CN103432913A - 耐高温双皮层正渗透复合膜及其制备方法 - Google Patents
耐高温双皮层正渗透复合膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103432913A CN103432913A CN2013103413374A CN201310341337A CN103432913A CN 103432913 A CN103432913 A CN 103432913A CN 2013103413374 A CN2013103413374 A CN 2013103413374A CN 201310341337 A CN201310341337 A CN 201310341337A CN 103432913 A CN103432913 A CN 103432913A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- high temperature
- temperature resistant
- layer
- support membrane
- porous support
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 110
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 84
- 238000009292 forward osmosis Methods 0.000 title abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 65
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 22
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 264
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 138
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 46
- IJAPPYDYQCXOEF-UHFFFAOYSA-N phthalazin-1(2H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NN=CC2=C1 IJAPPYDYQCXOEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 46
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 37
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 26
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 24
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 claims description 15
- 229960003511 macrogol Drugs 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- -1 amine compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 claims description 12
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 claims description 12
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 claims description 10
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 7
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 7
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 claims description 6
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 claims description 6
- WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N isobutyramide Chemical compound CC(C)C(N)=O WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 4
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229920002480 polybenzimidazole Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 4
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 claims description 3
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BAHPQISAXRFLCL-UHFFFAOYSA-N 2,4-Diaminoanisole Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1N BAHPQISAXRFLCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JDTUPLBMGDDPJS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-2-phenylethanol Chemical compound COC(CO)C1=CC=CC=C1 JDTUPLBMGDDPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 3
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N adipoyl chloride Chemical compound ClC(=O)CCCCC(Cl)=O PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical group CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 32
- 230000004907 flux Effects 0.000 abstract description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 abstract 4
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 64
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 41
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 32
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 19
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 15
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 14
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 14
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 14
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- BAZVSMNPJJMILC-UHFFFAOYSA-N triadimenol Chemical compound C1=NC=NN1C(C(O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 BAZVSMNPJJMILC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910013553 LiNO Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种耐高温双皮层正渗透复合膜及其制备方法，该正渗透复合膜包括一无纺布层、所述无纺布层的两个表面上均设有一耐高温多孔支撑膜层，所述耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层；所述耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物形成。制备方法包括以下步骤：将由耐高温聚合物、溶剂和添加剂配制而成的铸膜液刮涂于无纺布层的两个面上，经相转化和热处理，得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料；将支撑膜材料先浸入水相溶液中，再浸入有机相溶液中，经反应形成聚酰胺分离层，得到耐高温双皮层正渗透复合膜。本发明的正渗透复合膜脱盐率高、水通量大、且处理效率高，制备方法简单，工艺相对成熟、易于规模化生产。
Description
技术领域
本发明属于正渗透复合膜制备技术领域，尤其涉及一种耐高温双皮层正渗透复合膜及其制备方法。
背景技术
正渗透（FO）是目前国际上最前沿的脱盐和水净化技术。与反渗透技术相比，正渗透依靠料液自身的渗透压实现传质过程，具备不需要外加压力驱动、能耗较低、回收率高、浓水排放少、低膜污染等优点。正渗透技术在海水淡化、污水处理、工业废水处理、垃圾渗滤液处理、食品加工、医疗等领域表现出良好的应用前景。
正渗透技术依靠汲取液与原料液的渗透压差自发实现膜分离。正渗透膜分离过程需要下列几个必要条件：（1）选择性渗透膜；（2）提供驱动力的汲取液；（3）对稀释后的汲取液再浓缩途径。正渗透膜和汲取液为正渗透水处理技术的两个核心。正渗透技术优点多，但是在实际应用当中，由于浓差极化现象的存在，正渗透的水通量远远小于预期值，水通量的偏低影响了正渗透技术的广泛应用。
在正渗透系统中，浓差极化分为外浓差极化和内浓差极化。内外浓差极化都会导致水通量降低，而降低正渗透过程的效率。外浓差极化是在膜过滤过程中，原料溶液对流传递到膜表面，被截留的溶质在膜表面聚集，从而使靠近膜表面的原料液浓度大于其主体溶液浓度的现象。外浓差极化可以采用控制原料溶液流速、控制回收率和原料液中添加微球等措施得到解决。内浓差极化是在处理过程中，当水和溶质在多孔层中扩散，沿着致密皮层的内外表面会生成一层极化层，由于它发生在多孔层内，因此改善外部水力学状态对内浓差极化影响甚微。
在正渗透研究前期，科研人员多采用已经比较成熟的反渗透膜，实验发现正渗透产水量远低于预期，后发现反渗透膜的多孔支撑层是制约产水通量提高的主要因素。目前取得一定进展的主要有以下三种技术方案：（1）对纳滤膜进行改性，通过控制孔径大小及分布提高膜性能，但是对单价盐的截留率仍较低，限制了其处理原料液的范围；（2）通过界面聚合优化支撑层与选择层的材料及结构来优化性能，其截留性能虽好，但内浓差极化程度较严重；（3）通过多层共挤、相转化与热处理等方法制备上下表层较致密的双选择层膜，虽然可缓解内浓差极化，但是在高温条件下脱盐性能基本丧失。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种脱盐率高、水通量大和处理效率高的耐高温双皮层正渗透复合膜，还提供一种工艺简单且成熟、易于规模化生产且不增加生产成本的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为一种耐高温双皮层正渗透复合膜，所述正渗透复合膜包括一无纺布层、所述无纺布层的两个表面上均设有一耐高温多孔支撑膜层，所述耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层（即共两层聚酰胺分离层，构成了双皮层）；所述耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物形成。
上述的正渗透复合膜中，所述耐高温多孔支撑膜层的厚度优选10μm～200μm。
上述的正渗透复合膜中，所述耐高温聚合物优选杂萘联苯聚醚砜酮、磺化杂萘联苯聚醚砜酮、杂萘联苯聚醚砜、羧化杂萘联苯聚醚砜酮、磺化杂萘联苯聚醚砜、羧化杂萘联苯聚醚砜、聚苯并咪唑，可溶性聚酰亚胺中的一种或多种。
上述的正渗透复合膜中，所述聚酰胺分离层由多官能胺化合物的水相溶液和多官能酰氯化合物的有机相溶液在所述耐高温多孔支撑膜层上反应制得。
上述的正渗透复合膜中，所述多官能胺化合物至少含有两个反应性氨基，优选间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺、3，5-二氨基安息香酸、2，4-二氨基甲苯、2，4-二氨基苯甲醚、1，3-二氨基环己烷、1，2-二氨基环己烷、1，4-二氨基环己烷、哌嗪、烷基取代哌嗪中的一种或多种。
上述的正渗透复合膜中，所述多官能酰氯化合物至少含有两个反应性酰氯基，优选均苯三甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、邻苯二甲酰氯、丁三酰氯、丁二酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、己三酰氯、己二酰氯、环丙烷三酰氯、环丁烷二酰氯、环戊烷二酰氯、环己烷三酰氯、环己烷二酰氯、四氢呋喃二酰氯中的一种或多种。
作为一个总的技术构思，本发明还提供了一种上述耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将由耐高温聚合物、溶剂和添加剂配制而成的铸膜液刮涂于无纺布层的两个表面上，然后置于凝胶浴中相转化成膜，再经热处理后形成耐高温多孔支撑膜层，即得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料；
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：将上述支撑膜材料先浸入多官能胺化合物的水相溶液中，使支撑膜材料的两个表面上形成水相溶液层，然后将含水相溶液层的支撑膜材料浸入多官能酰氯化合物的有机相溶液中，使水相溶液与有机相溶液发生反应，经干燥后，在支撑膜材料的耐高温多孔支撑膜层上形成聚酰胺分离层，得到耐高温双皮层正渗透复合膜。
上述的制备方法中，步骤（1）所述铸膜液中，所述耐高温聚合物的质量分数优选10%～25%，所述添加剂的质量分数优选1%～20%。
上述的制备方法中，步骤（1）中所述添加剂优选包括氯化锂（LiCl）、硝酸锂（LiNO3）、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丙酮、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇200中的一种或多种；所述溶剂优选二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、氯仿中的一种或多种。
上述的制备方法中，步骤（1）中所述凝胶浴的温度优选5℃～50℃，所述凝胶浴优选二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、氯仿中一种或多种的水溶液、或者水。
上述的制备方法中，步骤（2）中所述水相溶液的配制方法为：按质量分数计，将0.5%～4%的多官能胺化合物、0.1%～5%的表面活性剂和1%～3%的碱性物质或者1%～6%的酸性物质加入水中，经搅拌并完全溶解后得到水相溶液；
所述有机相溶液的配制方法为：按质量分数计，将0.05%～0.1%的多官能酰氯化合物溶于有机溶剂中，经搅拌后得到有机相溶液。
上述的制备方法中，所述水相溶液中，优选的，所述表面活性剂包括十二烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸钠、N-甲基吡咯烷酮、月桂基磺酸钠中的一种或多种；所述碱性物质包括氢氧化钠（NaOH）、碳酸氢钠（NaHCO3）、碳酸钠（Na2CO3）、有机碱中的一种或多种，有机碱优选三乙胺，所述酸性物质包括草酸、磷酸、柠檬酸、顺丁烯二酸、氨基磺酸、樟脑磺酸中的一种或多种；
所述有机相溶液中，所述有机溶剂优选单体含4～12个碳原子的脂肪烃、环脂烃、芳香烃中的一种或多种。
本发明中耐高温双皮层正渗透复合膜的水通量通过测量驱动溶液侧重量的增加而得出，通过以下公式计算盐的脱盐率R：
R=（1-Cp/Cf）×100%
其中，Cp为渗透液中盐的浓度，单位为mol/L，其值为透过膜的盐量与透过膜的水量的比值，Cf为运行前原料液的盐浓度，单位为mol/L。
本发明所制得的耐高温双皮层正渗透复合膜，在10mmol/L NaCl原料液、2mol/L NaCl汲取液、温度为20℃～80℃的条件下进行测试，发现水的渗透通量在6gfd以上，脱盐率在50.0%以上。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
本发明通过采用杂萘联苯聚醚砜酮、聚苯并咪唑和可溶性聚酰亚胺等耐高温性能良好的聚合物刮涂于无纺布两面制备正渗透复合膜的耐高温多孔支撑膜，通过在耐高温多孔支撑膜表面界面聚合制备耐高温双皮层正渗透复合膜，提高了正渗透膜材料的使用温度，降低了正渗透系统运行过程中的浓差极化，提高了正渗透膜的水通量和处理效率。本发明的耐高温双皮层正渗透膜还具有制备和操作工艺简单，条件相对较好控制，盐阻滞率和水渗透性高的特点。
附图说明
图1为本发明实施例1的方法制备的耐高温双皮层正渗透复合膜截面的SEM图。
图2为本发明实施例1中制备的耐高温双皮层正渗透复合膜在温度20～80℃下运行的分离性能曲线。
图3为本发明实施例1中制备的耐高温双皮层正渗透复合膜与比较例中普通正渗透膜在温度20～80℃下运行的分离性能对比图。
图4为本发明实施例3中制备的耐高温双皮层正渗透复合膜在温度20～80℃下运行的分离性能曲线。
图例说明：1、聚酰胺分离层；2、耐高温多孔支撑膜层；3、无纺布层。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
实施例1：
一种本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜，包括无纺布层3，该无纺布层3上下两个表面均设有一耐高温多孔支撑膜层2，且耐高温多孔支撑膜层2上均设有一聚酰胺分离层1，两层聚酰胺分离层1构成了正渗透复合膜的双皮层；耐高温多孔支撑膜层2主要由耐高温聚合物杂萘联苯聚醚砜酮形成，厚度（单层，下同）为20μm。
一种上述本实施例的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层2的制备：将20g聚乙二醇200、16g杂萘联苯聚醚砜酮加入64g N-甲基吡咯烷酮（即NMP）中搅拌成均相溶液，静置6h后脱泡得到铸膜液；将铸膜液刮涂于无纺布的上下两表面，在空气中停留5s后浸入15℃的水凝胶浴（即为纯水，下同）中30s相转化成膜，然后置于室温下的超纯水中洗掉残留的溶剂和添加剂，再置于80℃的热水浴中热处理60s，在无纺布上下两表面形成耐高温多孔支撑膜，得到含无纺布层3和耐高温多孔支撑膜层2的支撑膜材料。
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：将28g间苯二胺、7g N-甲基吡咯烷酮、21g月桂基磺酸钠和14g三乙胺加入630g水中，经搅拌完全溶解后得到水相溶液；将0.7g均苯三甲酰氯加入699.1g环己烷中，经搅拌溶解后得到有机相溶液；将步骤（1）所得支撑膜材料先浸入前述水相溶液中20s，在支撑膜材料的两表面形成水相溶液层，用橡胶辊除去多余的溶液，然后将上述含水相溶液层的支撑膜材料浸入前述有机相溶液中10s，再置于温度设为80℃的烘箱中3min，水相溶液与有机相溶液在耐高温多孔支撑膜层上发生界面聚合反应形成聚酰胺分离层1，即制备得到耐高温双皮层正渗透复合膜。
如图1所示，是上述本实施例制备的耐高温双皮层正渗透复合膜的SEM图，由图可知，该耐高温双皮层正渗透复合膜包括无纺布层3、位于无纺布层3上下两表面的耐高温多孔支撑膜层2和位于耐高温多孔支撑膜层2上的聚酰胺分离层1（即双皮层），其中耐高温多孔支撑膜层2（单层）的厚度为20μm。
以10mmol/L NaCl溶液为原料液，2mol/L NaCl溶液为汲取液，将上述制备的耐高温双皮层正渗透复合膜片置于错流式膜片检测台内，于室温下运行24小时后，分别在温度为20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃的条件下测试上述本实施例制备的耐高温双皮层正渗透复合膜的水通量和脱盐率，其结果如图2和表1所示。
表1 实施例1制备的正渗透复合膜在不同温度下的分离性能
| 编号 | 膜测试温度（℃） | 水通量（gfd） | 脱盐率（%） |
| 1 | 20 | 13.37 | 98.33 |
| 2 | 30 | 15.36 | 98.51 |
| 3 | 40 | 18.54 | 98.78 |
| 4 | 50 | 20.33 | 98.89 |
| 5 | 60 | 23.67 | 99.12 |
| 6 | 70 | 28.48 | 99.10 |
| 7 | 80 | 35.54 | 99.32 |
由表1可知，随着测试温度的升高，本实施例制得的耐高温双皮层正渗透复合膜的水通量逐渐增加，而脱盐率所受影响较小，一直保持着高脱盐率。
比较例：
按以下制备方法制备普通正渗透膜：
将18g三醋酸纤维素按质量分数为18%溶解在含有14g丙酮、6g乳酸与62g N-甲基吡咯烷酮的混合溶剂中，静置6h脱泡得铸膜液，将铸膜液刮涂在无纺布的一面上，在空气中停留5s后将其浸入15℃的水凝胶浴中30s相转化成膜，再置于80℃的热水浴中热处理60s，得到普通的三醋酸纤维素正渗透膜。
以10mmol/L NaCl溶液为原料液，2mol/L NaCl溶液为汲取液，将上述制备的三醋酸纤维素正渗透膜片置于错流式膜片检测台内，于室温下运行24小时后，分别在温度为20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃的条件下测试，其结果如表2所示。
表2 比较例制备的普通正渗透复合膜在不同温度下的分离性能
| 编号 | 膜测试温度（℃） | 水通量（gfd） | 脱盐率（%） |
| 1 | 20 | 9.65 | 95.13 |
| 2 | 30 | 9.54 | 95.34 |
| 3 | 40 | 12.87 | 90.09 |
| 4 | 50 | 16.72 | 78.65 |
| 5 | 60 | 20.53 | 60.57 |
| 6 | 70 | 27.34 | 58.29 |
| 7 | 80 | 34.88 | 55.74 |
如图3所示，是上述本实施例1制备的耐高温双皮层正渗透复合膜与比较例中普通正渗透膜在温度20～80℃下运行的分离性能对比图。由图可知，利用本发明的方法制备的耐高温双皮层正渗透复合膜随着测试温度的升高，水通量增加，脱盐率变化较小，且一直保持着很高的脱盐率，而普通三醋酸纤维素正渗透膜的脱盐率随着处理温度升高而显著降低，由对比可知，本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜能有效缓解浓差极化现象，并可通过提高温度来提高正渗透处理效率。
实施例2：
一种本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜，包括无纺布层，该无纺布层上下两个表面均设有一耐高温多孔支撑膜层，且耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层，两层聚酰胺分离层构成了正渗透复合膜的双皮层；耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物杂萘联苯聚醚砜酮形成，厚度为20μm。
一种上述本实施例的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将20g聚乙二醇200、18g杂萘联苯聚醚砜酮先后加入62g N-甲基吡咯烷酮中搅拌成均相溶液，静置6h后脱泡得到铸膜液；将铸膜液刮涂于无纺布的上下两表面，在空气中停留5s后浸入15℃的水凝胶浴中30s相转化成膜，然后置于室温下的超纯水中洗掉残留的溶剂和添加剂，再置于80℃的热水浴中热处理60s，在无纺布上下两表面形成耐高温多孔支撑膜，得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料。
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：同实施例1的步骤（2）。
以10 mmol/L NaCl溶液为原料液，2mol/L NaCl溶液为汲取液，将上述制备的耐高温双皮层正渗透复合膜片置于错流式膜片检测台内，于室温下运行24小时后，分别在温度为20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃的条件下测试耐高温双皮层正渗透复合膜片的水通量和脱盐率，其结果如表3所示。
表3 实施例2制备的正渗透复合膜在不同温度下的分离性能
| 编号 | 膜测试温度（℃） | 水通量（gfd） | 脱盐率（%） |
| 1 | 20 | 7.63 | 99.23 |
| 2 | 30 | 9.73 | 99.33 |
| 3 | 40 | 11.04 | 99.45 |
| 4 | 50 | 14.44 | 99.51 |
| 5 | 60 | 18.21 | 99.56 |
| 6 | 70 | 25.78 | 99.58 |
| 7 | 80 | 32.5 | 99.48 |
由表3可知，随测试温度升高，得到的耐高温双皮层正渗透复合膜水通量逐渐升高，而脱盐率并未发生明显变化，一直保持着高脱盐率。
实施例3：
一种本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜，包括无纺布层，该无纺布层上下两个表面均设有一耐高温多孔支撑膜层，且耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层，两层聚酰胺分离层构成了正渗透复合膜的双皮层；耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物杂萘联苯聚醚砜酮形成，厚度为20μm。
一种上述本实施例的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将20g聚乙二醇200、20g杂萘联苯聚醚砜酮先后加入60g N-甲基吡咯烷酮中搅拌成均相溶液，静置6h后脱泡得到铸膜液；将铸膜液刮涂于无纺布的上下两表面，在空气中停留5s后浸入15℃的水凝胶浴中30s相转化成膜，然后置于室温下的超纯水中洗掉残留的溶剂和添加剂，再置于80℃的热水浴中热处理60s，在无纺布上下两表面形成耐高温多孔支撑膜，得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料。
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：同实施例1的步骤（2）。
以10 mmol/L NaCl溶液为原料液，2mol/L NaCl溶液为汲取液，将上述制备的耐高温双皮层正渗透复合膜片置于错流式膜片检测台内，于室温下运行24小时后，分别在温度为20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃的条件下测试，其结果如表4和图4所示。
表4 实施例3制备的正渗透复合膜在不同温度下的分离性能
| 编号 | 膜测试温度（℃） | 水通量（gfd） | 脱盐率（%） |
| 1 | 20 | 6.96 | 99.33 |
| 2 | 30 | 8.66 | 99.43 |
| 3 | 40 | 11.32 | 99.56 |
| 4 | 50 | 15.43 | 99.55 |
| 5 | 60 | 19.81 | 99.59 |
| 6 | 70 | 26.59 | 99.61 |
| 7 | 80 | 32.57 | 99.54 |
由表4和图4可知，随测试温度升高，本实施例制得的耐高温双皮层正渗透复合膜的水通量逐渐升高，而脱盐率并未发生明显变化，一直保持着高脱盐率。
实施例4：
一种本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜，包括无纺布层，该无纺布层上下两个表面均设有一耐高温多孔支撑膜层，且耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层，两层聚酰胺分离层构成了正渗透复合膜的双皮层；耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物杂萘联苯聚醚砜酮形成，厚度为20μm。
一种上述本实施例的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将8g聚乙二醇200、16g杂萘联苯聚醚砜酮先后加入76g NMP中搅拌成均相溶液，静置6h后脱泡得到铸膜液；将铸膜液刮涂于无纺布的上下两表面，在空气中停留5s后浸入5℃的水凝胶浴中30s相转化成膜，然后置于室温下的超纯水中洗掉残留的溶剂和添加剂，再置于60℃的热水浴中热处理60s，在无纺布上下两表面形成耐高温多孔支撑膜，得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料。
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：同实施例1的步骤（2）。
将本实施例制备的耐高温双皮层正渗透复合膜片置于错流式膜片检测台上进行测试，以10mmol/L NaCl溶液为原料液，2mol/L NaCl溶液为汲取液，测试温度为25℃，水通量为10.16gfd，脱盐率达到97.01%。
实施例5：
一种本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜，包括无纺布层，该无纺布层上下两个表面均设有一耐高温多孔支撑膜层，且耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层，两层聚酰胺分离层构成了正渗透复合膜的双皮层；耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物杂萘联苯聚醚砜酮形成，厚度为20μm。
一种上述本实施例的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将10g聚乙二醇200、16g杂萘联苯聚醚砜酮先后加入74g N-甲基吡咯烷酮中搅拌成均相溶液，静置6h后脱泡得到铸膜液；将铸膜液刮涂于无纺布的上下两表面，在空气中停留5s后浸入15℃的水凝胶浴中30s相转化成膜，然后置于室温下的超纯水中洗掉残留的溶剂和添加剂，再置于80℃的热水浴中热处理60s，在无纺布上下两表面形成耐高温多孔支撑膜，得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料。
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：同实施例1的步骤（2）。
取上述制备的耐高温双皮层正渗透复合膜片在10mmol/L NaCl溶液为原料液，2mol/L NaCl溶液为汲取液，温度为25℃的条件下测试，水通量为10.43gfd，脱盐率达到97.21%。
实施例6：
一种本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜，包括无纺布层，该无纺布层上下两个表面均设有一耐高温多孔支撑膜层，且耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层，两层聚酰胺分离层构成了正渗透复合膜的双皮层；耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物杂萘联苯聚醚砜酮形成，厚度为20μm。
一种上述本实施例的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将15g聚乙二醇200、16g杂萘联苯聚醚砜酮先后加入69g N-甲基吡咯烷酮中搅拌成均相溶液，静置6h后脱泡得到铸膜液；将铸膜液刮涂于无纺布的上下两表面，在空气中停留5s后浸入15℃的水凝胶浴中30s相转化成膜，然后置于室温下的超纯水中洗掉残留的溶剂和添加剂，再置于80℃的热水浴中热处理60s，在无纺布上下两表面形成耐高温多孔支撑膜，得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料。
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：同实施例1的步骤（2）。
取上述制备的耐高温双皮层正渗透复合膜片在10mmol/L NaCl溶液为原料液、2mol/L NaCl溶液为汲取液、温度为25℃的条件下测试，水通量为12.25gfd，脱盐率达到97.56%。
实施例7：
一种本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜，包括无纺布层，该无纺布层上下两个表面均设有一耐高温多孔支撑膜层，且耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层，两层聚酰胺分离层构成了正渗透复合膜的双皮层；耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物杂萘联苯聚醚砜酮形成，厚度为20μm。
一种上述本实施例的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将8g聚乙二醇200、18g杂萘联苯聚醚砜酮先后加入74g N-甲基吡咯烷酮中搅拌成均相溶液，静置6h后脱泡得到铸膜液；将铸膜液刮涂于无纺布的上下两表面，在空气中停留5s后浸入15℃的水凝胶浴中30s相转化成膜，然后置于室温下的超纯水中洗掉残留的溶剂和添加剂，再置于80℃的热水浴中热处理60s，在无纺布上下两表面形成耐高温多孔支撑膜，得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料。
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：同实施例1的步骤（2）。
取上述制备的耐高温双皮层正渗透复合膜片在10mmol/L NaCl溶液为原料液、2mol/L NaCl溶液为汲取液、温度为25℃的条件下测试，水通量为9.67gfd，脱盐率为97.90%。
实施例8：
一种本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜，包括无纺布层，该无纺布层上下两个表面均设有一耐高温多孔支撑膜层，且耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层，两层聚酰胺分离层构成了正渗透复合膜的双皮层；耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物杂萘联苯聚醚砜酮形成，厚度为20μm。
一种上述本实施例的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将10g聚乙二醇200、18g杂萘联苯聚醚砜酮先后加入72g N-甲基吡咯烷酮中搅拌成均相溶液，静置6h后脱泡得到铸膜液；将铸膜液刮涂于无纺布的上下两表面，在空气中停留5s后浸入15℃的水凝胶浴中30s相转化成膜，然后置于室温下的超纯水中洗掉残留的溶剂和添加剂，再置于80℃的热水浴中热处理60s，在无纺布上下两表面形成耐高温多孔支撑膜，得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料。
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：同实施例1的步骤（2）。
取膜片在10 mmol/L NaCl溶液为原料液，2mol/L NaCl溶液为汲取液，温度为25℃的条件下测试，水通量为9.23gfd，脱盐率为98.36%。
实施例9：
一种本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜，包括无纺布层，该无纺布层上下两个表面均设有一耐高温多孔支撑膜层，且耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层，两层聚酰胺分离层构成了正渗透复合膜的双皮层；耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物杂萘联苯聚醚砜酮形成，厚度为20μm。
一种上述本实施例的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将15g聚乙二醇200、18g杂萘联苯聚醚砜酮先后加入67g N-甲基吡咯烷酮中搅拌成均相溶液，静置6h后脱泡得到铸膜液；将铸膜液刮涂于无纺布的上下两表面，在空气中停留5s后浸入15℃的水凝胶浴中30s相转化成膜，然后置于室温下的超纯水中洗掉残留的溶剂和添加剂，再置于80℃的热水浴中热处理60s，在无纺布上下两表面形成耐高温多孔支撑膜，得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料。
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：同实施例1的步骤（2）。
取膜片在10 mmol/L NaCl溶液为原料液，2mol/L NaCl溶液为汲取液，温度为25℃的条件下测试，水通量为8.46gfd，脱盐率为98.89%。
实施例10：
一种本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜，包括无纺布层，该无纺布层上下两个表面均设有一耐高温多孔支撑膜层，且耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层，两层聚酰胺分离层构成了正渗透复合膜的双皮层；耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物杂萘联苯聚醚砜酮形成，厚度为20μm。
一种上述本实施例的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将8g聚乙二醇200、20g杂萘联苯聚醚砜酮先后加入72g N-甲基吡咯烷酮中搅拌成均相溶液，静置6h后脱泡得到铸膜液；将铸膜液刮涂于无纺布的上下两表面，在空气中停留5s后浸入15℃的水凝胶浴中30s相转化成膜，然后置于室温下的超纯水中洗掉残留的溶剂和添加剂，再置于80℃的热水浴中热处理60s，在无纺布上下两表面形成耐高温多孔支撑膜，得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料。
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：同实施例1的步骤（2）。
取膜片在10 mmol/L NaCl溶液为原料液，2mol/L NaCl溶液为汲取液，温度为25℃的条件下测试，水通量为8.57gfd，脱盐率达到98.33%。
实施例11：
一种本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜，包括无纺布层，该无纺布层上下两个表面均设有一耐高温多孔支撑膜层，且耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层，两层聚酰胺分离层构成了正渗透复合膜的双皮层；耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物杂萘联苯聚醚砜酮形成，厚度为20μm。
一种上述本实施例的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将10g聚乙二醇200、20g杂萘联苯聚醚砜酮先后加入70 g N-甲基吡咯烷酮中搅拌成均相溶液，静置6h后脱泡得到铸膜液；将铸膜液刮涂于无纺布的上下两表面，在空气中停留5s后浸入15℃的水凝胶浴中30s相转化成膜，然后置于室温下的超纯水中洗掉残留的溶剂和添加剂，再置于80℃的热水浴中热处理60s，在无纺布上下两表面形成耐高温多孔支撑膜，得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料。
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：同实施例1的步骤（2）。
取膜片在10 mmol/L NaCl溶液为原料液，2mol/L NaCl溶液为汲取液，温度为25℃的条件下测试，水通量为8.25gfd，脱盐率达到98.52%。
实施例12：
一种本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜，包括无纺布层，该无纺布层上下两个表面均设有一耐高温多孔支撑膜层，且耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层，两层聚酰胺分离层构成了正渗透复合膜的双皮层；耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物杂萘联苯聚醚砜酮形成，厚度为20μm。
一种上述本实施例的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将15g聚乙二醇200、20g杂萘联苯聚醚砜酮先后加入65g N-甲基吡咯烷酮中搅拌成均相溶液，静置6h后脱泡得到铸膜液；将铸膜液刮涂于无纺布的上下两表面，在空气中停留5s后浸入15℃的水凝胶浴中30s相转化成膜，然后置于室温下的超纯水中洗掉残留的溶剂和添加剂，再置于80℃的热水浴中热处理60s，在无纺布上下两表面形成耐高温多孔支撑膜，得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料。
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：同实施例1的步骤（2）。
取膜片在10 mmol/L NaCl溶液为原料液，2mol/L NaCl溶液为汲取液，温度为25℃的条件下测试，水通量为6.94gfd，脱盐率达到99.38%。
实施例13：
一种本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜，包括无纺布层，该无纺布层上下两个表面均设有一耐高温多孔支撑膜层，且耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层，两层聚酰胺分离层构成了正渗透复合膜的双皮层；耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物杂萘联苯聚醚砜酮形成，厚度为20μm。
一种上述本实施例的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将5g聚乙烯吡咯烷酮（粘均分子量为8000）、8g乙二醇丁醚、18g杂萘联苯聚醚砜酮加入69g N-甲基吡咯烷酮中搅拌成均相溶液，静置6h后脱泡得到铸膜液；将铸膜液刮涂于无纺布的上下两表面，在空气中停留5s后浸入5℃的水凝胶浴中30s相转化成膜，然后置于室温下的超纯水中洗掉残留的溶剂和添加剂，再置于80℃的热水浴中热处理60s，在无纺布上下两表面形成耐高温多孔支撑膜，得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料。
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：将28g间苯二胺、7g N-甲基吡咯烷酮、21g月桂基磺酸钠和14g三乙胺加入630g水中，经搅拌完全溶解后得到水相溶液；将0.7g均苯三甲酰氯加入699.1g环己烷中，经搅拌溶解后得到有机相溶液；将步骤（1）所得支撑膜材料先浸入前述水相溶液中20s，在支撑膜材料的两表面形成水相溶液层，用橡胶辊除去多余的溶液，然后将上述含水相溶液层的支撑膜材料浸入前述有机相溶液中10s，再置于温度设为80℃的烘箱中3min，水相溶液与有机相溶液在耐高温多孔支撑膜上发生界面聚合反应形成聚酰胺分离层，即制备得到耐高温双皮层正渗透复合膜。
以10mmol/L NaCl溶液为原料液，2mol/L NaCl溶液为汲取液，将上述制备的耐高温双皮层正渗透复合膜片置于错流式膜片检测台内，于室温下运行24小时后，分别在温度为20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃的条件下测试，发现随着温度升高，水通量从12.37gfd提高到36.1gfd，脱盐率维持在97.33%～98.42%之间。
实施例14：
一种本发明的耐高温双皮层正渗透复合膜，包括无纺布层，该无纺布层上下两个表面均设有一耐高温多孔支撑膜层，且耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层，两层聚酰胺分离层构成了正渗透复合膜的双皮层；耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物杂萘联苯聚醚砜酮形成，厚度为20μm。
一种上述本实施例的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将10g聚乙二醇200、16g杂萘联苯聚醚砜酮先后加入74g N-甲基吡咯烷酮中搅拌成均相溶液，静置6h后脱泡得到铸膜液；将铸膜液刮涂于无纺布的上下两表面，在空气中停留5s后浸入15℃的水凝胶浴中30s相转化成膜，然后置于室温下的超纯水中洗掉残留的溶剂和添加剂，再置于80℃的热水浴中热处理60s，在无纺布上下两表面形成耐高温多孔支撑膜，得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料。
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：将28g间苯二胺、10g十二烷基苯磺酸钠、20g樟脑磺酸加入642g水中，经搅拌完全溶解后得到水相溶液；将0.7g均苯三甲酰氯加入699.1g环己烷中，经搅拌溶解后得到有机相溶液；将步骤（1）所得支撑膜材料先浸入前述水相溶液中20s，在支撑膜材料的两表面形成水相溶液层，用橡胶辊除去多余的溶液，然后将上述含水相溶液层的支撑膜材料浸入前述有机相溶液中10s，再置于温度设为80℃的烘箱中3min，水相溶液与有机相溶液在耐高温多孔支撑膜上发生界面聚合反应形成聚酰胺分离层，即制备得到耐高温双皮层正渗透复合膜，其中耐高温多孔支撑膜层的厚度为20μm。
以10mmol/L NaCl溶液为原料液，2mol/L NaCl溶液为汲取液，将上述制备的耐高温双皮层正渗透复合膜片置于错流式膜片检测台内，于室温下运行24小时后，分别在温度为20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃的条件下测试，发现随着温度升高，水通量从10.43gfd提高到32.35gfd，脱盐率维持在97.21%～98.64%之间。
上述本发明的具体实施方式中，所用耐高温聚合物还可以为磺化杂萘联苯聚醚砜酮、杂萘联苯聚醚砜、羧化杂萘联苯聚醚砜酮、磺化杂萘联苯聚醚砜、羧化杂萘联苯聚醚砜、聚苯并咪唑或可溶性聚酰亚胺；
所用添加剂还可以为氯化锂、硝酸锂、乙二醇甲醚或丙酮；
所用溶剂还可以为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或氯仿；
所述凝胶浴还可以为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、氯仿中一种或多种的水溶液；
所用多官能胺化合物还可以为邻苯二胺、对苯二胺、3，5-二氨基安息香酸、2，4-二氨基甲苯、2，4-二氨基苯甲醚、1，3-二氨基环己烷、1，2-二氨基环己烷、1，4-二氨基环己烷、哌嗪或烷基取代哌嗪；
所用表面活性剂还可以为十二烷基苯磺酸；
所述碱性物质还可以为氢氧化钠、碳酸氢钠或碳酸钠；
所述酸性物质还可以为草酸、磷酸、柠檬酸、顺丁烯二酸或氨基磺酸；
所用多官能酰氯化合物还可以为对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、邻苯二甲酰氯、丁三酰氯、丁二酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、己三酰氯、己二酰氯、环丙烷三酰氯、环丁烷二酰氯、环戊烷二酰氯、环己烷三酰氯、环己烷二酰氯或四氢呋喃二酰氯。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应该指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下的改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (11)
1.一种耐高温双皮层正渗透复合膜，其特征在于，所述正渗透复合膜包括一无纺布层、所述无纺布层的两个表面上均设有一耐高温多孔支撑膜层，所述耐高温多孔支撑膜层上均设有一聚酰胺分离层；所述耐高温多孔支撑膜层主要由耐高温聚合物形成。
2.根据权利要求1所述的耐高温双皮层正渗透复合膜，其特征在于，所述耐高温多孔支撑膜层的厚度为10μm～200μm。
3.根据权利要求1或2所述的耐高温双皮层正渗透复合膜，其特征在于，所述耐高温聚合物为杂萘联苯聚醚砜酮、磺化杂萘联苯聚醚砜酮、杂萘联苯聚醚砜、羧化杂萘联苯聚醚砜酮、磺化杂萘联苯聚醚砜、羧化杂萘联苯聚醚砜、聚苯并咪唑、可溶性聚酰亚胺中的一种或多种。
4.根据权利要求1或2所述的耐高温双皮层正渗透复合膜，其特征在于，所述聚酰胺分离层由多官能胺化合物的水相溶液和多官能酰氯化合物的有机相溶液在所述耐高温多孔支撑膜层上反应制得。
5.根据权利要求4所述的耐高温双皮层正渗透复合膜，其特征在于，所述多官能胺化合物至少含有两个反应性氨基，包括间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺、3，5-二氨基安息香酸、2，4-二氨基甲苯、2，4-二氨基苯甲醚、1，3-二氨基环己烷、1，2-二氨基环己烷、1，4-二氨基环己烷、哌嗪、烷基取代哌嗪中的一种或多种；
所述多官能酰氯化合物至少含有两个反应性酰氯基，包括均苯三甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、邻苯二甲酰氯、丁三酰氯、丁二酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、己三酰氯、己二酰氯、环丙烷三酰氯、环丁烷二酰氯、环戊烷二酰氯、环己烷三酰氯、环己烷二酰氯、四氢呋喃二酰氯中的一种或多种。
6.一种如权利要求1～5任一项所述的耐高温双皮层正渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）耐高温多孔支撑膜层的制备：将由耐高温聚合物、溶剂和添加剂配制而成的铸膜液刮涂于无纺布层的两个表面上，然后置于凝胶浴中相转化成膜，再经热处理后形成耐高温多孔支撑膜层，即得到含无纺布层和耐高温多孔支撑膜层的支撑膜材料；
（2）耐高温双皮层正渗透复合膜的制备：将上述支撑膜材料先浸入多官能胺化合物的水相溶液中，使支撑膜材料的两个表面上形成水相溶液层，然后将含水相溶液层的支撑膜材料浸入多官能酰氯化合物的有机相溶液中，使水相溶液与有机相溶液发生反应，经干燥后，在支撑膜材料的耐高温多孔支撑膜层上形成聚酰胺分离层，得到耐高温双皮层正渗透复合膜。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述铸膜液中，所述耐高温聚合物的质量分数为10%～25%，所述添加剂的质量分数为1%～20%。
8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述添加剂包括氯化锂、硝酸锂、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丙酮、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇200中的一种或多种；所述溶剂包括二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、氯仿中的一种或多种。
9.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述凝胶浴的温度为5℃～50℃，所述凝胶浴为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、氯仿中一种或多种的水溶液、或者水。
10.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述水相溶液的配制方法为：按质量分数计，将0.5%～4%的多官能胺化合物、0.1%～5%的表面活性剂和1%～3%的碱性物质或者1%～6%的酸性物质加入水中，经搅拌并完全溶解后得到水相溶液；
所述有机相溶液的配制方法为：按质量分数计，将0.05%～0.1%的多官能酰氯化合物溶于有机溶剂中，经搅拌后得到有机相溶液。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述水相溶液中，所述表面活性剂包括十二烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸钠、N-甲基吡咯烷酮、月桂基磺酸钠中的一种或多种；所述碱性物质包括氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、有机碱中的一种或多种；所述酸性物质包括草酸、磷酸、柠檬酸、顺丁烯二酸、氨基磺酸、樟脑磺酸中的一种或多种；
所述有机相溶液中，所述有机溶剂包括单体含4～12个碳原子的脂肪烃、环脂烃、芳香烃中的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310341337.4A CN103432913B (zh) | 2013-08-05 | 2013-08-05 | 耐高温双皮层正渗透复合膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310341337.4A CN103432913B (zh) | 2013-08-05 | 2013-08-05 | 耐高温双皮层正渗透复合膜及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103432913A true CN103432913A (zh) | 2013-12-11 |
| CN103432913B CN103432913B (zh) | 2015-08-19 |
Family
ID=49686682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310341337.4A Expired - Fee Related CN103432913B (zh) | 2013-08-05 | 2013-08-05 | 耐高温双皮层正渗透复合膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103432913B (zh) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104524992A (zh) * | 2014-12-29 | 2015-04-22 | 中科院广州化学有限公司 | 一种高强度和高水通量复合正渗透膜及其制备方法与应用 |
| CN105013334A (zh) * | 2014-11-01 | 2015-11-04 | 中国海洋大学 | 含水通道蛋白的双皮层正渗透膜制备方法 |
| CN105749768A (zh) * | 2016-04-15 | 2016-07-13 | 湖南沁森环保高科技有限公司 | 一种高脱盐率且通量可控的复合型反渗透膜及其制备方法 |
| CN106823826A (zh) * | 2017-02-15 | 2017-06-13 | 北京新源国能科技集团股份有限公司 | 一种高通量复合正渗透膜的连续制备方法 |
| CN107376667A (zh) * | 2017-08-25 | 2017-11-24 | 上海城市水资源开发利用国家工程中心有限公司 | 一种制备纳滤/正渗透两栖性能cta膜的方法及装置 |
| CN108126537A (zh) * | 2018-03-20 | 2018-06-08 | 延怀军 | 一种废水脱盐用聚酰胺复合正渗透膜 |
| CN108187506A (zh) * | 2018-03-20 | 2018-06-22 | 延怀军 | 一种废水脱盐用正渗透膜 |
| CN108339402A (zh) * | 2018-03-20 | 2018-07-31 | 延怀军 | 一种废水脱盐用正渗透膜的制备方法 |
| CN108339403A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-07-31 | 延怀军 | 一种水处理用聚酰胺正渗透膜 |
| CN108392991A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-08-14 | 延怀军 | 一种废水脱盐用聚酰胺复合正渗透膜 |
| CN109701398A (zh) * | 2019-03-01 | 2019-05-03 | 河北工程大学 | 一种COFs复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN110545903A (zh) * | 2017-04-19 | 2019-12-06 | 香港大学 | 具有纳米尺寸气泡的膜渗透性增强的薄膜复合膜、其制备方法和用途 |
| CN110559859A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-12-13 | 深圳大学 | 静电纺丝纳米纤维基双皮层正渗透膜及其制备方法 |
| CN111330451A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-06-26 | 中南大学 | 一种疏水性碳点改性的正渗透复合膜的制备方法 |
| WO2021233184A1 (zh) * | 2020-05-18 | 2021-11-25 | 上海格瑞菲英科技有限公司 | 一种流体分离膜及其制造方法和其应用 |
| CN114405276A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-29 | 浙江易膜新材料科技有限公司 | 一种耐高热分离膜材料的制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109012241A (zh) * | 2018-09-13 | 2018-12-18 | 中煤能源研究院有限责任公司 | 一种具有分离功能的复合正渗透膜及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102728247A (zh) * | 2012-07-05 | 2012-10-17 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种复合正渗透膜的制备方法 |
| CN103055713A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-04-24 | 中国海洋大学 | 一种双皮层正渗透膜及其制备方法 |
| CN103182252A (zh) * | 2011-12-28 | 2013-07-03 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 新型复合正渗透膜及其制备方法 |
-
2013
- 2013-08-05 CN CN201310341337.4A patent/CN103432913B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103182252A (zh) * | 2011-12-28 | 2013-07-03 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 新型复合正渗透膜及其制备方法 |
| CN102728247A (zh) * | 2012-07-05 | 2012-10-17 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种复合正渗透膜的制备方法 |
| CN103055713A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-04-24 | 中国海洋大学 | 一种双皮层正渗透膜及其制备方法 |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105013334A (zh) * | 2014-11-01 | 2015-11-04 | 中国海洋大学 | 含水通道蛋白的双皮层正渗透膜制备方法 |
| CN104524992A (zh) * | 2014-12-29 | 2015-04-22 | 中科院广州化学有限公司 | 一种高强度和高水通量复合正渗透膜及其制备方法与应用 |
| CN105749768A (zh) * | 2016-04-15 | 2016-07-13 | 湖南沁森环保高科技有限公司 | 一种高脱盐率且通量可控的复合型反渗透膜及其制备方法 |
| CN106823826A (zh) * | 2017-02-15 | 2017-06-13 | 北京新源国能科技集团股份有限公司 | 一种高通量复合正渗透膜的连续制备方法 |
| CN110545903A (zh) * | 2017-04-19 | 2019-12-06 | 香港大学 | 具有纳米尺寸气泡的膜渗透性增强的薄膜复合膜、其制备方法和用途 |
| CN110545903B (zh) * | 2017-04-19 | 2021-12-07 | 香港大学 | 具有纳米尺寸气泡的膜渗透性增强的薄膜复合膜、其制备方法和用途 |
| CN107376667A (zh) * | 2017-08-25 | 2017-11-24 | 上海城市水资源开发利用国家工程中心有限公司 | 一种制备纳滤/正渗透两栖性能cta膜的方法及装置 |
| CN107376667B (zh) * | 2017-08-25 | 2020-11-27 | 上海城市水资源开发利用国家工程中心有限公司 | 一种制备纳滤/正渗透两栖性能cta膜的方法及装置 |
| CN108126537A (zh) * | 2018-03-20 | 2018-06-08 | 延怀军 | 一种废水脱盐用聚酰胺复合正渗透膜 |
| CN108339402A (zh) * | 2018-03-20 | 2018-07-31 | 延怀军 | 一种废水脱盐用正渗透膜的制备方法 |
| CN108187506A (zh) * | 2018-03-20 | 2018-06-22 | 延怀军 | 一种废水脱盐用正渗透膜 |
| CN108392991A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-08-14 | 延怀军 | 一种废水脱盐用聚酰胺复合正渗透膜 |
| CN108339403A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-07-31 | 延怀军 | 一种水处理用聚酰胺正渗透膜 |
| CN109701398A (zh) * | 2019-03-01 | 2019-05-03 | 河北工程大学 | 一种COFs复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN109701398B (zh) * | 2019-03-01 | 2021-08-20 | 河北工程大学 | 一种COFs复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN110559859A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-12-13 | 深圳大学 | 静电纺丝纳米纤维基双皮层正渗透膜及其制备方法 |
| CN111330451A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-06-26 | 中南大学 | 一种疏水性碳点改性的正渗透复合膜的制备方法 |
| CN111330451B (zh) * | 2020-05-15 | 2020-09-04 | 中南大学 | 一种疏水性碳点改性的正渗透复合膜的制备方法 |
| WO2021233184A1 (zh) * | 2020-05-18 | 2021-11-25 | 上海格瑞菲英科技有限公司 | 一种流体分离膜及其制造方法和其应用 |
| CN114405276A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-29 | 浙江易膜新材料科技有限公司 | 一种耐高热分离膜材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103432913B (zh) | 2015-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103432913B (zh) | 耐高温双皮层正渗透复合膜及其制备方法 | |
| CN107029562B (zh) | 一种基于MXene的复合纳滤膜及其制备方法 | |
| CN104548970B (zh) | 一种纳滤膜及其制备方法和应用 | |
| CN108043227B (zh) | 一种聚偏氟乙烯基纳滤膜的制备方法 | |
| CN104474919B (zh) | 一种高性能平板式醋酸纤维素/石墨烯共混正渗透膜 | |
| JP4936438B2 (ja) | 乾燥複合半透膜の製造方法 | |
| CN109173741B (zh) | 一种高通量复合聚酰胺反渗透膜的制备方法 | |
| CN100402133C (zh) | 一种聚合物中空纤维复合纳滤膜的制备方法 | |
| CN105771703B (zh) | 一种聚醚砜基复合正渗透膜的制备方法 | |
| CN103111195A (zh) | 一种耐高温聚酰胺复合膜及其制备方法 | |
| EP2722100A2 (en) | Reverse osmosis membrane having superior salt rejection and permeate flow, and method for manufacturing same | |
| WO2015196753A1 (zh) | 一种聚醚酰亚胺复合纳滤膜及制备方法 | |
| CN105413464A (zh) | 一种添加石墨烯量子点的正渗透膜制备方法、所制备的正渗透膜以及该膜的应用 | |
| CN110605035A (zh) | 一种高通量聚酰胺纳滤或反渗透复合膜及其制备 | |
| EP3348323A1 (en) | Film-forming stock solution for use in non-solvent-induced phase separation methods, and method for producing porous hollow fiber membrane using same | |
| CN105289338B (zh) | 具有支撑层的聚醚砜/聚偏氟乙烯共混膜及其制备方法 | |
| CN102580561B (zh) | 一种管式复合纳滤膜 | |
| CN107486041B (zh) | 一种超低压复合反渗透膜及其制备方法 | |
| Han et al. | Preparation and performance of SPPES/PPES hollow fiber composite nanofiltration membrane with high temperature resistance | |
| JP6343470B2 (ja) | Ｎｆ膜の製造方法 | |
| CN110917907A (zh) | 一种高通量的反渗透膜及其制备方法和应用 | |
| EP2626127B1 (en) | Polyazole membrane for water purification | |
| CN108392991A (zh) | 一种废水脱盐用聚酰胺复合正渗透膜 | |
| CN103933878A (zh) | 一种高通量复合反渗透膜 | |
| WO2012112123A1 (en) | Forward osmosis membrane and method of manufacture |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150819 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |