CN103424462A - 温室气体co2和n2o碳、氮元素富集分析仪 - Google Patents

温室气体co2和n2o碳、氮元素富集分析仪 Download PDF

Info

Publication number
CN103424462A
CN103424462A CN2013103727333A CN201310372733A CN103424462A CN 103424462 A CN103424462 A CN 103424462A CN 2013103727333 A CN2013103727333 A CN 2013103727333A CN 201310372733 A CN201310372733 A CN 201310372733A CN 103424462 A CN103424462 A CN 103424462A
Authority
CN
China
Prior art keywords
contact
valve
gas
trap
sample
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2013103727333A
Other languages
English (en)
Inventor
孙维贞
余海棠
赖忠平
陈生云
李传金
王瑜
张永亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cold and Arid Regions Environmental and Engineering Research Institute of CAS
Original Assignee
Cold and Arid Regions Environmental and Engineering Research Institute of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cold and Arid Regions Environmental and Engineering Research Institute of CAS filed Critical Cold and Arid Regions Environmental and Engineering Research Institute of CAS
Priority to CN2013103727333A priority Critical patent/CN103424462A/zh
Publication of CN103424462A publication Critical patent/CN103424462A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明公开一台对温室气体CO2和N2O碳、氮元素富集分析仪。将样品管采集到的温室气体样品在He气下经导样阀导入，由电子冷阱去水后在液氮冷阱中富集和转移，再经色谱柱分离和水阱去水后，由开式分流接口导入气体同位素质谱仪进行检测。本发明置有直接和同位素质谱仪主机相接的接口，是一个独立的同位素质谱仪附属装置，同时完成对温室气体CO2和N2O碳氮的同位素丰度的分析测定。气体从冷阱T1到T2的转换方式是通过载气气流的变换，改变目标气体在冷阱中的冷冻状态，同时释放被冷冻气体捕获的其它杂质气体，获得好的色谱峰形和样品纯度，提高测试精度。

Description

温室气体CO2和N2O碳、氮元素富集分析仪
技术领域
本发明涉及一台对温室气体CO2和N2O碳氮元素富集分析仪。
 
背景技术
温室气体（Greenhouse Gas，GHG）包括二氧化碳(CO2)、氧化亚氮 (N2O)、甲烷(CH4)、六氟化硫（SF6）等，其中二氧化碳、氧化亚氮是地球大气中最主要的温室气体,它们不仅导致全球气候变暖，还给整个地球生态系统中的各种生命体带来影响，对其排放的研究一直是各类生态系统和全球气候变化的重要研究课题之一。在冰冻圈环境记录的研究中，科技工作者利用静态箱-气相色谱法对多年冻土区土壤温室气体排放的季节变化规律、排放量及其主控因素进行探讨；利用冰芯包裹体气体提取-气相色谱法，检测这些气体在冰芯包裹体中的浓度，对冰川气候环境信息进行了分析。上述研究主要在气体成分、浓度分布等方面，只有检测这些痕量气体的同位素比才能更详尽了解其来源。在对各种气体的同位素分布和影响的研究中，由于样品浓度低不易分离（土壤温室气体的浓度范围，二氧化碳浓度范围为240－9000 ppm，氧化亚氮浓度范围为0.10－0.60 ppm），需要收集和手动处理的样品量很大，限制了这项工作的实施和进行，要实现温室气体二氧化碳、氧化亚氮的碳、氮同位素分析，探讨其产生的机制、迁移规律，量化不同层次土壤温室气体对地表总排放量的贡献率，预测未来气候变化趋势，需要实现对温室气体CO2和N2O碳氮元素富集并借助于同位素分析技术才能完成。
目前国内外市场有Thermo Fisher Scientific(美国热电集团)生产的PreCon，是一个痕量气体预浓缩器，只适用于富集空气中的N2O和甲烷，然后将样品提供给其它装置，例如GC-GP， GasBench, 或GCC，因此其主要局限在于：不是一个完整的可以直接和同位素质谱仪相连的独立装置，不包含GC和同位素在线接口；还有美国Picarro公司生产的G2131-I CO2 同位素分析仪、G5101-I N2O 同位素分析仪，它们是采用波长扫描光腔衰荡光谱技术(WS-CRDS) 分别测定温室气体中的单一成分，无法实现对两种气体同时在线分析。
发明内容
鉴于上述，本发明的目的旨在提供一台温室气体CO2和N2O碳、氮元素富集分析仪。该富集仪配合气体同位素质谱仪共同完成对温室气体CO2和N2O中碳、氮、同位素丰度的分析测定，为研究其产生的机制及迁移规律和生态系统碳、氮循环提供技术支撑。
本发明的目的是这样实现的：
一台温室气体CO2和N2O碳、氮元素富集分析仪，主要包括六通阀（B）的六个接点：1＃接点、2＃接点、3＃接点、4＃接点、5＃接点、6＃接点、样品管、样品管阀、放空阀、吹扫阀、导样阀、维持阀、检漏阀、冷阱Te、液氮冷阱T1、液氮冷阱T2、水阱Tm、色谱柱、参考气的开式分流器、样品气的开式分流器、He载气调压阀、参考气CO2调压阀、参考气N2O调压阀、气体稳定同位比素质谱仪。六通阀的六个接点：1＃接点、2＃接点、3＃接点、4＃接点、5＃接点、6＃接点间有负载（load）和添加（inject）两种连通方式进行切换：当六通阀切换到load状态时，He气通过He载气调压阀，一路由维持阀引进，经过冷阱Te由石英毛细管和六通阀1＃接点、6＃接点、液氮冷阱、3＃接点、2＃接点、检漏阀连通。另一路由石英毛细管和六通阀5＃接点、4＃接点、液氮冷阱、色谱柱、水阱Tm和样品气的开式分流器连通；当六通阀切换到inject状态时，He气通过He载气调压阀，一路由维持阀引进，经过冷阱Te由石英毛细管和六通阀1＃接点、2＃接点、检漏阀连通；另一路由石英毛细管和六通阀5＃接点 、6＃接点、液氮冷阱、六通阀3＃接点、4＃接点、液氮冷阱和色谱柱连通；检漏阀和六通阀2＃接点连接；水阱Tm位于色谱柱和开式分流器之间；参考气CO2  和参考气N2O分别通过调压阀由石英毛细管插入参考气的开式分流器中；样品气的开式分流器和参考气的开式分流器分别由石英毛细管通过针阀和气体稳定同位比素质谱仪连接。
本发明的优点是：
1、本发明是将样品管采集到的温室气体样品在He气下经导样阀导入，由电子冷阱去水后在液氮冷阱中富集和转移，再经色谱柱分离和水阱去水，由开式分流器接口导入气体同位素质谱仪进行检测。本发明具有的优点是：①.进样器针对100ml气密注射器样品容器设计,根据样品量的多少和测试的需求及时调节进样状态, 样品富集完全快捷；②.一次富集CO2、N2O两种气体，分两次测量，可进行选择性测试；③.带有色谱柱及色谱柱箱以及升温烘烤装置，及时排除杂气，提高样品气体测试灵敏度；④本发明有直接和同位素质谱仪主机相接的接口，是一个独立的同位素质谱仪附属装置；⑤．使用电冷阱Te，既可以冷冻又可以加热烘烤，及时去除空气中的水分消除空气湿度的影响；⑥．气体从液氮冷阱T1到液氮冷阱T2的转换，保证了进入质谱的样品纯度，提高测试精度。
2、本发明在结构设计上把浓度低的两个组份富集、测量集成在一个流程中.减少了样品消耗，提高了灵敏度，具有良好的使用和推广价值。
附图说明
       图1是CO2和N2O碳氮元素富集分析仪富集过程示意图。
图2 是CO2和N2O碳氮元素富集分析仪转移和测试过程示意图。
图3 是各路气体调压阀和标准气体的开式分流器示意图。
图4 是空气样品CO2 的测试谱图。
图5 是自然丰度样品N2O 的测试谱图。
 
图中： B-六通阀, 1- 1＃接点、 2- 2＃接点、3-3＃接点、4-4＃接点、5-5＃接点、6-6＃接点、7-样品管、8-样品管阀、9-放空阀、10-吹扫阀、11-导样阀、12-维持阀、13-检漏阀、14-冷阱Te、15液氮冷阱T1、16-液氮冷阱T2、17-水阱Tm、18-色谱柱、19-参考气的开式分流器、20-样品气的开式分流器、21-He载气调压阀、22-参考气CO2调压阀、23-参考气N2O调压阀、24-MS气体稳定同位比素质谱仪。
具体实施方式
下面，结合附图，对本发明的技术方案再作进一步的说明：
如图1-3所示，一台对温室气体CO2和N2O碳、氮元素富集分析仪，主要包括六通阀B的六个接点：1＃接点1、2＃接点2、3＃接点3、4＃接点4、5＃接点5、6＃接点6、样品管7、样品管阀8、放空阀9、吹扫阀10、导样阀11、维持阀12、、检漏阀13、冷阱Te14、液氮冷阱T1 15、液氮冷阱T2 16、水阱Tm17、色谱柱18、参考气的开式分流器19、样品气的开式分流器20、He载气调压阀21、参考气CO2调压阀22、参考气N2O调压阀23、(MS)气体稳定同位比素质谱仪24。六通阀B的六个接点1＃接点1、2＃接点2、3＃接点3、4＃接点4、5＃接点5、6＃接点6间有负载load和添加inject两种连通方式进行切换：当六通阀B切换到load状态时，He气通过He载气调压阀21一路由维持阀12引进，经过冷阱Te14由石英毛细管和六通阀1＃接点1、6＃接点6、液氮冷阱15、3＃接点3、2＃接点2和检漏阀13连通。另一路由石英毛细管和六通阀5＃接点5、4＃接点4、液氮冷阱16、色谱柱18、水阱Tm17和样品气的开式分流器20连通；当六通阀B切换到inject状态时，He气通过He载气调压阀21一路由维持阀12引进，经过冷阱Te14由石英毛细管和六通阀1＃接点1、2＃接点2和检漏阀13连通；另一路由石英毛细管和六通阀5＃接点 5、6＃接点6、液氮冷阱15、3＃接点 3、4＃接点4、液氮冷阱16和色谱柱18连通；
检漏阀13和六通阀2＃接点2连接；水阱Tm17位于色谱柱18和开式分流器20之间；参考气CO2  和参考气N2O分别通过参考气CO2调压阀22和参考气N2O调压阀23由石英毛细管插入参考气的开式分流器19中；样品气的开式分流器20和参考气的开式分流器19分别由石英毛细管通过针阀与气体稳定同位比素质谱仪(MS)24连接。
具体实施过程按下列步骤进行，以测试钢瓶压缩空气为例：
Ⅰ）系统准备过程：打开He载气调压阀21、参考气CO2调压阀22、参考气N2O调压阀23维持气路干净稳定，冷阱Te14先烘烤干净，液氮冷阱T1 15加满液氮，关闭导样阀11，打开维持阀12，维持系统的气路状态；
Ⅱ）样品管阀口吹扫过程：用样品管从钢瓶抽取一定量的压缩空气样品，将样品管7装到针架上，打开吹扫阀10和放空阀9，这时通过He气调压阀21引进的一路流量为12ml/min的He气由吹扫阀10进入吹扫样品管阀8再由放空阀9排出，把接口部分吹扫干净后，将吹扫阀10和放空阀9关闭，接着打开样品管的阀门8，完成样品的装填；
Ⅲ）系统富集过程：将六通阀置于load状态，冷阱Te14、液氮冷阱T1 15处于冷冻状态，液氮冷阱T2 16处于常温状态，这时开始慢慢以合适速度推动样品管7的活塞，同时打开导样阀11，接着关闭维持阀12，推动样品管7活塞进动，气体气流速度控制在约10-12ml/min，这时样品管7中气体样品依次通过冷阱Te 14、六通阀B的1＃接点1、6＃接点6、液氮冷阱T1 15、六通阀3＃接点3、2＃接点2和检漏阀13，在此过程中，水蒸汽及一些沸点高的组份被冻结在冷阱Te 14中，通过液氮冷阱T1 15时CO2、N2O等被冻结，其余气体成分则通过六通阀3＃接点3、2＃接点2，由检漏阀13排出。当样品量足够分析时，可以打开维持阀12，接着关闭导样阀11，同时停止样品管7活塞进动，由维持阀12引进的氦气将管路中的样品气体全部富集，样品管7中的剩余样品可以继续保留，以备其它分析。如果要将样品管7中的样品全部用于富集、分析，可以在样品管7活塞即将完成进动时，打开吹扫阀10，由流量为12ml/min的He气将样品管及管路中的样品气体全部送入气路中进行富集。另一路流量为2ml/min的He气由石英毛细管和六通阀5＃接点5与4＃接点4连接，经过液氮冷阱16、由色谱柱18进入样品气的开式分流器20中，维持系统干净；
Ⅳ）样品转移过程：完成样品气体富集后，将六通阀B切换到inject状态，冷阱Te 14处于升温状态，将液氮冷阱T1 15升温，冷阱T2 16置于液氮中，这时，一路流量为12ml/min 的 He气由维持阀12引进，经过冷阱Te14和六通阀1＃接点1、2＃接点2和检漏阀13，冻结在冷阱Te 14中水蒸汽及一些沸点高的组份被释放由检漏阀13排出；另一路流量为12ml/min He气由六通阀5＃接点5、6＃接点6、液氮冷阱15、六通阀3＃接点3、4＃接点4、液氮冷阱16、色谱柱18水阱Tm 17连通，这时冻在液氮冷阱T1 15升温释放后的CO2  和N2O，被转移冻结在冷阱T2 16中，然后再将冷阱T2 16升温，载气将解冻气体经过水阱Tm推入色谱柱18中，进入色谱柱18中的气体CO2  和N2O被分离；
Ⅴ）碳氮同位素测试过程：经色谱柱18分离后的CO2与N2O ，由样品气的开式分流器20接口先后送入MS气体稳定同位素质谱仪24中，同时参考气CO2  和N2O分别通过参考气CO2调压阀22和参考气N2O调压阀23由石英毛细管进入参考气的开式分流器19中，开式分流器19中的标准气体和开式分流器20样品气体由石英毛细管通过针阀进入MS气体稳定同位比素质谱仪24，这些气体组分流入气体稳定同位素质谱仪24中被电离、磁分离和接收。根据不同气体产生的离子峰强度（见图4和图5样品的离子谱峰），与标准参考气体的离子峰强度相比（见图4和图5参考气的离子谱峰），得出相对于参考气体的碳氮同位素比值，再由参考气体的标定值计算出气体样品相对国际公认的同位素标准的比值。计算公式为：
Figure 2013103727333100002DEST_PATH_IMAGE001
其中R样品为样品的同位素比值, R标准为标准物质的同位素比值，δ值（delta Values）的大小与使用的标准有关，最终数据要换算成相对于国际标准的值。
在测定CO2中的碳同位素比值时，质谱仪的三个接收杯一般主要接收下列离子峰： m/z 44：[12C16O16O]+、m/z 45：[13C16O16O]+和 m/z 46：[12C16O18O]+，然后根据m/z  44和m/z  45的比值计算出CO2中13C的δ值。
Figure 490872DEST_PATH_IMAGE002
图4中测的钢瓶压缩空气CO2的δ13C‰ = -4.56.由于空气中的CO2 浓度较高，而CO2又易被液氮冷阱捕获，一般只需要很小体积的样品就可测定，保持质谱仪器有 10 V 或 30 nA 的输出信号。
在测定N2O中 的氮同位素比值时，质谱仪的三个接收杯分别接收到   m/z  44：[14N14N16O]+、m/z  45：[14N15N16O]+ 和m/z  46：[14N14N18O]+ 的离子峰，然后根据m/z  44和m/z  45的比值由下面公式计算出N2O中15N的的δ值。
Figure 2013103727333100002DEST_PATH_IMAGE003
图5中测的钢瓶压缩空气N2O的δ15NAir‰ = 6.94 
在测定 N2O 的模式下，三个接收杯接收到的是 m/z44、m/z45 和 m/z46 的离子束，而残余的 CO2 也会在这三个杯上有信号，先出 CO2 峰，后出 N2O 的峰，两峰相隔的时间应控制在30~40s，若两峰分离不佳会直接影响到N2O 的同位素比值。

Claims (1)

1.一台温室气体CO2和N2O碳、氮元素富集分析仪，主要包括六通阀（B）的六个接点：1＃接点(1)、2＃接点(2)、3＃接点（3）、4＃接点（4）、5＃接点（5）、6＃接点（6）、样品管（7）、样品管阀（8）、放空阀（9）、吹扫阀（10）、导样阀（11）、维持阀（12）、检漏阀（13）、冷阱Te（14）、液氮冷阱T1（15）、液氮冷阱T2（16）、水阱Tm（17）、色谱柱（18）、参考气的开式分流器（19）、样品气的开式分流器（20）、He载气调压阀（21）、参考气CO2调压阀（22）、参考气N2O调压阀（23）、MS气体稳定同位比素质谱仪24，其特征是六通阀(B)的六个接点1＃接点(1)、2＃接点(2)、3＃接点（3）、4＃接点（4）、5＃接点（5）、6＃接点（6）间有负载load和添加inject两种连通方式进行切换：当六通阀B切换到load状态时，He气通过He载气调压阀（21），一路由维持阀（12）引进，经过冷阱Te（14）由石英毛细管和六通阀1＃接点（1）、6＃接点(6)、液氮冷阱（15）、3＃接点(3)、2＃接点（2）、检漏阀(13)连通；另一路由石英毛细管和六通阀5＃接点(5)、4＃接点（4）、液氮冷阱（16）、色谱柱（18）、水阱Tm（17）和样品气的开式分流器（20）连通；当六通阀（B）切换到inject状态时，He气通过He载气调压阀（21），一路由维持阀（12）引进，经过冷阱Te（14）由石英毛细管和六通阀1＃接点 (1)、2＃接点（2）、检漏阀(13)连通；另一路由石英毛细管和六通阀5＃接点 (5)、6＃接点（6）、液氮冷阱（15）、六通阀3＃接点 (3)、4＃接点（4）、液氮冷阱（16）和色谱柱（18）连通；检漏阀(13)和六通阀2＃接点（2）连接；水阱Tm（17）位于色谱柱（18）和开式分流器(20)之间；参考气CO2  和参考气N2O分别通过调压阀（22）和调压阀（23）由石英毛细管插入参考气的开式分流器（19）中；样品气的开式分流器（20）和参考气的开式分流器（19）分别由石英毛细管通过针阀和MS气体稳定同位比素质谱仪（24）连接。
CN2013103727333A 2013-08-23 2013-08-23 温室气体co2和n2o碳、氮元素富集分析仪 Pending CN103424462A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2013103727333A CN103424462A (zh) 2013-08-23 2013-08-23 温室气体co2和n2o碳、氮元素富集分析仪

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2013103727333A CN103424462A (zh) 2013-08-23 2013-08-23 温室气体co2和n2o碳、氮元素富集分析仪

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103424462A true CN103424462A (zh) 2013-12-04

Family

ID=49649526

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2013103727333A Pending CN103424462A (zh) 2013-08-23 2013-08-23 温室气体co2和n2o碳、氮元素富集分析仪

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103424462A (zh)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105258983A (zh) * 2015-10-22 2016-01-20 西北大学 一种捕集co2的简便装置及检测co2中13c和 14c的测定方法
CN105973671A (zh) * 2016-07-03 2016-09-28 中国科学院寒区旱区环境与工程研究所 反硝化细菌法生成的氧化亚氮气体氮氧同位素分析仪
CN106124602A (zh) * 2016-06-17 2016-11-16 中国科学院地质与地球物理研究所 一种地质岩石样品氮气同位素测量方法
CN106442022A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 中国电建集团贵阳勘测设计研究院有限公司 气相二氧化碳中碳元素的固化和取样方法
CN107271473A (zh) * 2017-08-22 2017-10-20 中国科学院寒区旱区环境与工程研究所 冻融过程对土壤环境影响的室内模拟系统
CN107454937A (zh) * 2015-03-04 2017-12-08 国立大学法人名古屋大学 碳同位素分析装置和碳同位素分析方法
CN108226274A (zh) * 2018-01-26 2018-06-29 中国科学院地球环境研究所 14c-ams快速在线分析仪
CN108367229A (zh) * 2015-12-07 2018-08-03 昭和电工株式会社 除氨设备、除氨方法、氢气的制造方法
CN108445072A (zh) * 2018-03-01 2018-08-24 天津师范大学 一种高碳氮比样品中碳氮稳定同位素的测定方法
CN109856308A (zh) * 2019-04-01 2019-06-07 中国地质科学院矿产资源研究所 一种分析氮氧同位素组成的方法及装置
CN111013375A (zh) * 2019-12-30 2020-04-17 暨南大学 Co2吸收阱及用其改善大气挥发性有机物检测峰形的方法
CN111157303A (zh) * 2020-01-22 2020-05-15 中国科学院寒区旱区环境与工程研究所 大气中氮气、氧气、二氧化碳同位素取样分析装置及方法
CN111366543A (zh) * 2018-12-26 2020-07-03 中石化石油工程技术服务有限公司 一种多烷烃组分气体δ13C同位素录井方法及装置
CN112362721A (zh) * 2019-07-26 2021-02-12 中国石油化工股份有限公司 连续流模式下检测气体中硫同位素的装置和方法
CN115112793A (zh) * 2022-06-20 2022-09-27 核工业北京地质研究院 压碎法在线测定包裹体中二氧化碳碳同位素的装置和方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0419167A1 (en) * 1989-09-20 1991-03-27 FISONS plc Isotopic composition analyzer
CN1253660A (zh) * 1997-03-14 2000-05-17 乔治华盛顿大学 一种用氟基化学反应连续测定同位素比率的装置
US6617164B1 (en) * 1999-11-25 2003-09-09 Finnigan Mat Gmbh Method and apparatus for producing standard gases, carbon monoxide, and hydrogen for determining isotope relationships
CN101105477A (zh) * 2007-07-24 2008-01-16 南京大学 离子阱串联质谱检测大气颗粒物中痕量多氯联苯的方法
CN103055697A (zh) * 2013-01-16 2013-04-24 伍昭化 一种浓缩富集稳定同位素2h、18o、13c的方法和装置
CN103134851A (zh) * 2011-11-23 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种天然气中硫化氢含量及硫同位素直接测量装置及测量方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0419167A1 (en) * 1989-09-20 1991-03-27 FISONS plc Isotopic composition analyzer
CN1253660A (zh) * 1997-03-14 2000-05-17 乔治华盛顿大学 一种用氟基化学反应连续测定同位素比率的装置
US6617164B1 (en) * 1999-11-25 2003-09-09 Finnigan Mat Gmbh Method and apparatus for producing standard gases, carbon monoxide, and hydrogen for determining isotope relationships
CN101105477A (zh) * 2007-07-24 2008-01-16 南京大学 离子阱串联质谱检测大气颗粒物中痕量多氯联苯的方法
CN103134851A (zh) * 2011-11-23 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种天然气中硫化氢含量及硫同位素直接测量装置及测量方法
CN103055697A (zh) * 2013-01-16 2013-04-24 伍昭化 一种浓缩富集稳定同位素2h、18o、13c的方法和装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
曹亚澄等: "大气浓度下N2O、CH4和CO2中氮、碳和氧稳定同位素比值的质谱测定", 《土壤学报》 *

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107454937B (zh) * 2015-03-04 2021-07-27 国立大学法人名古屋大学 碳同位素分析装置和碳同位素分析方法
CN107454937A (zh) * 2015-03-04 2017-12-08 国立大学法人名古屋大学 碳同位素分析装置和碳同位素分析方法
CN105258983A (zh) * 2015-10-22 2016-01-20 西北大学 一种捕集co2的简便装置及检测co2中13c和 14c的测定方法
CN108367229A (zh) * 2015-12-07 2018-08-03 昭和电工株式会社 除氨设备、除氨方法、氢气的制造方法
CN106124602A (zh) * 2016-06-17 2016-11-16 中国科学院地质与地球物理研究所 一种地质岩石样品氮气同位素测量方法
CN105973671A (zh) * 2016-07-03 2016-09-28 中国科学院寒区旱区环境与工程研究所 反硝化细菌法生成的氧化亚氮气体氮氧同位素分析仪
CN105973671B (zh) * 2016-07-03 2018-08-21 中国科学院寒区旱区环境与工程研究所 反硝化细菌法生成的氧化亚氮气体氮氧同位素分析仪
CN106442022A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 中国电建集团贵阳勘测设计研究院有限公司 气相二氧化碳中碳元素的固化和取样方法
CN107271473A (zh) * 2017-08-22 2017-10-20 中国科学院寒区旱区环境与工程研究所 冻融过程对土壤环境影响的室内模拟系统
CN107271473B (zh) * 2017-08-22 2023-06-30 中国科学院西北生态环境资源研究院 冻融过程对土壤环境影响的室内模拟系统
CN108226274A (zh) * 2018-01-26 2018-06-29 中国科学院地球环境研究所 14c-ams快速在线分析仪
US10985001B2 (en) 2018-01-26 2021-04-20 Institute of Earth Environment, Chinese Academy of Sciences Rapid online analyzer for 14C-AMS
WO2019144795A1 (zh) * 2018-01-26 2019-08-01 中国科学院地球环境研究所 14c-ams快速在线分析仪
CN108445072B (zh) * 2018-03-01 2020-08-07 天津师范大学 一种高碳氮比样品中碳氮稳定同位素的测定方法
CN108445072A (zh) * 2018-03-01 2018-08-24 天津师范大学 一种高碳氮比样品中碳氮稳定同位素的测定方法
CN111366543A (zh) * 2018-12-26 2020-07-03 中石化石油工程技术服务有限公司 一种多烷烃组分气体δ13C同位素录井方法及装置
CN109856308A (zh) * 2019-04-01 2019-06-07 中国地质科学院矿产资源研究所 一种分析氮氧同位素组成的方法及装置
CN109856308B (zh) * 2019-04-01 2024-04-02 中国地质科学院矿产资源研究所 一种分析氮氧同位素组成的方法及装置
CN112362721A (zh) * 2019-07-26 2021-02-12 中国石油化工股份有限公司 连续流模式下检测气体中硫同位素的装置和方法
CN112362721B (zh) * 2019-07-26 2024-04-16 中国石油化工股份有限公司 连续流模式下检测气体中硫同位素的装置和方法
CN111013375A (zh) * 2019-12-30 2020-04-17 暨南大学 Co2吸收阱及用其改善大气挥发性有机物检测峰形的方法
CN111157303A (zh) * 2020-01-22 2020-05-15 中国科学院寒区旱区环境与工程研究所 大气中氮气、氧气、二氧化碳同位素取样分析装置及方法
CN111157303B (zh) * 2020-01-22 2022-08-09 中国科学院西北生态环境资源研究院 大气中氮气、氧气、二氧化碳同位素取样分析装置及方法
CN115112793A (zh) * 2022-06-20 2022-09-27 核工业北京地质研究院 压碎法在线测定包裹体中二氧化碳碳同位素的装置和方法
CN115112793B (zh) * 2022-06-20 2023-10-20 核工业北京地质研究院 压碎法在线测定包裹体中二氧化碳碳同位素的装置和方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103424462A (zh) 温室气体co2和n2o碳、氮元素富集分析仪
CN103743846B (zh) 温室气体ch4中碳、氢元素富集分析仪
WO2021128668A1 (zh) 气体定量检测设备及方法
CN106645522A (zh) 一种具有自动标定功能的挥发性有机物在线监测系统
CN102359948B (zh) 一种测量温室气体的系统及方法
CN110308216A (zh) 一种气体中微量永久性杂质气体和水的一体化分析系统及其使用方法
Mabry et al. High-precision helium isotope measurements in air
CN103134851A (zh) 一种天然气中硫化氢含量及硫同位素直接测量装置及测量方法
CN108318591A (zh) 一种激光微区剥蚀产物组分与同位素并行分析装置及方法
CN105021732A (zh) 一种快速测定饮料酒的水中氧同位素组成的方法
CN203732517U (zh) 甲烷富集分析仪
Guilluy et al. On-line purification and carbon-13 isotopic analysis of carbon dioxide in breath: evaluation of on-line gas chromatography-isotope ratio mass spectrometry
CN106404927B (zh) 冰芯中微量硝酸盐的no3--17o同位素检测方法
Stevens et al. Method for the determination of the concentration and of the carbon and oxygen isotopic composition of atmosspheric carbon monoxide
CN109900773A (zh) 一种准确快速分析潜艇内空气成分的方法
Ferretti et al. A new gas chromatograph‐isotope ratio mass spectrometry technique for high‐precision, N2O‐free analysis of δ13C and δ18O in atmospheric CO2 from small air samples
CN106053659A (zh) 烟草中烟碱碳、氢、氮稳定同位素比值的测定方法
CN105181851A (zh) 环境中氮氧化物的测定方法
CN204389453U (zh) 一种微量硝酸盐样品的氮氧同位素测量装置
CN102455328B (zh) 移动式大气中还原性硫化物分析系统
Vaughn et al. Stable isotope measurements of atmospheric CO2 and CH4
Potter et al. Fully automated, high‐precision instrumentation for the isotopic analysis of tropospheric N2O using continuous flow isotope ratio mass spectrometry
CN103837629A (zh) 用于气体中co、ch4和co2组分色谱分析的装置及其检测方法
CN106940353A (zh) 多传感色谱检测仪及其检测方法
Kelly et al. Continuous determination of dimethylsulfide at part-per-trillion concentrations in air by atmospheric pressure chemical ionization mass spectrometry

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20131204