CN103420975A - 一种含氟邻氨基硫代苯甲酰胺类化合物及其应用 - Google Patents
一种含氟邻氨基硫代苯甲酰胺类化合物及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103420975A CN103420975A CN2013100438435A CN201310043843A CN103420975A CN 103420975 A CN103420975 A CN 103420975A CN 2013100438435 A CN2013100438435 A CN 2013100438435A CN 201310043843 A CN201310043843 A CN 201310043843A CN 103420975 A CN103420975 A CN 103420975A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- amino
- formula
- fluorine
- thiobenzamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HPZKAJRFABCGFF-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzenecarbothioamide Chemical class NC(=S)C1=CC=CC=C1N HPZKAJRFABCGFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims abstract description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- -1 amino thiobenzoyl Chemical group 0.000 claims description 11
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 abstract 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 12
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 0 *C(c1cc(*)cc(*)c1NC(c1cc(*)n[n]1-c(nccc1)c1Cl)=O)=S Chemical compound *C(c1cc(*)cc(*)c1NC(c1cc(*)n[n]1-c(nccc1)c1Cl)=O)=S 0.000 description 3
- WNABMWFLKQEGCP-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3,5-dibromobenzoic acid Chemical compound NC1=C(Br)C=C(Br)C=C1C(O)=O WNABMWFLKQEGCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 2
- FWQYJOPJMIEKHZ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-n-propan-2-ylbenzamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C1=CC=CC=C1N FWQYJOPJMIEKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZCIDWXYXMLKBQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-propan-2-ylbenzamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C1=CC=CC=C1Cl KZCIDWXYXMLKBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 1
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 1
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 1
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 1
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 1
- VUYQBMXVCZBVHP-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethanol Chemical compound CC(O)(F)F VUYQBMXVCZBVHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 1
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- VOMKPUDJTBIPCE-UHFFFAOYSA-N Cc(cc(cc1C(NC)=S)Cl)c1N Chemical compound Cc(cc(cc1C(NC)=S)Cl)c1N VOMKPUDJTBIPCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 1
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIOZLISABUUKJY-UHFFFAOYSA-N Thiobenzamide Chemical compound NC(=S)C1=CC=CC=C1 QIOZLISABUUKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 1
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 1
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 1
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 125000006006 difluoroethoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- VYFOAVADNIHPTR-UHFFFAOYSA-N isatoic anhydride Chemical compound NC1=CC=CC=C1CO VYFOAVADNIHPTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- ISYORFGKSZLPNW-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(C)[NH3+] ISYORFGKSZLPNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 102000042094 ryanodine receptor (TC 1.A.3.1) family Human genes 0.000 description 1
- 108091052345 ryanodine receptor (TC 1.A.3.1) family Proteins 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000011272 standard treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
Abstract
本发明公开了一种结构新颖的含氟邻氨基硫代苯甲酰胺类化合物，其结构如通式I所示：
式中：R1选自甲基，Cl或Br；R2选自Cl或Br；R3选自甲基，乙基，异丙基，烯丙基，叔丁基；R4选自Cl或H。通式I化合物具有优异的杀虫活性，可用于农业或林业害虫的防治。
Description
技术领域
本发明属于农用杀虫剂领域，涉及一种含氟邻氨基硫代苯甲酰胺类化合物及其应用。
背景技术
有害生物的抗性问题是其难以治理的主要根源，开发新型防治药剂是治理抗性的重要途径。邻氨基苯甲酰胺类化合物(鱼尼丁受体抑制剂类)是近年来开发的防治鳞翅目害虫有效杀虫剂。PCT专利申请WO2003/015519公开了如下具有杀虫活性的化合物(KC)。
PCT专利申请WO2006/023783公开了如下具有杀虫活性的含氟化合物：
CN101967139A公开了具有对鳞翅目、半鳞翅目及同翅目害虫均有效的含氟化合物：
上述专利公开的化合物虽与本发明化合物有相似之处，但在现有技术中，本发明所述的含氟邻氨基硫代苯甲酰胺类化合物(式I)未见公开。
发明内容
本发明的目的在于提供一种结构新颖、综合性能好、防治成本低的含氟邻氨基硫代苯甲酰胺类化合物，可以用于农业或林业主要害虫的防治。
本发明的技术方案如下：
一种含氟邻氨基硫代苯甲酰胺类化合物，通式I所示：
式中：R1选自甲基，Cl或Br；
R2选自Cl或Br；
R3选自甲基，乙基，异丙基，烯丙基，叔丁基；
R4选自Cl或H。
本发明的通式I化合物可由如下方法制备，反应式中各基团定义同前。
式II与式III化合物在乙腈溶剂中回流反应即得到式I化合物，式II化合物及式III化合物的制备见本发明实施例。表1列出了部分通式I化合物的结构及物理性质。
表1部分通式I化合物的结构及物理性质
| 化合物 | R1 | R2 | R3 | R4 | 外观；熔点(℃) |
| 1 | CH3 | Cl | CH3 | H | 淡黄色固体(196～199) |
| 2 | CH3 | Cl | CH2CH3 | H | 淡黄色固体(187～189) |
| 3 | CH3 | Cl | CH(CH3)2 | H | 淡黄色固体(182～185) |
| 4 | CH3 | Cl | CH2CH＝CH2 | H | 淡黄色固体(173～176) |
| 5 | CH3 | Cl | C(CH3)3 | H | 淡黄色固体(169～172) |
| 6 | CH3 | Cl | CH3 | Cl | 黄色固体(165～168) |
| 7 | CH3 | Cl | CH(CH3)2 | Cl | 黄色固体(158～160) |
| 8 | Cl | Cl | CH3 | H | 白色固体(131～134) |
| 9 | Cl | Cl | CH3 | Cl | 白色固体(119～123) |
| 10 | Cl | Cl | CH(CH3)2 | Cl | 白色固体(111～114) |
| 11 | Br | Br | CH3 | H | 淡黄色固体(129～134) |
| 12 | Br | Br | CH3 | Cl | 淡黄色固体(122～125) |
| 13 | Br | Br | CH(CH3)2 | Cl | 黄色固体(118～126) |
| 14 | CH3 | Br | CH3 | H | 淡黄色固体(199～203) |
| 15 | CH3 | Br | CH3 | Cl | 白色固体(171～174) |
[0022]
| 16 | Cl | Cl | CH2CH＝CH2 | Cl | 白色固体(105～108) |
| 17 | Cl | Cl | CH(CH3)2 | H | 白色固体(170～175) |
| 18 | Cl | Cl | CH2CH3 | Cl | 白色固体(113～116) |
| 19 | Br | Br | CH2CH＝CH2 | H | 淡黄色固体(108～111) |
| 20 | Br | Br | CH2CH3 | Cl | 淡黄色固体(121～124) |
本发明的优点和积极效果：同已知的同类化合物相比，本发明首次在吡唑环上引入二氟乙氧基，根据生物电子等排原理，用硫原子取代氧原子成为硫代苯甲酰胺，不仅化合物结构具有新颖性，同时改善了化合物的脂溶性，解决了现有同类化合物溶解性差的问题；本发明化合物对鳞翅目害虫(如小菜蛾)有意想不到的超高活性。本发明化合物高效、广谱、合成简便、防治成本低、环境相容性好，具备开发成为超高效绿色环保杀虫剂的潜力。
本发明化合物用于控制虫害用途时，可以单独使用，也可以与其它活性物质组合使用，以提高产品的综合功能。
本发明还包括以通式I化合物作为活性组分的杀虫组合物，该组合物中活性组分的重量百分含量高为1-95％之间，该杀虫组合物中还包括农业或林业上可以接受的载体。
应该明确的是，本发明权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施例
下列合成实例及生测实验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。
合成实例
实例1、化合物1的制备
(1)二氟乙醇甲基磺酸酯的合成
CF2HCH2OH+CH3SO2Cl→CHF2CH2OSO2CH3
向250mL反应瓶中加入12.15g(0.15mol)二氟乙醇，60mL乙酸乙酯，滴加三乙胺16.5g(0.165mol)，冰浴控温10℃以下，滴加甲基磺酰氯18.9g(0.165mol)，滴毕，升至室温，搅拌反应4h，抽滤，滤饼用20mL×2乙酸乙酯洗涤，滤液蒸干溶剂，得到无色透明的油状物，直接用于下步反应。
(2)1-(3-氯吡啶-2-基)-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯的合成
向250mL反应瓶中分别加入1-(3-氯-2-吡啶基)-3-羟基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯(合成见WO2003/015519)26.7g(0.1mol)，乙腈150mL，K2CO316.56g(0.12mol)，二氟乙醇甲基磺酸酯20.8g(0.13mol)，升温至回流6h，反应至原料完全消失，冷却至室温，抽滤，滤饼用30mL×2乙腈洗涤，滤液蒸出溶剂，得到油状物28.8g，收率87％。
(3)1-(3-氯吡啶-2-基)-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酸的合成
向250mL反应瓶中加入1-(3-氯吡啶-2-基)-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯33.15g(0.1mol)溶于100mL甲醇的混合溶液，在40～50℃下滴加入50mL溶有4.8g NaOH的水溶液。在此温度下反应3h，蒸出甲醇，用盐酸调pH至2～3，抽滤，水洗，得白色固体28g，收率92.3％
(4)1-(3-氯吡啶-2-基)-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酰氯的制备
向250mL反应瓶中加入1-(3-氯吡啶-2-基)-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酸30.35g(0.1mol)，甲苯180mL，冰浴下滴加SOCl235.7g(0.3mol)缓慢升温至回流5h，蒸干溶剂，得淡黄色油状透明液体32.2g，收率100％。
(5)2-氨基-5-氯-N，3-二甲基硫代苯甲酰胺的合成
向250mL反应瓶中加入P2S522.2g(0.1mol)，Na2CO310.6g(0.1mol)，乙酸乙酯150mL，室温搅拌1h至体系澄清，分批次加入2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺21.15g(0.1mol)，升温至回流5h至原料反应完毕，加入30mL水，至体系透明，分液，乙酸乙酯层用30mL×2饱和食盐水溶液洗涤，旋蒸尽溶剂得到黄色固体18.6g，产率81.9％。
(6)化合物I的合成
向100mL反应瓶中加入2-氨基-5-氯-N，3-二甲基硫代苯甲酰胺2.275g(0.01mol)，乙腈20mL，1-(3-氯吡啶-2-基)-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酰氯3.55g(0.011mol)，升温至回流4h至反应完全，降至室温，减蒸出大部分乙腈，将浓缩液加入30mL饱和NaHCO3水溶液，抽滤，用乙酸乙酯重结晶，得淡黄色固体4.45g，收率86.7％。1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：2.174(s，3H)，2.993(s，3H)，4.410(d，2H)，6.278-6.291(t，1H)，6.689(s，1H)，7.127(s，1H)，7.405-7.430(m，1H)，7.749(s，1H)，8.087-8.105(d， 1H)，8.435-8.445(d，1H)，10.142(s，1H)，10.255(s，1H)。
实例2、化合物10的合成
(1)1-(3，5-二氯吡啶-2-基)-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯的合成
向250mL反应瓶中分别加入1-(3，5-二氯-2-吡啶基)-3-羟基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯(合成见CN101747318A)30.4g(0.1mol)，乙腈150mL，K2CO316.56g(0.12mol)，步骤(1)所制得的二氟乙醇甲基磺酸酯20.8g(0.13mol)，升温至回流8h至原料完全消失，冷却至室温，抽滤，滤饼用30mL×2乙腈洗涤，滤液蒸干溶剂，得到油状物30.8g，收率84.3％。
(2)1-(3，5二氯吡啶-2-基)-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酸的合成
向250mL反应瓶中加入1-(3，5-二氯吡啶-2-基)-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯36.6g(0.1mol)溶于100mL甲醇的混合溶液，在40～50℃下滴加入50mL溶有4.8g NaOH的水溶液。在此温度下反应3h，蒸出甲醇，用盐酸调pH至2～3，抽滤，水洗，得白色固体31.2g，收率91.8％
(3)1-(3，5-二氯吡啶-2-基)-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酰氯的合成
向250mL反应瓶中加入1-(3，5-二氯吡啶-2-基)-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酸33.8g(0.1mol)，甲苯180mL，冰浴下滴加SOCl235.7g(0.3mol)缓慢升温至回流6h，蒸干溶剂，得淡黄色油状透明液体35.65g，收率100％。
(4)2-氨基-N-异丙基苯甲酰胺的制备
向250mL反应瓶中加入16.3g(0.1mol)靛红酸酐，100ml乙酸乙酯，1.5g冰醋酸，升温40～50℃滴加0.15mol异丙胺，滴毕，继续在室温反应2h，蒸出溶剂，得白色粉末状固体，水洗除去异丙胺盐酸盐，烘干，得白色固体15.1g，收率85.8％。
(5)2-氨基-3，5-二氯-N-异丙基苯甲酰胺的合成
向250mL反应瓶中加入2-氨基N-异丙基苯甲酰胺17.8g(0.1mol)，乙腈100mL，冰浴下滴加SO2Cl233.75g(0.25mol)，滴毕，升温至30～40℃，搅拌4h，减蒸出大部分乙腈，用饱和Na2CO3水溶液调节pH至7左右，抽滤，水洗，得到灰色白固体20.7g，收率83.8％。
(6)2-氨基-3，5-二氯-N-异丙基硫代苯甲酰胺的合成
向250mL反应瓶中加入P2S522.2g(0.1mol)，Na2CO310.6g(0.1mol)，乙酸乙酯150mL，室温搅拌1h至体系澄清，分批次加入2-氨基-3，5-二氯-N-异丙基苯甲酰胺24.7g(0.1mol)，升温至回流6h至原料反应完毕，加入30mL水，至体系透明，分液，乙酸乙酯层用30mL×2饱和食盐水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，抽滤，蒸干溶剂得到灰色固体19.2g，产率73％。
(7)化合物10的合成
向100mL反应瓶中加入2-氨基-3，5-二氯-N-异丙基硫代苯甲酰胺2.63g(0.01mol)，乙腈20mL，1-(3，5-二氯吡啶-2-基)-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酰氯3.92g(0.011mol)，升温至回流5h至反应完全，降至室温，减蒸出大部分乙腈，将浓缩液加入30mL饱和NaHCO3水溶液，抽滤，用乙酸乙酯重结晶，得白色固体4.12g，收率70.6％。1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：1.076-1.161(d，6H)，4.416-4.494(m，3H)，6.278-6.291(t，1H)，6.845(s，1H)，7.217(s，1H)，7.753(s，1H)，8.093(s，1H)，8.437(s，1H)，10.139-10.155(d，1H)，10.271(s，1H)。
实例3、化合物19的合成
(1)2-氨基-3，5-二溴苯甲酸的合成
向250mL反应瓶中加入13.7g(0.1mol)2-氨基苯甲酸，80mL乙酸，室温下滴加溴素16g(0.1mol)，室温搅拌3h至溴素颜色褪去，抽滤，水洗，得到白色固体28.6g，收率96.3％。
(2)6，8-二溴靛红酸酐的合成
向250mL反应瓶中加入2-氨基-3，5-二溴苯甲酸29.7g(0.1mol)，180mL乙酸乙酯，5滴吡啶，冰浴下加入固体光气19.8g(0.67mol)，升温至30～35℃，保温4h，回流2h以赶尽光气，降至室温，抽滤，水洗，得到白色固体26.9g，收率83.2％。
(3)2-氨基-3，5-二溴-N-烯丙基苯甲酰胺的合成
向250mL反应瓶中加入6，8-二溴靛红酸酐32.3g(0.1mol)，100mL乙酸乙酯，1.5g冰醋酸，升温40～50℃滴加0.15mol烯丙胺，滴毕，继续在室温反应2h，蒸出溶剂，得白色粉末状固体，水洗除去烯丙胺盐酸盐，烘干，得白色固体28.6g.收率85.8％。
(4)2-氨基-3，5-二溴-N-烯丙基硫代苯甲酰胺的合成
向250mL反应瓶中加入P2S522.2g(0.1mol)，Na2CO310.6g(0.1mol)，乙酸乙酯150mL，室温搅拌1h至体系澄清，分批次加入2-氨基-3，5-二溴-N-烯丙基苯甲酰胺33.4g(0.1moL)，升温至回流7h至原料反应完毕，加入30mL水，至体系透明，分液，乙酸乙酯层用30mL×2饱和食盐水溶液洗涤，无水Na2SO4干燥，蒸干溶剂，得到黄色固体25.2g，产率72.2％。
(5)化合物19的合成
向100mL反应瓶中加入2-氨基-3，5-二溴-N-烯丙基硫代苯甲酰胺3.5g，乙腈30mL，1-(3-氯吡啶-2-基)-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酰氯3.55g(0.011mol)，升温至回流5h，待反应完全后，降至室温，减蒸出大部分乙腈，将浓缩液加入30mL饱和NaHCO3水溶液，抽 滤，用乙酸乙酯重结晶，得淡黄色固体4.08g，收率60.8％。1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：3.811(s，2H)，4.410(d，2H)，5.046-5.181(d，2H)，6.224-6.535(m，1H)，6.278-6.291(t，1H)，6.853(s，1H)，7.383(s，1H)，7.527-7.621(m，1H)，7.960(s，1H)，8.057-8.106(d，1H)，8.455-8.468(d，1H)，10.147-10.198(t，1H)，10.341(s，1H)。
按照以上方法可以制备本发明通式I中的其它化合物。
部分化合物I的核磁数据(500MHZ，DMSO-d6，δppm)如下：
化合物2：1.002-1.121(t，3H)，2.174(s，3H)，2.893(m，2H)，4.401-4.418(d，2H)，6.278-6.291(t，1H)，6.687(s，1H)，7.128(s，1H)，7.407-7.432(m，1H)，7.753(s，1H)，8.085-8.103(d，1H)，8.439-8.448(d，1H)，10.132-10.147(t，1H)，10.255(s，1H)。
化合物3：1.074(d，6H)，2.137(s，3H)，4.416-4.494(m，3H)，6.278-6.291(t，1H)，6.689(s，1H)，7.134(s，1H)，7.487-7.513(m，1H)，7.756(s，1H)，8.142-8.158(d，1H)，8.468-8.477(d，1H)，10.141-10.157(d，1H)，10.409(s，1H)。
化合物4：2.169(s，3H)，3.811(s，2H)，4.410-4.425(d，2H)，5.049-5.184(d.2H)，6.227-6.538(m，2H)，6.689(s，1H)，7.181(s，1H)，7.488-7.522(m，1H)，7.756(s，1H)，8.151-8.174(d，1H)，8.485-8.516(d，1H)，10.142-10.196(t，1H)，10.301(s，1H)。
化合物5：1.103(s，9H)，2.179(s，3H)，4.401-4.418(d，2H)，6.278-6.291(t，1H)，6.691(s，1H)，7.138(s，1H)，7.415-7.440(m，1H)，7.749(s，1H)，8.085-8.103(d，1H)，8.437-8.447(d，1H)，10.152(s，1H)，10.285(s，1H)。
化合物6：2.174(s，3H)，2.993(s，3H)，4.403-4.421(d，2H)，6.278-6.291(t，1H)，6.689(s，1H)，7.127(s，1H)，，7.749(s，1H)，8.089(s，1H)，8.440(s，1H)，10.142(s，1H)，10.255(s，1H)。
化合物7：1.074(d，6H)，2.137(s，3H)，4.415-4.492(m，3H)，6.230-6.293(t，1H)，6.689(s，1H)，7.134(s，1H)，7.756(s，1H)，8.147(s，1H)，8.473(s，1H)，10.152-10.167(d，1H)，10.389(s，1H)。
化合物8：2.995(s，3H)，4.399-4.419(d，2H)，6.278-6.291(t，1H)，6.709(s，1H)，7.127(s，1H)，7.415-7.440(m，1H)，7.750(s，1H)，8.085-8.103(d，1H)，8.436-8.446(d，1H)，10.142(s，1H)，10.259(s，1H)。
化合物9：2.993(s，3H)，4.397-4.417(d，2H)，6.285-6.298(t，1H)，6.732(s，1H)，7.125(s，1H)，：7.753(s，1H)，8.123(s，1H)，8.443(s，1H)，10.142(s，1H)，10.259(s，1H)。
化合物11：2.977(s，3H)，4.397-4.417(d，2H)，6.278-6.291(t，1H)，6.709(s，1H)，7.127(s，1H)，7.415-7.440(m，1H)，7.750(s，1H)，8.085-8.103(d，1H)，8.436-8.446(d，1H)，10.142(s，1H)，10.259(s，1H)。
化合物12：2.988(s，3H)，4.397-4.418(d，2H)，6.277-6.292(t，1H)，6.718(s，1H)，7.127(s，1H)，7.750(s，1H)，8.099(s，1H)，8.443(s，1H)，10.151(s，1H)，10.263(s，1H)。
化合物13：1.081-1.163(d，6H)，4.4184.496(m，3H)，6.278-6.291(t，1H)，6.846 (s，1H)，7.218(s，1H)，7.751(s，1H)，8.097(s，1H)，8.431(s，1H)，10.137-10.153(d，1H)，10.281(s，1H)。
化合物14：1.074(d，6H)，2.139(s，3H)，4.416-4.494(m，3H)，6.278-6.292(t，1H)，6.693(s，1H)，7.134(s，1H)，7.488-7.514(m，1H)，7.750(s，1H)，8.142-8.158(d，1H)，8.468-8.477(d，1H)，10.141-10.157(d，1H)，10.409(s，1H)。
化合物15：1.076(d，6H)，2.141(s，3H)，4.413-4.491(m，3H)，6.281-6.295(t，1H)，6.697(s，1H)，7.154(s，1H)，7.750(s，1H)，8.152(s，1H)，8.471(s，1H)，10.148-10.172(d，1H)，10.389(s，1H)。
化合物16：3.811(s，2H)，4.410-4.425(d，2H)，5.049-5.184(d，2H)，6.227-6.538(m，2H)，6.689(s，1H)，7.181(s，1H)，7.756(s，1H)，8.161(s，1H)，8.489(s，1H)，10.142-10.196(t，1H)，10.301(s，1H)。
化合物17：：1.071-1.158(d，6H)，4.416-4.494(m，3H)，6.278-6.291(t，1H)，6.845(s，1H)，7.217(s，1H)，7.531-7.556(m，1H)，7.753(s，1H)，8.085-8.102(d，1H)，8.435-8.445(d，1H)，10.137-10.153(d，1H)，10.255(s，1H)。
化合物18：1.003-1.118(t，3H)，2.895(m，2H)，4.401-4.418(d，2H)，6.278-6.291(t，1H)，6.687(s，1H)，7.128(s，1H)，7.753(s，1H)，8.095(s，1H)，8.442(s，1H)，10.132-10.147(t，1H)，10.258(s，1H)。
化合物20：1.0：13-1.078(t，3H)，2.995(m，2H)，4.411-4.428(d，2H)，6.285-6.298(t，1H)，6.695(s，1H)，7.136(s，1H)，7.753(s，1H)，8.105(s，1H)，8.448(s，1H)，10.128-10.144(t，1H)，10.262(s，1H)。
生物活性测定
实例4杀虫活性测定
杀小菜蛾活性测定：
采用浸叶法。采用国际抗性行动委员会(IRAC)提出的浸叶法。用配制好的待测药液，用直头眼科镊子浸渍甘蓝叶片，时间3-5秒，甩掉余液，每次1片，每个样品共3片，按样品标记顺序依次放在处理纸上。待药液干后，放入具有标记的10cm长的直型管内，接入2龄小菜蛾幼虫30头，用纱布盖好管口。将试验处理置于标准处理室内，48h检查结果以拔针轻触虫体，不动者为死亡。计算死亡率。(试验做3次重复，取平均值)
供试化合物1～20在1ppm时对小菜蛾杀虫率均达90％以上；化合物1、2、3、4、5、6、7、9、11、14、15、18在0.25ppm时对小菜蛾杀虫率达90％以上。按照以上方法.选取化合物1与已知化合物KC杀小菜蛾活性平行比较(死亡率％)，结果见表2
表2杀小菜蛾活性测定表
由表2结果说明，本发明化合物对小菜蛾与已知化合物KC相比有较高的生物活性。
Claims (3)
1.一种含氟邻氨基硫代苯甲酰胺类化合物，结构如通式I所示：
式中：R1选自甲基、Cl或Br；
R2选自Cl或Br；
R3选自甲基，乙基，异丙基，烯丙基，叔丁基；
R4选自Cl或H。
2.一种按照权利要求1所述的通式I化合物控制虫害的用途。
3.一种杀虫组合物，含有权利要求1所述的通式I化合物为活性组分和农业或林业可接受的载体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310043843.5A CN103420975B (zh) | 2013-01-25 | 2013-01-25 | 一种含氟邻氨基硫代苯甲酰胺类化合物及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310043843.5A CN103420975B (zh) | 2013-01-25 | 2013-01-25 | 一种含氟邻氨基硫代苯甲酰胺类化合物及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103420975A true CN103420975A (zh) | 2013-12-04 |
| CN103420975B CN103420975B (zh) | 2015-06-17 |
Family
ID=49646400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310043843.5A Active CN103420975B (zh) | 2013-01-25 | 2013-01-25 | 一种含氟邻氨基硫代苯甲酰胺类化合物及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103420975B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108203450A (zh) * | 2016-12-19 | 2018-06-26 | 南京工业大学 | 一种含氨基膦酸酯芳基吡唑类化合物的制备方法及应用 |
| CN110835308A (zh) * | 2018-08-15 | 2020-02-25 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种卤代邻氨基苯甲酸的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1541063A (zh) * | 2001-08-13 | 2004-10-27 | ��Ļ���Ű˾ | 使用邻氨基苯甲酰胺化合物防治特殊害虫的方法 |
| CN1713819A (zh) * | 2001-09-21 | 2005-12-28 | 杜邦公司 | 邻氨基苯甲酰胺杀节肢动物处理 |
-
2013
- 2013-01-25 CN CN201310043843.5A patent/CN103420975B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1541063A (zh) * | 2001-08-13 | 2004-10-27 | ��Ļ���Ű˾ | 使用邻氨基苯甲酰胺化合物防治特殊害虫的方法 |
| CN1713819A (zh) * | 2001-09-21 | 2005-12-28 | 杜邦公司 | 邻氨基苯甲酰胺杀节肢动物处理 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108203450A (zh) * | 2016-12-19 | 2018-06-26 | 南京工业大学 | 一种含氨基膦酸酯芳基吡唑类化合物的制备方法及应用 |
| CN108203450B (zh) * | 2016-12-19 | 2020-05-19 | 南京工业大学 | 一种含氨基膦酸酯芳基吡唑类化合物的制备方法及应用 |
| CN110835308A (zh) * | 2018-08-15 | 2020-02-25 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种卤代邻氨基苯甲酸的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103420975B (zh) | 2015-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103232431B (zh) | 一种二卤代吡唑酰胺类化合物及其应用 | |
| JP6771116B1 (ja) | ｍ−ジアミド系化合物、その調製方法、および使用 | |
| CN103130770B (zh) | 3,5-二卤代硫代苯甲酰胺类杀虫剂 | |
| CN102317263A (zh) | 用作杀虫剂的卤素取代化合物 | |
| RU2011105056A (ru) | Способ получения лекарственных соединений, содержащих дабигатран | |
| CN104010501B (zh) | 含src同源区2蛋白酪胺酸磷酸酶-1增效剂及其治疗方法 | |
| CN103467380A (zh) | 一类取代苯基吡唑酰胺衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN101659655A (zh) | 一类吡唑酰胺衍生物及其应用 | |
| CN103130769B (zh) | 一种3-二氟乙氧基-吡唑酰胺类化合物及其应用 | |
| CN102827145A (zh) | 一种新型氘代邻氨基苯甲酰胺化合物及其制备方法和应用 | |
| CN105037350B (zh) | 一种骆驼蓬碱类化合物及其在防治荔枝霜疫霉病方面的应用 | |
| CN102503876A (zh) | 双酰胺衍生物及其制备和应用 | |
| CN103755700B (zh) | 一种吡唑酰胺类化合物及其用途 | |
| CN105085477A (zh) | 一种二卤代吡啶基吡唑酰胺类化合物及其应用 | |
| CN103420975B (zh) | 一种含氟邻氨基硫代苯甲酰胺类化合物及其应用 | |
| CN105712975A (zh) | 一种含有1,2,3-三唑环的吡唑酰胺化合物和应用 | |
| CN102285979A (zh) | N-(2-(取代苯并噻唑-2-氨基甲酰基)-苯基)-取代吡唑甲酰胺类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN103755681B (zh) | 一种3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-吡唑酰胺类化合物及其应用 | |
| BR112020015620A2 (pt) | Composto de piridazinol com anel de cinco membros substituído e seus derivados, método de preparação, composição herbicida, e aplicação | |
| CN101701016A (zh) | N-甲基-n-邻苯酰氨基苯甲酰胺类化合物及其制备和用途 | |
| CN105315277A (zh) | 一类手性双酰胺类衍生物及其制备和应用 | |
| CN112778192B (zh) | 一类含多氟烷基异吲哚啉酮苯甲酰胺类衍生物、其制备方法及应用 | |
| CN105061412A (zh) | 一种含氟n-呋喃甲基酰胺类化合物及其应用 | |
| CN105254625A (zh) | 一种含氯代噻唑基苯甲酰胺类化合物及其应用 | |
| CN109336882B (zh) | 一种含氟吡啶酰基哌嗪类化合物及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 266061 Shandong province Qingdao City, Zhengzhou Road No. 53, Qingdao University of Science & Technology Applicant after: Qingdao University of Science & Technology Address before: 266061 Shandong Province, Qingdao city Laoshan District Songling Road No. 99 Applicant before: Qingdao University of Science & Technology |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210205 Address after: 454000 industrial cluster of Mengzhou City, Jiaozuo City, Henan Province Patentee after: Henan Yuzhu Hengli Biotechnology Co.,Ltd. Address before: 266061 Qingdao University of science and technology, 53 Zhengzhou road, Shibei District, Qingdao, Shandong Province Patentee before: Qingdao University Of Science And Technology |
|
| TR01 | Transfer of patent right |