合物的加成反应产物，或者不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能羧酸的脱水缩合反应产物也是优选使用的。而且，具有亲电取代基例如异氰酸酯基或环氧基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能醇、胺或硫醇的加成反应产物，或者具有可脱离取代基例如卤素原子或甲苯磺酰氧基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能醇、胺或硫醇的取代反应产物也是优选使用的。另外，其中上述不饱和羧酸被不饱和膦酸，苯乙烯，乙烯基醚等代替的化合物也可以使用。这些化合物描述在包括下列的参考文献中：JP-T-2006-508380、JP-A-2002-287344、JP-A-2008-256850、JP-A-2001-342222、JP-A-9-179296、JP-A-9-179297、JP-A-9-179298、JP-A-2004-294935、JP-A-2006-243493、JP-A-2002-275129、JP-A-2003-64130、JP-A-2003-280187和JP-A-10-333321。

作为多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体实例包括：作为丙烯酸酯，例如乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷(EO)改性的三丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯低聚物。作为甲基丙烯酸酯，示例例如1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、双[对-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷和双[对-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)-苯基]二甲基甲烷。作为多元胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体实例包括亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、苯二甲基双丙烯酰胺和苯二甲基双甲基丙烯酰胺。

利用异氰酸酯和羟基之间的加成反应制备的氨基甲酸酯型可加聚化合物也是优选使用的，且其具体实例包括JP-B-48-41708中所述的每个分子具有两个以上可聚合乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物，其通过将由下示式(b)表示的含有羟基的乙烯基单体添加到每个分子具有两个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物而获得。

CH₂=C(R₄)COOCH₂CH(R₅)OH (b)

其中R₄和R₅各自独立地表示H或CH₃。

并且，如JP-A-51-37193，JP-B-2-32293，JP-B-2-16765，JP-A-2003-344997和JP-A-2006-65210中所述的氨基甲酸酯丙烯酸酯，JP-B-58-49860，JP-B-56-17654，JP-B-62-39417，JP-B-62-39418，JP-A-2000-250211和JP-A-2007-94138中所述的具有环氧乙烷骨架的氨基甲酸酯化合物，和美国专利7,153,632，JP-T-8-505958，JP-A-2007-293221和JP-A-2007-293223中所述的具有亲水性基团的氨基甲酸酯化合物是优选使用的。

在上述化合物中，从涉及机上显影性能的亲水性和涉及印刷耐久性的聚合能力之间优异的平衡的观点来看，特别优选异氰脲酸环氧乙烷改性的丙烯酸酯，例如三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯或双(丙烯酰氧基乙基)羟基乙基异氰脲酸酯。

使用可聚合化合物的方法的细节，例如结构的选择、单独或组合使用或者添加量，可以根据最终的平版印刷版原版的特性设计而适当地确定。基于图像记录层的总固体含量，优选在5至75重量％的范围内，更优选在10至70重量％的范围内，特别优选在15至60重量％的范围内使用可聚合化合物。

<(E)其他组分>

如果需要，根据本发明的图像记录层可以还含有其他组分。

(1)聚合物粘合剂

在根据本发明的图像记录层中，可以使用聚合物粘合剂用于提高图像记录层的膜强度的目的。在本发明中可以使用的聚合物粘合剂可以不带有限制地选自迄今已知的那些，并且具有成膜性的聚合物是优选的。其中，丙烯酸类树脂、聚乙烯醇缩醛树脂和聚氨酯树脂是优选的。

作为优选用于本发明的聚合物粘合剂，如JP-A-2008-195018中描述的，在其主链或侧链中，优选在其侧链中具有用于提高图像区的膜强度的可交联官能团的聚合物是示例。归因于可交联官能团，在聚合物分子之间形成交联以促进固化。

作为可交联官能团，烯键式不饱和基团，例如，(甲基)丙烯酰基、乙烯基或烯丙基或苯乙烯基或环氧基是优选的。可以将可交联官能团通过聚合物反应或共聚引入至聚合物中。例如，可以采用丙烯酸类聚合物或在其侧链中具有羧基的聚氨酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯之间的反应或具有环氧基的聚合物与含有烯键式不饱和基团的羧酸如甲基丙烯酸之间的反应。

基于1g的聚合物粘合剂，聚合物粘合剂中可交联基团的含量为优选0.1至10.0mmol，更优选0.25至7.0mmol，最优选0.5至5.5mmol。

同样优选的是，用于在本发明中使用的聚合物粘合剂还含有亲水性基团。亲水性基团贡献于对图像记录层赋予机上显影性。尤其是，可交联基团和亲水性基团的共存使得能够保持印刷耐久性与显影性之间的良好平衡。

亲水性基团包括，例如，羟基、羧基、环氧烷结构、氨基、铵基、酰胺基、磺基和磷酸基。其中，含有1至120个具有2或3个碳原子的环氧烷单元的环氧烷结构是优选的，并且含有2至120个具有2或3个碳原子的环氧烷单元的环氧烷结构是更优选的。为了将亲水性基团引入至聚合物粘合剂中，可以将具有亲水性基团的单体共聚。

聚合物可以以如，例如WO2003／087939中描述的细粒的形式使用，其平均粒径为优选30至1,000nm，并且更优选60至300nm。

为了控制墨接受性，可以将亲油基团，例如，烷基、芳基、芳烷基或烯基引入至根据本发明的聚合物粘合剂中。具体地，将含有亲油基团的单体，例如，甲基丙烯酸烷基酯共聚。

在下面给出用于在本发明中使用的聚合物粘合剂的具体实例(1)至(11)，但本发明不应被理解为受限于此。下面所示的聚合物粘合剂中重复单元的比例以摩尔比给出。

根据本发明的聚合物粘合剂的重均分子量(Mw)为优选2,000以上，更优选5,000以上，并且再更优选10,000至300,000。

根据本发明，如果需要，可以使用亲水性聚合物，例如，JP-A-2008-195018中描述的聚丙烯酸或聚乙烯醇。此外，亲油聚合物粘合剂与亲水性聚合物粘合剂一起使用。

基于图像记录层的总固体含量，聚合物粘合剂的含量优选为5至90重量％，更优选5至80重量％，再更优选10至70重量％。

(2)疏水化前体

根据本发明，可以使用疏水化前体以改善机上显影性能。用于在本发明中使用的疏水化前体是在施加热时能够将图像记录层转变为疏水性的细粒。所述细粒优选为选自疏水热塑性聚合物细粒、热反应性聚合物细粒、具有可聚合基团的聚合物细粒、具有包封的疏水性化合物的微胶囊和微凝胶(交联的聚合物细粒)的至少一种细粒。在它们中，优选具有可聚合基团的聚合物细粒和微凝胶。

作为疏水热塑性聚合物细粒，优选示例在例如Research Disclosure，第33303期，一月(1992)，JP-A-9-123387、JP-A-9-131850、JP-A-9-171249、JP-A-9-171250和欧洲专利931,647中所述的疏水热塑性聚合物细粒。

构成聚合物细粒的聚合物的具体实例包括下列单体的均聚物或共聚物和它们的混合物：例如，乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯基咔唑或具有聚亚烷基结构的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在它们中，更优选苯乙烯，含有苯乙烯和丙烯腈的共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯。

用于本发明的疏水热塑性聚合物细粒的平均粒度优选为0.01至2.0μm。

用于本发明的热反应性聚合物细粒包括具有热反应性基团的聚合物细粒，并且通过由于热反应而进行的交联以及其中所含官能团的改变形成疏水化的区域。

作为用于本发明的具有热反应性基团的聚合物细粒的热反应性基团，虽然进行任何反应的官能团都可以使用，只要形成化学键即可，但是优选可聚合基团。例如，进行自由基聚合反应的烯键式不饱和基团(例如丙烯酰基，甲基丙烯酰基，乙烯基或烯丙基)，阳离子可聚合基团(例如乙烯基，乙烯基氧基，环氧基或氧杂环丁烷基)，进行加成反应的异氰酸酯基或其封端形式，环氧基，乙烯基氧基和作为其反应伙伴的具有活性氢原子的官能团(例如氨基，羟基或羧基)，进行缩合反应的羧基和作为其反应伙伴的羟基或氨基，以及进行开环加成反应的酸酐和作为其反应伙伴的氨基或羟基是优选示例的。

作为用于本发明的微胶囊，示例的是如描述在例如JP-A-2001-277740和JP-A-2001-277742中的，具有包封的全部或部分的图像记录层构成组分的微胶囊。图像记录层的构成组分可以存在于微胶囊的外部。含有如下微胶囊的图像记录层是更优选的实施方案：疏水性构成组分包封在微胶囊内，而亲水性组分存在于微胶囊的外部。

根据本发明的图像记录层可以是含有交联的树脂粒子即微凝胶的实施方案。微凝胶在其内部或表面上中的至少之一可以含有图像记录层的构成组分的一部分。尤其是，考虑到成像灵敏度和印刷耐久性，优选在其表面上含有可自由基聚合基团的反应性微凝胶的实施方案。

作为图像记录层构成组分的微胶囊化或微凝胶化的方法，可以使用已知的方法。

微胶囊或微凝胶的平均粒度优选为0.01至3.0μm，更优选0.05至2.0μm，特别优选0.10至1.0μm。在上述范围内，可以实现良好的分辨率和良好的时间推移稳定性。

基于图像记录层的总固体含量，疏水化前体的含量优选在5至90重量％的范围内。

(3)亲水性低分子量化合物

根据本发明的图像记录层可以含有亲水性低分子量化合物，以提高机上显影性能，而不降低印刷耐久性。

亲水性低分子量化合物包括水溶性有机化合物，例如，二醇化合物例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇或三丙二醇，或它们的醚或酯衍生物；多元醇化合物如甘油、季戊四醇或三(2-羟乙基)异氰脲酸酯；有机胺化合物，例如三乙醇胺、二乙醇胺或单乙醇胺，或者它们的盐；有机磺酸化合物，例如烷基磺酸、甲苯磺酸或苯磺酸，或它们的盐；有机氨基磺酸化合物，例如烷基氨基磺酸，或它们的盐；有机硫酸化合物，例如烷基硫酸或烷基醚硫酸，或它们的盐；有机膦酸化合物，例如苯基膦酸，或它们的盐；有机羧酸，例如酒石酸、草酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、葡糖酸或氨基酸，或它们的盐；以及甜菜碱化合物。

根据本发明，优选将选自多元醇化合物、有机硫酸盐化合物、有机磺酸盐化合物和甜菜碱化合物中的至少一种化合物结合至图像记录层中。

有机磺酸盐化合物的具体实例包括烷基磺酸盐，例如正丁基磺酸钠、正己基磺酸钠、2-乙基己基磺酸钠、环己基磺酸钠或正辛基磺酸钠；含有环氧乙烷链的烷基磺酸盐，例如5，8，11-三氧杂十五烷-1-磺酸钠、5，8，11-三氧杂十七烷-1-磺酸钠、13-乙基-5，8，11-三氧杂十七烷-1-磺酸钠或5，8，11，14-四氧杂二十四烷-1-磺酸钠；芳基磺酸盐，例如苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠、对-羟基苯磺酸钠、对-苯乙烯磺酸钠、间苯二甲酸二甲基-5-磺酸钠、1-萘磺酸钠、4-羟基萘磺酸钠、1，5-萘二磺酸钠或1，3，6-萘三磺酸三钠，以及JP-A-2007-276454的[0026]至[0031]段和JP-A-2009-154525的[0020]至[0047]段中所述的化合物。所述盐也可以是钾盐或锂盐。

有机硫酸盐化合物包括聚环氧乙烷的烷基，烯基，炔基，芳基或杂环单醚的硫酸盐。环氧乙烷单元的数量优选为1至4。该盐优选为钠盐，钾盐或锂盐。它们的具体实例包括JP-A-2007-276454的[0034]至[0038]段中所述的化合物。

作为甜菜碱化合物，优选其中在氮原子上的烃取代基中包含的碳原子数为1至5的化合物。它们的具体实例包括乙酸三甲基铵，乙酸二甲基丙基铵，3-羟基-4-三甲基铵基丁酸盐，4-(1-吡啶基)丁酸盐，1-羟基乙基-1-咪唑基乙酸盐，三甲基铵甲磺酸盐，二甲基丙基铵甲磺酸盐，3-三甲基铵基-1-丙磺酸盐和3-(1-吡啶基)-1-丙磺酸盐。

由于亲水性低分子量化合物的疏水部分结构小并且几乎没有表面活性功能，因此防止了由于润版水渗透进入图像记录层的曝光区域(图像区域)中而导致的图像区域中的疏水性和膜强度降低，从而可以优选地保持图像记录层的墨接受性和印刷耐久性。

基于图像记录层的总固体含量，添加到图像记录层中的亲水性低分子量化合物的量优选为0.5至20重量％，更优选1至15重量％，还更优选2至10重量％。在上述范围内，获得了良好的机上显影性能和良好的印刷耐久性。

亲水性低分子量化合物可以单独使用或者作为其两种以上的混合物使用。

(4)感脂化剂

为了改善墨接受性能，可以在图像记录层中使用感脂化剂，例如化合物，含氮低分子量化合物或含铵基聚合物。具体地，在将无机层状化合物结合到保护层中的情况下，感脂化剂起着该无机层状化合物的表面覆盖剂的作用并且防止在印刷过程中归因于无机层状化合物的墨接受性能的劣化。

作为

化合物的优选实例，示例JP-A-2006-297907和JP-A-2007-50660中所述的化合物。

化合物的具体实例包括碘化四丁基

，溴化丁基三苯基

，溴化四苯基，1，4-双(三苯基

基)丁烷二(六氟磷酸盐)，1，7-双(三苯基

基)庚烷硫酸盐和1，9-双(三苯基

基)壬烷萘-2，7-二磺酸盐。

作为含氮低分子量化合物，示例胺盐和季铵盐。而且，示例咪唑

盐，苯并咪唑

盐，吡啶

盐和喹啉

盐。在含氮低分子量化合物中，优选使用季铵盐和吡啶

盐。含氮低分子量化合物的具体实例包括六氟磷酸四甲基铵，六氟磷酸四丁基铵，对甲苯磺酸十二烷基三甲基铵，六氟磷酸苄基三乙基铵，六氟磷酸苄基二甲基辛基铵，六氟磷酸苄基二甲基十二烷基铵和JP-A-2008-284858的[0021]至[0037]段和JP-A-2009-90645的[0030]至[0057]段中所述的化合物。

含铵基聚合物可以是在其结构中含有铵基的任何聚合物，并且优选含有5至80摩尔％的在其侧链中具有铵基的(甲基)丙烯酸酯作为共聚合组分的聚合物。它们的具体实例包括JP-A-2009-208458的[0089]至[0105]段中所述的聚合物。

关于含铵基聚合物，其根据下述测量方法测定的折合比浓粘度值(单位：ml／g)优选为5至120，更优选为10至110，特别优选为15至100。当上述折合比浓粘度值以重均分子量计算时，优选10,000至150,000，更优选17,000至140,000，并且特别优选20,000至130,000。

<折合比浓粘度的测量方法>

在20ml的测量烧瓶中称量1.0g的聚合物并且将该测量烧瓶用N-甲基吡咯烷酮填充至计量线。使所得溶液在30℃恒温浴中静置30分钟，置入乌氏粘度计(粘度计常数：0.010cSt／s)并且测量该溶液在30℃的跑下(runningdown)时间。对相同的样品进行两次测试，并且确定测量的平均值。还以同样的方式对空白(仅N-甲基吡咯烷酮)进行测试。根据下示等式计算折合比浓粘度。

含铵基聚合物的具体实例阐述如下。

(1)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯对甲苯磺酸盐／甲基丙烯酸3，6-二氧杂庚酯共聚物(摩尔比：10／90，Mw：45,000)

(2)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸盐／甲基丙烯酸3，6-二氧杂庚酯共聚物(摩尔比：20／80，Mw：60,000)

(3)2-(乙基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯对甲苯磺酸盐／甲基丙烯酸己酯共聚物(摩尔比：30／70，Mw：45,000)

(4)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸盐／甲基丙烯酸2-乙基己酯共聚物(摩尔比：20／80，Mw：60,000)

(5)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯甲基硫酸盐／甲基丙烯酸己酯共聚物(摩尔比：40／60，Mw：70,000)

(6)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸盐／甲基丙烯酸3，6-二氧杂庚酯共聚物(摩尔比：25／75，Mw：65,000)

(7)2-(丁基二甲基铵基)乙基丙烯酸酯六氟磷酸盐／甲基丙烯酸3，6-二氧杂庚酯共聚物(摩尔比：20／80，Mw：65,000)

(8)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯13-乙基-5，8，11-三氧杂-1-十七磺酸盐／甲基丙烯酸3，6-二氧杂庚酯共聚物(摩尔比：20／80，Mw：75,000)

(9)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸盐／甲基丙烯酸3，6-二氧杂庚酯／2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比：15／80／5，Mw：65,000)

基于图像记录层的总固体含量，感脂化剂的含量优选为0.01至30.0重量％，更优选0.1至15.0重量％，还更优选1至10重量％。

(5)链转移剂

图像记录层优选还含有链转移剂。作为链转移剂，使用例如在它们的分子中具有SH、PH、SiH或GeH的化合物。化合物给出氢至低活性自由基物种以产生自由基或氧化并去质子化以产生自由基。

尤其是，可以优选使用硫醇化合物(例如，2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并

唑、3-巯基三唑或5-巯基四唑)作为图像记录层中的链转移剂。

基于图像记录层的总固体含量，链转移剂的含量为优选1至10重量％。

(6)其他

可以对图像记录层进一步添加其它组分，例如表面活性剂、着色剂、印出剂、聚合抑制剂、高级脂肪酸衍生物、增塑剂、无机细粒或无机层状化合物。具体地，优选使用描述在例如JP-A-2008-284817的[0114]至[0159]段，JP-A-2006-91479的[0023]至[0027]段和美国专利公开2008／0311520的[0060]段中的化合物及其添加量。

(F)图像记录层的形成

根据本发明的图像记录层通过以下方法形成的：将上述必要构成组分中的每一个分散或溶解在溶剂中以制备涂布液，并且通过已知的方法例如棒涂机涂布而将该溶液涂布在载体上，并且干燥，如JP-A-2008-195018的[0142]至[0143]段中所述。涂布并干燥后在载体上形成的图像记录层的涂布量(固体含量)可以根据预期目的改变，但是通常优选为0.3至3.0g／m²。在上述范围内，可以获得图像记录层的良好的灵敏度和良好的膜性能。

优选的是图像记录层的未曝光区可以在图像曝光之后通过提供具有2至11的pH的显影液移除。这种图像记录层可以通过适当地调节图像记录层的相应组分的类型和量的至少一种进行。

还优选的是图像记录层的未曝光区可以通过在图像曝光之后在印刷机上提供印刷墨和润版水的至少一种移除。这种图像记录层可以通过适当地调节图像记录层的相应组分的类型和量中的至少一种进行。

在涂布液中使用的溶剂包括，例如，甲基乙基酮、乙二醇单甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸1-甲氧基-2-丙酯和γ-丁内酯，但本发明不应被理解为限定于此。溶剂可以单独地或作为混合物使用。涂布液的固体含量浓度为优选1至50重量％。

涂布和干燥之后载体上图像记录层的涂布量(固体含量)为优选0.3至3.0g／m²。可以使用多种方法用于涂布。方法的实例包括刮条涂布机涂布、旋涂、喷涂、幕涂、浸涂、气刀刮涂、刮板涂布和辊涂。

(下涂层)

在根据本发明的平版印刷版原版中，优选的是在图像记录层和载体之间设置下涂层(也称为中间层)。下涂层增强在曝光区域中载体和图像记录层之间的粘合并且使得在未曝光区域中从载体移除图像记录层变得容易，从而在不伴随有印刷耐久性下降的情况下对显影性能的改善做出贡献。

在设置下涂层的情况下，使用上面描述的特定聚合物化合物(D)作为用于下涂层的化合物。在图像记录层含有特定聚合物化合物(D)的情况下，不需要设置下涂层，并且当设置下涂层时，不限制用于下涂层的聚合物化合物。

除了聚合物化合物以外，下涂层可以含有已知的螯合剂，仲或叔胺，聚合抑制剂或者含有氨基或具有聚合抑制能力的官能团以及能够与铝载体表面相互作用的基团的化合物等(例如1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷(DABCO)，2，3，5，6-四羟基-对苯醌，氯醌，磺基邻苯二甲酸，羟基乙基乙二胺三乙酸，二羟基乙基乙二胺二乙酸或羟基乙基亚氨基二乙酸)。

根据已知方法涂布下涂层。下涂层的涂布量(固体含量)优选为0.1至100mg／m²，并且更优选1至30mg／m²。

(保护层)

在根据本发明的平版印刷版原版中，优选的是在图像记录层上设置保护层(外涂层)。除了通过氧阻挡的方式抑制对图像形成的抑制反应的功能之外，保护层具有防止，例如，图像记录层中擦伤的出现或通过用高照度激光束曝光导致的消蚀的功能。

关于具有这种性质的保护层，描述在，例如，美国专利3,458,311和JP-B-55-49729中。作为用于在保护层中使用的具有低氧渗透性的聚合物，可以适当地选择使用任何水溶性聚合物和水不溶性聚合物。如果需要，聚合物可以以其两种以上的混合物使用。具体地，例如，聚乙烯醇、改性的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、水溶性纤维素衍生物和聚(甲基)丙烯腈是示例。

作为改性的聚乙烯醇，优选使用具有羧酸基或磺酸基的酸改性的聚乙烯醇。具体地，JP-A-2005-250216和JP-A-2006-259137中描述的改性的聚乙烯醇是优选的示例。

对于保护层还优选的是含有无机层状化合物，例如，如JP-A-2005-119273中描述的天然云母或合成云母，以便增加阻氧性。

此外，保护层可以含有已知添加剂，例如，用于赋予柔韧性的增塑剂、用于赋予涂布性的表面活性剂或用于控制表面滑动性的细无机粒子。也可以将关于图像记录层的描述的感脂化剂结合至保护层中。

保护层根据已知方法涂布。以干燥之后的涂布量计，保护层的涂布量优选在0.01至10g/m²的范围内，更优选在0.02至3g/m²的范围内，最优选在0.02至1g／m²的范围内。

(载体)

作为用于根据本发明的平版印刷版原版的载体，使用已知的载体。特别是，优选根据已知方法进行粗糙化处理和阳极氧化处理的铝板。

并且，如有需要，可以适当地选择并且对铝板应用JP-A-2001-253181和JP-A-2001-322365中所述的阳极氧化膜微孔的扩大处理或密封处理，或者例如使用如美国专利2,714,066、3,181,461、3,280,734和3,902,734中所述的碱金属硅酸盐，或美国专利3,276,868、4,153,461和4,689,272中所述的聚乙烯基膦酸的表面亲水化处理。

载体优选具有0.10至1.2μm的中心线平均粗糙度。

需要时，根据本发明的载体可以具有设置在其背表面上的含有JP-A-5-45885中所述的有机聚合物粘合剂或者JP-A-6-35174中所述的硅的烷氧基化合物的背涂层。

[制版方法]

将根据本发明的平版印刷版原版图像式曝光并且之后进行显影处理以制备平版印刷版。显影处理包括(1)用碱显影液(具有高于11的pH)显影的方法，(2)用具有2至11的pH的显影液显影的方法，以及(3)通过在印刷机上提供润版水和／或墨显影的方法(机上显影)。根据本发明，(2)用具有2至11的pH的显影液显影的方法或(3)通过在印刷机上提供润版水和／或墨显影的方法(机上显影)是优选的。

<机上显影法>

通过将图像式曝光的平版印刷版原版安装在印刷机上而不进行任何显影处理并且提供油性墨和水性组分以开始印刷进行机上显影。具体地，在印刷过程的早期阶段，将图像记录层的未曝光区通过用油性墨和／或水性组分溶解或分散移除，并且载体的亲水表面从其暴露以形成非图像区。另一方面，通过曝光固化的图像记录层形成具有亲油表面的油性墨接受区(图像区)。作为结果，水性组分粘附至所暴露的亲水表面并且油性墨粘附至图像记录层的曝光区域以使得可以进行传统的印刷。

可以在将平版印刷版原版安装在印刷机上之后在印刷机上进行图像式曝光，也可以使用制版机等分开进行。作为油性墨和水性组分，可以分别采用用于传统平版印刷的印刷墨和润版水。

虽然可以将润版水或印刷墨首先提供在平版印刷版原版的表面上，考虑到防止润版水被所移除的图像记录层的组分污染，优选的是首先提供印刷墨。

<用具有2至11的pH的显影液显影的方法>

根据作为方法(1)的使用碱显影液的传统的显影过程，将保护层在预水洗步骤中移除，进行碱显影，将碱通过在后水洗步骤中用水洗涤移除，进行胶液处理并且在干燥步骤中进行干燥。相反，在将根据本发明的平版印刷版原版使用具有2至11的pH的显影液进行显影的情况下，将保护层和图像记录层的未曝光区一起移除以使得可以将所得到的平版印刷版立即安装在印刷机上以进行印刷。通过将表面活性剂和／或油减感性的水溶性聚合物结合至这种具有2至11的pH的显影液中，同时进行显影和胶液处理，以使得后水洗步骤不是特别必须的，并且在用一种溶液进行显影和胶液处理之后，可以进行干燥步骤。优选的是在显影和上胶处理之后，使用挤压辊将过量的显影液移除，之后进行干燥。具体地，可以进行由用一个溶液显影／上胶处理组成的显著简化的处理过程(上胶显影)和干燥。

根据本发明的显影在0至60℃，优选15至40℃的液体温度，使用，例如，其中将图像式曝光的平版印刷版原版浸渍在显影液中并用刷摩擦的方法或其中将显影液喷射至图像式曝光的平版印刷版原版并将曝光的平版印刷版原版用刷摩擦的方法进行。

具有2至11的pH的显影液优选为含有水作为主要组分的水溶液(基于显影液的重量，含有60重量％以上的水)。尤其是，含有表面活性剂(例如，阴离子、非离子、阳离子或两性表面活性剂)的水溶液或含有水溶性聚合物的水溶液是优选的。含有表面活性剂和水溶性聚合物两者的水溶液也是优选的。显影液的pH更优选为5至10.7，再更优选6至10.5，并且最优选7.5至10.3。

用于在显影液中使用的阴离子表面活性剂没有特别的限定并且包括，例如，脂肪酸盐、松香酸盐、羟基链烷磺酸盐、链烷磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基二苯基醚(二)磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐、N-甲基-N-油烯基牛磺酸钠盐、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐、石油磺酸盐、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、脂肪酸单甘油酯硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化产物、烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化产物和萘磺酸酯福尔马林缩合物。在这些化合物中，特别优选使用烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐和烷基二苯基醚(二)磺酸盐。

不特别地限定用于在显影液中使用的阳离子表面活性剂，并且可以使用迄今已知的阳离子表面活性剂。例如，烷基胺盐、季铵盐、烷基咪唑烷盐、聚氧乙烯烷基胺盐和聚乙烯多胺衍生物是示例。

对于用于在显影液中使用的非离子表面活性剂不特别地限定并且包括，例如，聚乙二醇型高级醇环氧乙烷加合物、烷基苯酚环氧乙烷加合物、烷基萘酚环氧乙烷加合物、苯酚环氧乙烷加合物、萘酚环氧乙烷加合物、脂肪酸环氧乙烷加合物、多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加合物、高级烷基胺环氧乙烷加合物、脂肪酸酰胺环氧乙烷加合物、脂肪的环氧乙烷加合物、聚丙二醇环氧乙烷加合物、二甲基硅氧烷-环氧乙烷嵌段共聚物、二甲基硅氧烷-(环氧丙烷-环氧乙烷)嵌段共聚物、多元醇型甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇和脱水山梨醇的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚和烷醇胺的脂肪酸酰胺。在这些化合物中，具有芳族环和环氧乙烷链的那些是优选的，并且烷基-取代的或未取代的苯酚环氧乙烷加合物和烷基-取代的或未取代的萘酚环氧乙烷加合物是更优选的。

不特别地限定用于在显影液中使用的两性表面活性剂并且包括，例如，氧化胺型，例如，烷基二甲基氧化胺，甜菜碱型，例如，烷基甜菜碱和氨基酸型，例如，烷基氨基脂肪酸的钠盐。尤其是，优选使用可以具有取代基的烷基二甲基氧化胺、可以具有取代基的烷基羧基甜菜碱和可以具有取代基的烷基磺基甜菜碱。该化合物的具体实例描述在，例如，JP-A-2008-203359的段号[0255]至[0278]和JP-A-2008-276166的段号[0028]至[0052]中。更优选的化合物的具体实例包括2-烷基-N-羧基甲基-N-羟乙基咪唑烷

甜菜碱、烷基二氨基乙基甘氨酸盐酸盐、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、N-月桂酸酰胺基丙基二甲基甜菜碱和N-月桂酸酰胺基丙基二甲基氧化胺。

可以组合使用两种以上的表面活性剂。显影液中的表面活性剂的含量为优选0.01至20重量％，并且更优选0.1至10重量％。

用于具有2至11的pH的显影液中使用的水溶性聚合物包括，例如，大豆多糖、改性淀粉、阿拉伯树胶、糊精、纤维素衍生物(例如，羧甲基纤维素、羧乙基纤维素或甲基纤维素)或其改性产物、支链淀粉、聚乙烯醇或其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、丙烯酰胺共聚物、乙烯基甲基醚／马来酸酐共聚物、乙酸乙烯酯／马来酸酐共聚物和苯乙烯／马来酸酐共聚物。

作为大豆多糖，可以使用已知的大豆多糖。例如，作为商业产品，SOYAFIVE(商品名，由Fuji Oil Co.，Ltd.制造)是可得的并且可以使用多种级别的产品。优选使用的大豆多糖在其10重量％水溶液中具有10至100mPa／秒的范围内的粘度的大豆多糖。

作为改性淀粉，可以使用已知的改性淀粉。改性淀粉可以，例如，通过以下方法制备：其中将淀粉，例如，玉米、马铃薯、木薯、大米或小麦的淀粉分解，例如，用酸或酶分解至每分子的葡萄糖残基的数目为5至30的程度，并且之后在碱中向其加入氧化丙烯。

可以组合使用两种以上的水溶性高分子化合物。显影液中水溶性聚合物的含量为优选0.1至20重量％，并且更优选0.5至10重量％。

可以将pH缓冲剂进一步结合至用于在本发明中使用的具有2至11的pH的显影液中。

作为在本发明中使用pH缓冲剂，不带有特别限制地使用在2至11的pH展现pH缓冲功能的pH缓冲剂。在本发明中，优选使用弱碱性缓冲剂，并且包括，例如，(a)碳酸根离子和碳酸氢根离子、(b)硼酸根离子、(c)水溶性胺化合物和水溶性胺化合物的离子，以及它们的组合。具体地，例如，(a)碳酸根离子和碳酸氢根离子的组合、(b)硼酸盐离子或(c)水溶性胺化合物和水溶性胺化合物的离子的组合在显影液中展现pH缓冲功能以即使当长期使用显影液时也能够防止pH的波动。作为结果，例如，抑制了由pH的波动导致的显影性的劣化和显影浮渣的出现。碳酸根离子和碳酸氢根离子的组合是特别优选的。

为了使碳酸根离子和碳酸氢根离子在显影液中存在，可以将碳酸盐和碳酸氢盐加入至显影液，或者可以通过将碳酸盐或碳酸氢盐加入至显影液并且之后调节pH产生碳酸根离子和碳酸氢根离子。不特别地限制所使用的碳酸盐或碳酸氢盐并且它优选为其碱金属盐。碱金属的实例包括锂、钠和钾，并且钠是特别优选的。碱金属可以单独地使用或可以以其两种以上的组合使用。

当采用(a)碳酸根离子和碳酸氢根离子的组合作为pH缓冲剂时，显影液中碳酸根离子和碳酸氢根离子的总量优选为0.05至5摩尔／l，更优选0.1至2摩尔／l，特别优选0.2至1摩尔／l。

显影液可以含有有机溶剂。作为所要含有的有机溶剂，例如，脂族烃(例如，己烷、庚烷、Isopar E、Isopar H、Isopar G(由Esso Chemical Co.，Ltd.制造))、芳族烃(例如，甲苯或二甲苯)、卤代烃(二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或单氯苯)或极性溶剂是示例。极性溶剂的实例包括醇(例如，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、1-癸醇、苄醇、乙二醇单甲醚、2-乙氧基乙醇、二甘醇单乙醚、二甘醇单己醚、三甘醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、聚乙二醇单甲醚、聚丙二醇、四甘醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单苄醚、乙二醇单苯醚、丙二醇单苯醚、甲基苯甲醇、正戊醇或甲基戊醇)、酮(例如，丙酮、甲基乙基酮、乙基丁酮、甲基异丁酮或环己酮)、酯(例如，乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸苄酯、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乙二醇单丁基乙酸酯、聚乙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇乙酸酯、邻苯二甲酸二乙酯或乙酰丙酸丁酯)和其他(例如，磷酸三乙酯、磷酸三甲苯酯、N-苯基乙醇胺、N-苯基二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、4-(2-羟乙基)吗啉、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮)。

在显影液中可以使用两种以上的有机溶剂。

此外，当有机溶剂在水中不溶时，它可以通过使用表面活性剂等在水中增溶而采用。在其中显影液含有有机溶剂的情况下，考虑到安全性和易燃性，有机溶剂的浓度适宜地少于40重量％。

除了上述组分之外，具有2至11的pH的显影液还可以含有防腐剂、螯合剂、消泡剂、有机酸、无机酸、无机盐等。具体地，优选使用JP-A-2007-206217的段号[0266]至[0270]中描述的化合物。

上述显影液可以用作用于曝光的平版印刷版原版的显影液和显影补充液，并且优选将其应用于在下文中描述的自动处理机。在使用自动处理机进行显影处理的情况下，处理溶液随着处理量变得疲乏，并且因此可以使用显影补充液或新显影液恢复处理能力。

根据本发明使用具有2至11的pH的显影液的显影处理优选由配备有显影液供应装置和摩擦部件的自动处理机进行。使用旋转刷辊作为摩擦部件的自动处理机是特别优选的。此外，在显影处理装置之后，自动处理机优选设置有用于移除过量显影液的装置，例如，挤压辊或干燥装置，例如，热空气装置。

此外，在由根据本发明的平版印刷版原版制备平版印刷版的制版方法中，如果需要，可以在曝光之前或其过程中或在曝光与显影之间将平版印刷版原版的整个表面加热。通过加热，加速图像记录层中的图像形成反应并且获得例如，灵敏度和印刷耐久性上的增加以及灵敏度的稳定化的益处。出于增加图像强度和印刷耐久性的目的，同样有效的是进行显影之后的图像的完全后加热或完全曝光。通常，显影之前的加热优选在150℃以下的温和条件下进行。当温度过高时，在未曝光区也固化上有时可能出现问题。另一方面，可以使用非常强的条件进行显影之后的加热。通常，在100至500℃的温度范围内进行热处理。当温度过低时，不能获得增强图像的足够效果，反之当其过高时，有时可能出现载体劣化和图像区的热分解的问题。

<图像曝光>

在上述显影处理之前，将平版印刷版原版用激光通过具有线图像、网点图像等的透明原版图像式曝光，或例如，通过基于数字数据的激光束的扫描图像式曝光。

曝光光源的波长为优选350至450nm或750至1,400nm。在用350至450nm的光曝光的情况下，使用具有含在这样的波长范围内具有吸收最大的增感染料的图像记录层的平版印刷版原版。在用750至1,400nm的光曝光的情况下，使用具有含在这样的波长范围内具有吸收最大的增感染料的图像记录层的平版印刷版原版。作为350至450nm的光源，优选使用半导体激光器。作为具有750至1,400nm的光源，优选使用发射红外线的固体激光器或半导体激光器。曝光机制可以是内鼓系统、外鼓系统和平床系统中的任一个。

关于红外线激光器，输出优选为100mW以上，对每个像素的曝光时间优选在20微秒内，并且辐照能量优选为10至300mJ／cm²。

关于激光曝光，为了缩短曝光时间，优选使用多束激光装置。

在需要用显影液显影处理的平版印刷版原版的情况下，将平版印刷版原版图像式曝光并且进行显影处理以制备平版印刷版并且将所得到的平版印刷版安装在印刷机的印版滚筒上以进行印刷。

在机上显影型的平版印刷版原版的情况下，将平版印刷版原版图像式曝光并且之后按原状安装在印刷机的印版滚筒上以开始印刷。在使用装备有激光曝光设备的印刷机的情况下，将平版印刷版原版安装在印刷机的印版滚筒上，然后进行图像式曝光。

实施例

将参考下列实施例对本发明进行更详细的描述，但是本发明不应当被理解为受限于此。在实施例中，将聚合物化合物的分子量表达为重均分子量(Mw)。根据本发明的特定聚合物化合物和比较聚合物化合物的重复单元的比例以重量百分比表达，并且其他聚合物化合物的重复单元的比例以摩尔百分数表达。

[特定聚合物化合物的合成例]

合成例1：特定聚合物化合物(1)的合成

(1)4-磺酸丁基[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]二甲基铵的合成

在380ml的乙腈中溶解130g(0.764mol)的N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、104g的丁烷磺内酯和234mg的4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基(tetramethylpiperdinoxy)并且将溶液在70℃加热6小时。在使其冷却之后，向反应混合物加入1,350ml的丙酮和150ml的甲醇并且将混合物在室温搅拌一小时。通过过滤收集所沉淀的晶体并且用丙酮彻底洗涤以获得200.0g(产率：85％)的4-磺酸丁基[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]二甲基铵。

(2)LIGHT-ESTER P-1M的分离性提纯

对通过将40.0g的LIGHT-ESTER P-1M(由Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.制造)溶解在100g的蒸馏水中制备的水溶液用100g的二甘醇二丁基醚进行两次分离性提纯以获得LIGHT-ESTER P-1M的水溶液(浓度：10.5重量％)。

(3)聚合步骤

向配备有冷凝器和搅拌器的200ml烧瓶装入142g的蒸馏水并且在氮流下加热至65℃。将由95.3g的上面提纯的LIGHT-ESTER P-1M的水溶液、20.0g的上面合成的4-磺酸丁基[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]二甲基铵、20.0g的BREMMER PME4000(由NOF Corp.制造)、1.137g的聚合引发剂(VA046B，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)和56.43g的蒸馏水组成的溶液在2小时的期间内逐滴加入至200ml烧瓶中的蒸馏水中。在滴加完成之后，将混合物在65℃搅拌2小时，向其加入0.057g的聚合引发剂(VA046B，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)并且在65℃进一步搅拌2小时以获得特定聚合物化合物(1)。

通过凝胶渗透色谱(GPC)方法使用聚乙二醇作为标准物质测量从而获得的特定聚合物化合物(1)的重均分子量(Mw)并且发现其为150,000。

合成例2：特定聚合物化合物(23)的合成

向配备有冷凝器和搅拌器的500ml烧瓶装入65.8g的蒸馏水并且在氮流下加热至65℃。将125.1g的上面提纯的LIGHT-ESTER P-1M的水溶液、上面合成的33.5g的4-磺酸丁基[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]二甲基铵、30.6g的BREMMER PME4000(由NOF Corp.制造)、1.93g的聚合引发剂(VA046B，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)和32.9g的蒸馏水构成的溶液在2小时的期间内滴加至500ml烧瓶中的蒸馏水中。在滴加完成之后，将混合物在65℃搅拌2小时，向其加入0.097g的聚合引发剂(VA046B，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)并且在65℃进一步搅拌2小时以获得特定聚合物化合物(23)的前体。

向45g的所获得的特定聚合物化合物(23)的前体加入45g的1-乙基-2-吡咯烷酮(NEP)并且将混合物在10mmHg和80℃加热以移除水以获得特定聚合物化合物(23)的前体的NEP溶液。

向45.0g的特定聚合物化合物(23)的前体的NEP溶液加入水以将其水含量调节至2,500ppm，并且之后向其加入26.2mg的苯醌和2.89g的KARENZ MOI(由Showa Denko K.K.制造)。将温度升高至37.5℃，向其加入0.1059g的NEOSTAN U-600(由Nitto Kasei Co.，Ltd.制造)并且将混合物搅拌9小时。之后，向其加入1.79g的甲醇并且将混合物在37.5℃搅拌6小时以获得特定聚合物化合物(23)。测量从而获得的特定聚合物化合物(23)的重均分子量(Mw)并且发现其为160,000。

通过改变用于上面描述的合成例的重复单元的单体组分，并且如果需要进一步使用现有的合成方法，合成在实施例中使用的特定聚合物化合物。

实施例1至34和比较例1至7

1.机上显影型平版印刷版原版-1(下涂层含有特定聚合物化合物的情况)

(1)载体的制备

使用10重量％的铝酸钠水溶液在50℃对厚度为0.3mm的铝板(材料：JISA1050)进行脱脂处理30秒，以便移除其表面上的辊轧油，然后使用3个植入有直径为0.3mm的尼龙硬毛束的尼龙刷以及中值尺寸为25μm的浮石的水性悬浮液(比重=1.1g/cm³)将铝板表面砂目化，接着用水充分洗涤。通过在45℃的25重量％氢氧化钠水溶液中浸渍9秒而蚀刻该板，用水洗涤，然后在60℃的20重量％硝酸水溶液中浸渍20秒，并且用水洗涤。砂目化表面的蚀刻量是约3g/m²。

然后，使用60Hz的交流电，在该板上连续进行电化学粗糙化处理。使用的电解液是1重量％硝酸水溶液(含有0.5质量％铝离子)且电解液的温度为50℃。使用提供梯形波形的方波交流电的交流电源，使得对于电流值从0达到峰值所需的时间TP为0.8msec且占空比为1：1，并且使用碳电极作为对电极进行电化学粗糙化处理。使用铁氧体作为辅助阳极。以电流峰值计的电流密度为30A/dm²，并且从电源流出的电流的5％分向辅助阳极。以铝板起阳极作用时的电量计，在该硝酸电解中的电量为175C／dm²。然后用水通过喷射洗涤该板。

之后使用温度为50℃的0.5重量％盐酸水溶液(含有0.5重量％的铝离子)并且在以铝板起阳极作用时的电量计电量为50C／dm²的条件下，以与上面硝酸电解相同的方式对该板进一步进行电化学粗糙化处理。然后使用水通过喷射洗涤该板。

然后在15A/dm²的电流密度使用15重量％硫酸水溶液(含有0.5重量％铝离子)作为电解液对板进行阳极氧化处理，以形成2.5g／m²的直流阳极氧化膜；用水洗涤并干燥以制备载体(1)。

随后，为了确保非图像区域的亲水性，使用2.5重量％的3号硅酸钠水溶液在60℃对载体(1)进行硅酸盐处理10秒并且之后，用水洗涤以获得载体(2)。Si的粘附量为10mg/m²。使用直径为2μm的触针测量载体(2)的中心线平均粗糙度(Ra)并且发现为0.51μm。

(2)下涂层的形成

将具有下示组分的下涂层用涂布液(1)涂布在上述载体(2)上，以获得20mg／m²的干涂层量以制备具有下涂层的载体。

<用于下涂层的涂布液(1)>

表1中所示的特定聚合物化合物或比较聚合物化合物 0.50g

水 500.00g

<比较聚合物化合物>

(3)图像记录层的形成

将下示图像记录层用涂布液(1)通过棒涂布在上述形成的下涂层上，并且在烘箱中在100℃干燥60秒，以形成具有1.0g／m²的干涂布量的图像记录层。

图像记录层用涂布液(1)在临涂布前通过将下示感光液(1)与下示微凝胶溶液(1)混合，接着搅拌而制备。

<感光液(1)>

酯(NK ESTER A-9300，由Shin-Nakamura ChemicalCo.，Ltd.制造))

<微凝胶溶液(1)>

下面所示的微凝胶(1) 2.640g

蒸馏水 2.425g

下面显示粘合剂聚合物(1)、红外吸收剂(1)、聚合引发剂(1)、

化合物(1)、亲水性低分子量化合物(1)、感脂化剂(含铵基聚合物)和氟系表面活性剂(1)的结构。

粘合剂聚合物(1)(Mw70,000)

含铵基聚合物

红外吸收剂(1) 聚合引发剂(1)

氟系表面活性剂(1) (Mw13,000)

亲水性低分子量化合物(1)

化合物(1)

<微凝胶(1)的制备>

通过将4.46g的具有如下所示的结构的多官能异氰酸酯(由MitsuiChemicals Polyurethane，Inc.制造，75重量％乙酸乙酯溶液)、10g的通过三羟甲基丙烷(6mol)与二异氰酸二甲苯酯(18mol)加成并且进一步与甲基封端的聚氧乙烯(1mol)(氧乙烯重复单元的数目：90)加成获得的加合物(由Mitsui Chemicals Polyurethanes，Inc.制造，50重量％乙酸乙酯溶液)、3.15g季戊四醇三丙烯酸酯(SR444，由Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造)、和0.1g的PIONINA-41C(由Takemoto Oil&Fat Co.，Ltd.制造)溶解在17g的乙酸乙酯中制备油相组分。制备40g的4重量％的PVA-205(由Kuraray Co.，Ltd制造)的水溶液作为水相组分。将油相组分和水相组分混合并且使用均化器以12,000rpm并且乳化10分钟。将所得的乳液加入到25g蒸馏水中并且在室温搅拌30分钟，然后在50℃搅拌3小时。将这样得到的微凝胶液体用蒸馏水稀释以使其具有15重量％的固体含量浓度，以制备微凝胶(1)。通过光散射方法测量微凝胶的平均粒度，并且发现为0.2μm。

多官能化异氰酸酯

(4)保护层的形成

将具有如下所示的组成的用于保护层的涂布液(1)通过棒涂布在上述图像记录层上，并且在烘箱中在120℃干燥60秒以形成具有0.15g／m²的干涂布量的保护层，从而分别制备用于实施例1至34的平版印刷版原版(1)至(34)和用于比较例1至7的平版印刷版原版(R-1)至(R-7)。

<用于保护层的涂布液(1)>

<无机层状化合物的分散液(1)的制备>

向193.6g的离子交换水加入6.4g的合成云母(SOMASIF ME-100，由CO-OP Chemical Co.，Ltd.制造)，并且将混合物使用均化器分散直至平均粒径(根据激光散射方法)成为3μm以制备无机层状化合物的分散液(1)。如此分散的无机粒子的纵横比为100以上。

(5)评价

使用配备有红外线半导体激光器的LUXEL PLATESETTER T-6000III(由FUJIFILM Corp.制造)将从而获得的平版印刷版原版在下列条件下曝光：1,000rpm的外鼓转速，70％的激光输出，以及2,400dpi的分辨率。曝光图像含有实心图像和20μm-点的FM丝网的50％网点图。

在未经显影处理的情况下将曝光的平版印刷版原版安装在印刷机(LITHRONE26，由Komori Corp.制造)的印版滚筒上。使用润版水(ECOLITY-2(由FUJIFILM Corp.制造)／自来水=2／98(体积比))和VALUES-G(N)黑色墨(由Dainippon Ink&Chemicals，Inc.制造)，根据LITHRONE26的标准自动印刷启动方法施用润版水和墨以10,000张／小时的印刷速度在100张Tokubishi铜版纸(76.5kg)上进行印刷。

<机上显影性>

测定直至在印刷机上完成图像记录层未曝光区域的机上显影达到没有墨转印到未曝光区域中的印刷纸上的状态所需的印刷纸的数量，以评价机上显影性能。所得结果显示在表1中。

<经过一段时间之后的机上显影性>

将从而获得的平版印刷版原版在设定在60℃的温度和60％的相对湿度的温度和湿度受控的室内静置4天并且之后以如上所述相同的方式进行曝光、机上显影和印刷。测量直至图像记录层的未曝光区在印刷机上的机上显影完成至达到在非图像区中墨不转移至印刷纸的状态所需的印刷纸的数目，以评价经过一段时间之后的机上显影性。所获得的结果在表1中给出。

<印刷耐久性>

在上述对机上显影性能进行评价后，继续印刷。随着印刷材料的数目的增加，图像记录层逐渐磨耗而导致印刷材料上墨密度的降低。测定其中通过使用Gretag密度计测量印刷材料上FM丝网的50％网点的网点面积率获得的值比在第100张印刷材料上测量的值降低5％的印刷材料的数量，以评价印刷耐久性。

<耐污性>

将印刷开始之后第20张所印刷的材料拾起并且确定附着至非图像区的墨的密度以评价耐污性。以十分的尺度视觉进行评价。随着分数增加，耐污性更好。因为不必须是非图像区上墨的附着均匀出现的情况，使用视觉观察的分数进行耐污性的评价。

<经过一段时间之后的耐污性>

将所获得的平版印刷版原版在设定在60℃的温度和60％的相对湿度的温度和湿度受控的室内静置4天并且之后以与如上所述相同的方式进行曝光、机上显影和印刷。拾起在印刷开始之后第20张所印刷的材料并且确定附着在非图像区上的墨的密度以评价耐污性。以十分的分数视觉进行评价。视觉观察的标准与上面描述的耐污性中描述的那些相同。随着分数增加，经过一段时间之后的耐污性更好。

实施例35至68和比较例8至14

2.机上显影型-2的平版印刷版原版(图像记录层含有特定聚合物化合物的情况)

(1)图像记录层的形成

将具有如下所示的组成的用于图像记录层的涂布液(2)通过棒涂布在如上所述形成的载体(2)上并且在烘箱中在100℃干燥60秒以形成具有1.0g／m²的干涂布量的图像记录层。

通过将如下所示的感光液(2)与如下所示的微凝胶液(1)刚好在涂布之前混合，之后搅拌制备用于图像记录层的涂布液(2)。

<感光液(2)>

(NK ESTER A-9300，由Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.制造))

<微凝胶液(1)>

上面所示的微凝胶(1) 2.640g

蒸馏水 2.425g

(2)保护层的形成

将保护层以与实施例1中相同的方式形成在上面描述的图像记录层上，从而分别制备用于实施例35至68的平版印刷版原版(35)至(68)和用于比较例8至14的平版印刷版原版(R-8)至(R-14)。

(3)评价

以与实施例1至34中相同的方式评价机上显影性、经过一段时间之后的机上显影性、印刷耐久性、耐污性和经过一段时间之后的耐污性。所获得的评价结果在表2中给出。

实施例69至75和比较例15

3.简单处理型的平版印刷版原版

(1)平版印刷版原版的制备

将具有如下所示的组成的用于下涂层的涂布液(2)涂布在如上所述形成的载体(1)上并且在100℃干燥一分钟以制备下涂层。下涂层的涂布量为10mg／m²。在比较平版印刷版原版中，使用比较聚合物化合物(R-2)。

<用于下涂层的涂布液(2)>

表4中所示的特定聚合物化合物或比较聚合物化合物 0.50g

水 500.00g

将具有如下所示的组成的用于图像记录层的涂布液(3)涂布在下涂层上以便具有1.4g／m²的干涂布量并在100℃干燥一分钟以形成图像记录层。

<用于图像记录层的涂布液(3)>

[颜料：15重量％；分散剂(甲基丙烯酸烯丙酯／甲基丙烯酸(摩尔比：80／20)共聚物)(Mw：60,000)：10重量％；溶剂(环己酮／乙酸甲氧基丙酯／1-甲氧基-2-丙醇=15重量％／20重量％／40重量％)]

氟系非离子表面活性剂(MEGAFAC F780F，由0.016重量份Dainippon Ink&Chemicals Inc.制造)

甲基乙基酮 47重量份

丙二醇单甲醚 45重量份

(上面所示的同分异构体的混合物)

将具有如下所示的组成的用于保护层的涂布液(2)使用棒涂布在图像记录层上以便具有0.50g／m²的干涂布量，并且在125℃干燥70秒以形成保护层，从而分别制备用于实施例69至75的平版印刷版原版(69)至(75)和用于比较例15的平版印刷版原版(R-15)。

<用于保护层的涂布液(2)>

如下所示的云母的分散液 0.6g

磺酸改性的聚乙烯醇[GOSERAN CKS-50，由Nippon 0.8g

Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.制造(皂化度：99摩尔％；平均聚合度：300；改性度：约0.4摩尔％)]

表面活性剂(EMALEX710，由Nihon Emulsion Co.，Ltd. 0.002g制造)

水 13g

(云母的分散液的制备)

在368g的水中加入32g的合成云母(SOMASIF ME-100，由CO-OPChemical Co.，Ltd.制造；纵横比：1,000以上)并且使用均化器分散混合物直至平均粒径(通过激光散射方法测量)成为0.5μm，以获得云母的分散液。

(2)曝光、显影和印刷

通过由FUJIFILM Electronic Imaging Ltd.(FFEI)制造的紫色半导体激光器印版记录机Vx9600(具有InGaN半导体激光器(发射波长：405nm±10nm／输出：30mW))对平版印刷版原版的每一个进行图像曝光。以2,438dpi的分辨率使用FM屏(TAFFETA20，由FUJIFILM Corp.制造)以0.05mJ／cm²的版表面曝光量进行图像绘制，以便具有50％的网点面积比。

对曝光的平版印刷版原版在100℃进行预热30秒，并且之后使用具有如下所示的组成的显影液在具有在图1中给出的结构的自动显影处理机中进行显影处理。

自动显影处理机包括用于显影平版印刷版原版(在下文中，也称为“PS版”)4的显影单元6和用于干燥显影后的PS版4的干燥单元10。插入缝形成在自动显影处理机的侧板中(在图1中的左侧)，并且将通过插入缝插入的PS版4通过设置在自动显影处理机的侧板内侧的搬入辊16传送至显影单元6中。在显影单元6的显影槽20中，将输送辊22、刷辊24和挤压辊26在输送方向上从上游侧顺序设置，并且将背辊28设置在其间的适当位置。将PS版4浸渍在显影液中，同时通过输送辊22传送，并且将PS版4的保护层和图像记录层的未曝光区通过刷辊24的旋转移除，以进行显影处理。将进行过显影处理的PS版4通过挤压辊(搬出辊)26输送至干燥单元10中。

在干燥单元10中，将导向辊36和一对串型辊38在输送方向上以从上游侧的顺序设置。在干燥单元10中，还设置了干燥装置，例如，热空气供应装置或热生成装置(未示出)。在干燥单元10中设置排出缝并且将通过干燥装置干燥的PS版4通过排出缝排出，从而完成PS版用自动显影处理机的处理。在实施例中使用的自动显影处理机具有一个具有50mm的外径并植入有聚对苯二甲酸丁二醇酯纤维(刷毛直径：200μm，刷毛长度：17mm)的刷辊，并且刷辊以200rpm(刷的尖端的圆周速度：0.52m／秒)在与平版印刷版原版输送方向相同的方向旋转。显影液的温度为30℃。以100cm／分钟的输送速度进行平版印刷版原版传送。在显影处理之后，将平版印刷版在干燥单元中干燥。干燥温度为80℃。

将所获得的平版印刷版安装在印刷机(SOR-M，由Heidelberg制造)上并且以每小时6,000张的印刷速度使用润版水(EU-3(刻蚀液，由FUJIFILM Corp.制造)／水／异丙醇=1／89／10(以体积比计))和TRANS-G(N)黑色墨(由Dainippon Ink&Chemicals，Inc.制造)进行印刷。

(显影液)

在实施例和比较例中使用的显影液1的组成在下面的表3中给出。在显影液中，NEWCOL B13是聚氧乙烯β-萘基醚(氧乙烯的平均数：n=13，由Nippon Nyukazai Co.，Ltd.制造)，并且所使用的阿拉伯树胶具有200,000的重均分子量(Mw)。

表3：显影液1(pH：9.8)

(3)评价

按以下方式评价印刷耐久性、经过一段时间之后的耐污性和显影性。所获得的结果在表4中给出。

<印刷耐久性>

随着增加印刷张数上的增加，图像记录层逐渐地磨损以导致墨接受性上的降低，导致印刷纸上墨密度的降低。对于通过以相同的曝光量曝光获得的平版印刷版，确定直至墨密度(反射密度)从印刷开始降低0.1获得的印刷材料的数目以评价印刷耐久性。印刷耐久性的评价作为如下使用比较例15作为标准(1.0)定义的相对印刷耐久性给出。随着相对印刷耐久性的值增加，印刷耐久性更高。

相对印刷耐久性=(对象平版印刷版原版的印刷耐久性)／(标准平版印刷版原版的印刷耐久性)

<耐污性>

拾起从印刷开始第20张的印刷材料并且测量附着在非图像区上的墨的密度以评价耐污性。以十分的尺度视觉进行评价。随着分数增加，耐污性更好。因为不必是非图像区上墨的附着均匀出现的情况，使用视觉观察的分数进行耐污性的评价。视觉评价的分数基于以下引导确定：在其中非图像区上出现的墨的附着的面积的比例为0％的情况下分数为10，在该比例为1至10％的情况下分数为9，在该比例为11至20％的情况下分数为8，在该比例为21至30％的情况下分数为7，在该比例为31至40％的情况下分数为6，在该比例为41至50％的情况下分数为5，在该比例为51至60％的情况下分数为4，在该比例为61至70％的情况下分数为3，在该比例为71至80％的情况下分数为2，在该比例为81至90％的情况下分数为1并且在该比例为91至100％的情况下分数为0。

<经过一段时间之后的耐污性>

将所获得的平版印刷版原版在设定在60℃的温度和60％的相对湿度的温度和湿度受控的室内静置4天并且之后以如上所述相同的方式进行曝光、显影和印刷。拾起从印刷开始第20张的印刷材料并且测量附着在非图像区上的墨的密度以评价耐污性。以十分的尺度视觉进行评价。视觉评价的标准与上面描述的耐污性中描述的那些相同。随着分数增加，经过一段时间之后的耐污性更好。

<显影性>

用通过改变输送速度的同时进行显影获得的平版印刷版，通过Macbeth密度计测量非图像区的青色密度。测定非图像区的青色密度变得等于铝载体的青色密度时的输送速度，并且将其作为显影性。显影性的评价作为如下使用比较例15作为标准(1.0)定义的相对显影性给出。随着相对显影性的值增加，显影性更好并且性能更优选。

相对显影性=(对象平版印刷版原版的输送速度)／(标准平版印刷版原版的输送速度)

<经过一段时间之后的显影性>

将所获得的平版印刷版原版在设定在60℃的温度和60％的相对湿度的温度和湿度受控的室内静置4天并且之后以如上所述相同的方式进行曝光和显影，并且通过Macbeth密度计测量非图像区的青色密度。确定非图像区的青色密度变得等于铝载体的青色密度的输送速度并且作为显影性。显影性的评价作为如下使用比较例15作为标准(1.0)定义的相对显影性给出。随着相对显影性的值增加，经过一段时间之后的显影性更好并且性能是更优选的。

工业实用性

根据本发明，可以提供一种平版印刷版原版，所述平版印刷版原版能够进行其中基于例如来自计算机的数字信号使用多种类型的激光直接进行制版的通常所说的直接制版并且展现出高生产力，可以在印刷机上或用具有11以下的pH的水溶液显影，防止经过一段时间之后的显影性上的降低，并且可以提供展现高印刷耐久性和好的耐污性(包括经过一段时间之后的耐污性)的平版印刷版。

Claims

1.一种平版印刷版原版，所述平版印刷版原版包括：

载体；和

图像记录层，所述图像记录层包含(A)聚合引发剂、(B)增感染料和(C)可聚合化合物，

其中所述图像记录层或任选地设置在所述载体与所述图像记录层之间的下涂层包含(D)聚合物化合物，所述聚合物化合物包含(a1)带具有两性离子结构的侧链的重复单元，(a2)带具有聚氧化烯结构的侧链的重复单元以及(a3)带具有由下式(a3-1)、(a3-2)、(a3-3)、(a3-4)、(a3-5)和(a3-6)中的一项表示的结构的侧链的重复单元：

其中M³¹和M³²各自独立地表示氢原子，属于碱金属或碱土金属的金属原子或铵，R³¹至R³³各自独立地表示氢原子或烷基，Y³表示单键或选自由以下各项组成的组的二价连接基团：-CO-、-O-、-HN-、二价脂族基团、二价芳族基团和这些基团的组合，并且*指示与所述聚合物化合物的主链连接的位点。

2.根据权利要求1所述的平版印刷版原版，其中所述重复单元(a1)中的所述具有两性离子结构的侧链具有由下式(a1-1)或(a1-2)表示的结构：

其中，在式(a1-1)中，R¹¹和R¹²各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基或杂环基，或者R¹¹和R¹²可以彼此组合以形成环结构，L¹¹表示连接基团，A^-表示具有阴离子的结构，Y¹表示单键或选自由以下各项组成的组的二价连接基团：-CO-、-O-、-HN-、二价脂族基团、二价芳族基团和这些基团的组合，并且*指示与所述聚合物化合物的主链连接的位点；在式(a1-2)中，L¹²表示连接基团，E⁺表示具有阳离子的结构，Y¹表示单键或选自由以下各项组成的组的二价连接基团：-CO-、-O-、-HN-、二价脂族基团、二价芳族基团和这些基团的组合，并且*指示与所述聚合物化合物的主链连接的位点。

3.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中所述重复单元(a2)中的所述具有聚氧化烯结构的侧链具有由下式(a2-1)表示的结构：

其中R²¹表示氢原子或烷基，R²²表示氢原子、烷基或芳基，a表示1至5的整数，1表示2至150的整数，Y²表示单键或选自由以下各项组成的组的二价连接基团：-CO-、-O-、-HN-、二价脂族基团、二价芳族基团和这些基团的组合，并且*指示与所述聚合物化合物的主链连接的位点。

4.根据权利要求3所述的平版印刷版原版，其中式(a2-1)中的1表示31至150的整数。

5.根据权利要求2至4中的任一项所述的平版印刷版原版，其中所述重复单元(a1)中的所述具有两性离子结构的侧链具有由式(a1-1)表示的结构并且式(a1-1)中的A^-表示磺酸根。

6.根据权利要求1至5中的任一项所述的平版印刷版原版，其中所述重复单元(a3)带具有由式(a3-1)或(a3-2)表示的结构的侧链。

7.根据权利要求1至6中的任一项所述的平版印刷版原版，其中所述聚合物化合物(D)还包含(a4)带具有可自由基聚合的烯键式不饱和基团的侧链的重复单元。

8.根据权利要求1至7中的任一项所述的平版印刷版原版，其中所述聚合物化合物(D)被包含在所述下涂层中。

9.一种平版印刷版的制版方法，所述制版方法包括：

将根据权利要求1至8中的任一项所述的平版印刷版原版图像式曝光；和

通过在印刷机上提供印刷墨和润版水而将所述图像记录层的未曝光区移除。

10.一种平版印刷版的制版方法，所述制版方法包括：

将所述图像记录层的未曝光区通过自动显影处理机在具有2至11的pH的显影液的存在下移除。