CN103435498B - 一种用改型Cu-13X分子筛催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺 - Google Patents
一种用改型Cu-13X分子筛催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103435498B CN103435498B CN201310355538.XA CN201310355538A CN103435498B CN 103435498 B CN103435498 B CN 103435498B CN 201310355538 A CN201310355538 A CN 201310355538A CN 103435498 B CN103435498 B CN 103435498B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- aromatic hydrocarbons
- chlorinated aromatics
- remodeling
- ammonia solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用改型Cu-13X分子筛(3±1.2[Cu(NH3)2] OH·0.84Na2O·Al2O3·(2.5±1.5)SiO2·(6.5±2.5)H2O)催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺，有效的改善工艺环境，降低反应温度和压力，控制副反应，提高主产物芳胺的收率，将铜氨络合物的催化氨解作用与分子筛的定位催化作用有机的结合在一起，使芳香氯化物氨解合成芳香胺的收率提高到了99%以上，直接合成含量达到99.5%以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种用改型Cu-13X分子筛催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺，属于芳烃氯化物催化氨解领域。
背景技术
对于活泼的芳香氯化物，如芳环上含有硝基的卤素衍生物，用氨水处理时，就可以使卤素被氨基置换。虽然芳香化合物在氨水中很难溶解，但大多数反应仍能在水相中进行，因为随着温和氨浓度的提高，氯化物在氨水中的溶解度会增大。反应属于SN2历程，双分子亲核取代反应，首先是带有未共用电子对的氨分子向芳环与氯相连的碳原子发生亲核进攻，得到带有极性的中间加成物，此加成物迅速转化为铵盐，并恢复环的芳香性，最后脱掉质子，得到产物。第一步氨基衍生物的生成是决速步骤。而对于活性较差的卤化物，在没有铜催化剂存在时，在235℃， 加压下与氨不会发生反应，但在铜催化剂存在时，200℃，便反应生成相应的芳胺。
研究发现：反应速度与铜催化剂及芳香氯化物的浓度成正比，与氨水的浓度无关。铜氨离子与芳香氯化物形成正离子络合物是反应速度的控制阶段。正离子络合物很快与氨、氢氧根离子或芳胺反应，分别得到主产物芳胺、副产物酚和二芳胺。主、副产物之比决定于氨，氢氧离子和芳胺的比例，氨浓度增加，可以减少酚和二芳胺的生成。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用改型Cu-13X分子筛催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺。
为解决上述技术问题本发明采用如下技术方案实现：
一种用改型Cu-13X分子筛催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺，将改型Cu-13X分子筛压入氯化芳烃，将铜氨络合物的催化氨解作用与分子筛的定位催化作用有机的结合在一起，使芳烃氯化物氨解合成芳烃胺。
所述改型Cu-13X分子筛分子结构为：3±1.2[Cu(NH3)2] OH·0.84Na2O·Al2O3·(2.5±1.5)SiO2·(6.5±2.5)H2O。
所述氯化芳烃指被1～3个氯原子取代的芳烃化合物。
所述氯化芳烃指被氯离子取代的硝基芳烃化合物。
所述芳烃胺为只有一个氯原子被氨解的芳烃胺。
本发明芳烃氯化物氨解合成芳烃胺的收率提高到了99%以上，直接合成含量达到99.5%以上。
本发明的有益效果：本发明的芳烃胺的合成工艺，将铜氨络合物的催化氨解作用与分子筛的定位催化作用有机的结合在一起，有效的改善工艺环境，降低反应温度和压力，控制副反应，提高主产物芳胺的收率。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚明了，本发明采用如下具体实施例对本发明的技术方案作详细说明。
实施例1
向500mL高压釜中投入2～2.5目的改型Cu-13X分子筛约50g压入118g 2,5-二氯硝基苯，加入30%（质量分数）氨水279g，升温至100℃，在该温度下保温1h。反应毕，冷却至30℃，10目过滤，回收Cu-13X分子筛，定性滤纸过滤，水洗，干燥，得对氯邻硝基苯胺105g，收率99%，产品含量为99.8%。
实施例2
向500mL高压釜中投入实施例1回收的改型Cu-13X分子筛约50g压入118g 2,5-二氯硝基苯，加入30%（质量分数）氨水279g，升温至100℃，在该温度下保温1h。反应毕，冷却至30℃，10目过滤，回收Cu-13X分子筛，定性滤纸过滤，水洗，干燥，得对氯邻硝基苯胺105g，收率99%，产品含量为99.85%。
实施例3
向500mL高压釜中投入2～2.5目的改型Cu-13X分子筛约50g压入118g 2,4-二氯硝基苯，加入30%（质量分数）氨水279g，升温至100℃，在该温度下保温1h。反应毕，冷却至30℃，10目过滤，回收Cu-13X分子筛，定性滤纸过滤，水洗，干燥，得5-氯-2-硝基苯胺105g，收率99%，产品含量为99.7%。
上述实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明的构思和保护范围进行限定，本发明的普通技术人员对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。
Claims (5)
1.一种用改型Cu-13X分子筛催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺，其特征在于：将改型Cu-13X分子筛压入氯化芳烃，将铜氨络合物的催化氨解作用与分子筛的定位催化作用有机的结合在一起，使芳烃氯化物氨解合成芳烃胺；所述改型Cu-13X分子筛分子结构为：3±1.2[Cu(NH3)2] OH·0.84Na2O·Al2O3·(2.5±1.5)SiO2·(6.5±2.5)H2O。
2.根据权利要求1所述的一种用改型Cu-13X分子筛催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺，其特征在于：所述氯化芳烃指被1～3个氯原子取代的芳烃化合物。
3.根据权利要求1所述的一种用改型Cu-13X分子筛催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺，其特征在于：所述氯化芳烃指被氯离子取代的硝基芳烃化合物。
4.根据权利要求1所述的一种用改型Cu-13X分子筛催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺，其特征在于：所述芳烃胺为只有一个氯原子被氨解的芳烃胺。
5.根据权利要求1所述的一种用改型Cu-13X分子筛催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺，其特征在于：芳烃氯化物氨解合成芳烃胺的收率提高到了99%以上，直接合成含量达到99.5%以上。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310355538.XA CN103435498B (zh) | 2013-08-15 | 2013-08-15 | 一种用改型Cu-13X分子筛催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310355538.XA CN103435498B (zh) | 2013-08-15 | 2013-08-15 | 一种用改型Cu-13X分子筛催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103435498A CN103435498A (zh) | 2013-12-11 |
| CN103435498B true CN103435498B (zh) | 2015-04-15 |
Family
ID=49689246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310355538.XA Active CN103435498B (zh) | 2013-08-15 | 2013-08-15 | 一种用改型Cu-13X分子筛催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103435498B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003061820A2 (en) * | 2002-01-22 | 2003-07-31 | Zeochem, Llc | Process for production of molecular sieve adsorbent blends |
| CN101284232A (zh) * | 2007-04-13 | 2008-10-15 | 微宏科技（湖州）有限公司 | 甲烷溴氧化制溴甲烷及其转化制碳氢化合物的催化剂 |
| KR20120018950A (ko) * | 2010-08-24 | 2012-03-06 | 에스케이케미칼주식회사 | 파라-페닐렌 디아민의 제조 방법 |
| CN102531923A (zh) * | 2012-02-21 | 2012-07-04 | 南通市东昌化工有限公司 | 5-氯-2-硝基苯胺的生产方法 |
| CN102643202A (zh) * | 2012-04-09 | 2012-08-22 | 南通市东昌化工有限公司 | 一种对三氟甲基苯胺的生产方法 |
| CN102675126A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-09-19 | 江苏隆昌化工有限公司 | 邻硝基对氯苯胺的生产方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000071249A1 (en) * | 1999-05-21 | 2000-11-30 | Zeochem Llc | Molecular sieve adsorbent-catalyst for sulfur compound contaminated gas and liquid streams and process for its use |
-
2013
- 2013-08-15 CN CN201310355538.XA patent/CN103435498B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003061820A2 (en) * | 2002-01-22 | 2003-07-31 | Zeochem, Llc | Process for production of molecular sieve adsorbent blends |
| CN101284232A (zh) * | 2007-04-13 | 2008-10-15 | 微宏科技（湖州）有限公司 | 甲烷溴氧化制溴甲烷及其转化制碳氢化合物的催化剂 |
| KR20120018950A (ko) * | 2010-08-24 | 2012-03-06 | 에스케이케미칼주식회사 | 파라-페닐렌 디아민의 제조 방법 |
| CN102531923A (zh) * | 2012-02-21 | 2012-07-04 | 南通市东昌化工有限公司 | 5-氯-2-硝基苯胺的生产方法 |
| CN102643202A (zh) * | 2012-04-09 | 2012-08-22 | 南通市东昌化工有限公司 | 一种对三氟甲基苯胺的生产方法 |
| CN102675126A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-09-19 | 江苏隆昌化工有限公司 | 邻硝基对氯苯胺的生产方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Copper(I) and Silver(I) 2-Methylimidazolates: Extended Isomerism, Isomerization, and Host-Guest Properties;Wang, Yu等;《Inorganic Chemistry》;20121231;第58卷(第8期);第4772-4778页 * |
| Cu-La-Al-O氧化物等催化合成2-甲基吡嗪的研究;蒋雪;《工程科技Ⅰ辑》;20130215;第42页 * |
| 杨春霞等.Cu+-13X上噻吩与苯并噻吩的竞争吸附.《化学工程》.2010,第38卷(第6期),第1-4页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103435498A (zh) | 2013-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104230852B (zh) | 沃替西汀的合成方法 | |
| CN104525237A (zh) | 一种氮掺杂活性炭催化剂及其在氯乙烯合成中的应用 | |
| CN107824225A (zh) | 一种离子液体促进的钯基催化剂及其在催化不饱和烃氢化卤化的应用 | |
| JPWO2005094993A1 (ja) | 水素化促進剤、水素化触媒及びアルケン化合物の製法 | |
| CN103388080B (zh) | 一种从钯基吸附网中回收分离铂和钯的方法 | |
| CN106512848B (zh) | 一种环状季铵盐双子表面活性剂及其制备方法 | |
| CN103962150A (zh) | 一种用于制备氯代芳香胺的催化剂及其制备方法 | |
| CN103130657B (zh) | 一种2-氯-4-氨基苯酚的合成方法 | |
| CN104289254B (zh) | 一种用于制备氯乙烯的氮改性催化剂及其制备方法 | |
| CN103435498B (zh) | 一种用改型Cu-13X分子筛催化氨解氯化芳烃合成芳烃胺工艺 | |
| CN102675163A (zh) | 一种磺酰胺的制备方法 | |
| CN105837391A (zh) | 一种无金属加氢催化剂在催化苯加氢反应中的应用 | |
| CN103193611B (zh) | 一种间三氟甲基苯乙酮的合成方法 | |
| CN107670669A (zh) | 一种一氧化二氮分解催化材料及其制备方法 | |
| CN104402731A (zh) | 一种由硝基苯类化合物催化加氢合成苯胺类化合物的方法 | |
| CN103880762A (zh) | 一种1,2,3-三氮唑类化合物的制备方法 | |
| CN102557156A (zh) | 制备硝酸钯溶液的方法 | |
| CN108358817A (zh) | 一种匹莫范色林中间体及匹莫范色林的制备方法 | |
| Messaoudi et al. | Copper-catalyzed direct amination of halo (hetero) arenes with sodium azide as the amino source | |
| CN106699571A (zh) | 一种2,5‑二氯苯胺制备方法 | |
| CN110256352A (zh) | 一种高纯度氟虫腈的制备方法 | |
| CN108435240B (zh) | 一种2,3,5-三氯吡啶合成用负载型催化剂氧化亚铜的制备方法 | |
| CN105481782B (zh) | 一种磺胺喹噁啉的制备方法 | |
| CN109092301A (zh) | 用于制备异丙苯的催化剂及其制备方法 | |
| CN109092295A (zh) | 异丙苯催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |